Oscar Saul Hernandez Mendoza

Combusto

Cap.10

Capitulo 10

10.1 Introduo:
O processo de combusto e uma reao qumica de oxidao, exotrmica, muito
rpida entre um reagente composto do combustvel, mais o oxidante (oxignio, Ar
mido). Em geral os elementos qumicos nos combustveis responsveis pela
liberao de calor so carbono, hidrognio e enxofre. O termo combusto completa
usado para descrever a reao ideal de combusto, quando todo o combustvel
oxidado para dixido de carbono (caso de combusto de combustvel com carbono)
ou dixido de enxofre (caso de combusto de enxofre) ou gua (caso de combusto
de hidrognio).
Quando a combusto se faz com ar mido o nitrognio que atua normalmente como
um gs inerte, no se oxida e sua atuao na combusto e como moderador,
absorvendo uma parcela do calor liberado na combusto, causando uma regulagem da
temperatura de combusto t C ,ou temperatura de chama.
Quando o processo de combusto iniciado o oxignio disponvel no ar
progressivamente consumido e a quantidade de nitrognio e outros gases ou produtos
de combusto incrementam o volume dos gases produzidos.
E possvel calcular a quantidade de oxignio que precisa uma determinada
quantidade de combustvel para se oxidar completamente (fazer combusto
completa), portanto a quantidade de ar necessrio combusto completa.E tambm e
possvel calcular o ar necessrio a combusto se conhecemos a composio mssica
ou volumtrica media do ar mido em condies normais.
Normalmente para assegurar combusto completa se fornece ar em excesso da
quantidade terica requerida para realizar combusto completa, o oxignio que por
alguma causa no seja consumido sair juntos com os produtos de combusto.
Motores de combusto interna utilizam normalmente combustveis lquidos
(gasolinas, leo diesel, etc.), turbinas a gs normalmente funcionam com kerozene, os
combustveis slidos so usados preferencialmente por caldeiras estacionarias, os
combustveis gasosos, so usados atualmente em motores de combusto interna
operando com ciclo Otto, sendo tambm usados em pequenas caldeiras para
aquecimento de gua.
10.2 Conceito de qumica bsica
Antes de estudarmos a combusto propriamente dita necessrio entender a
construo e uso de equaes qumicas e formulas qumicas, portanto
definiremos de forma resumida alguns conceitos elementares de elementos
qumicos.

76

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Cap.10

10.2.1 tomo
Elemento qumico indivisvel, sendo a partcula menor que forma parte de uma
reao qumica e guarda suas propriedades. Somente em reao de fuso
nuclear os tomos podem dividir-se e no conservam as suas propriedades
originais.
10.2.2 Molculas
Elemento qumico que rara vez so encontradas existindo como simples
tomos estveis quimicamente (ex: Oxignio O2 ), os tomos das molculas
so mantidos unidos por foras intermoleculares, interatmicas, muito fortes.
O isolamento de uma molcula (Ex: Oxignio) difcil mais no impossvel,
agora o isolamento de um tomo uma tarefa bastante difcil e quase
impossvel. As molculas de algumas substancias so formadas por tomos de
diferentes elementos (Ex: gua H 2 O ) os tomos de diferentes elementos tem
massas diferentes ,e precisamos ter uma idia referencial dos valores destas
massas, que so infinitamente pequenas para poder fazer analises quantitativos.
As massas de tomos so definidas relativas as massas de outros tomos. As
massas relativas so indicadas pelos seus pesos ou massas atmicas, sendo
definidos numa escala de forma que o peso atmico do oxignio seja igual a
16.
E comum obter os pesos ou massa atmicas em livros didticos de
termodinmica,observaremos que o hidrognio tem peso atmico igual a 1,008,
este elemento foi escolhido como referencia e seu peso ou massa atmica
fixado em 1,0
Em formulas qumicas os tomos de um elemento so representados por
smbolos o cada molcula expressada em termos destes smbolos (Ex:
hidrognio: H, oxignio: O; enxofre: S, etc.) e do numero de tomos que
contem cada molcula (ex: molcula do hidrognio: H 2 (contem dois tomos):
duas molculas de hidrognio: 2H 2 )
A tabela 10.1 mostra algumas molculas bem conhecidas.

Tabela 10.1 Peso molecular e propriedades trmicas de substancias mais

conhecidas

77

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Cap.10

10.3 Combustveis
Os elementos combustveis mais conhecidos e importantes so o carvo (C) e
hidrognio (H), sendo que a grande maioria dos combustveis conhecida, contem
fraes destes dois combustveis, assim como pequenas quantidades de enxofre (S). E
possvel encontrar combustveis que tambm contem oxignio ( O2 ) e elementos
neutros como nitrognio e cinza.
O carvo como elemento combustvel mais importante o mais estudado e tem sido
dividido em vrios grupos dependendo do analise ultimo de um combustvel, que
no mais que uma analise qumica por peso dos elementos que compem o
combustvel.
A seguir apresentaremos os combustveis slidos, lquidos e gasosos mais
conhecidos, como as suas caractersticas fsicas e composio qumica, e seu poder
calorfico inferior mdio. (PCI) que ser definido mais tarde.
10.3.1 Combustveis Fsseis: carvo, lignita, turba, lenha.
Origem: com exceo da lenha, os demais so produtos de carbonizao lenta,
sem ar, a alta presso de material de origem vegetal. (Explorao minas caso
do carvo e a cu aberto caso lignita).
Combustveis de Transformao: briquetes de carvo ou lignita, Coke,
carvo de madeira.
Briquetagem: processo de aglomerao de partculas em pedaos compactos
e resistentes, se realiza por compresso, agregando ligas. Cokes: resulta de
carbonizao de hulha e carvo antracitico a 1000 0 C . Os cokes podem ser de
diferentes tipos segundo a temperatura cokes de gs ( 900 1000 0 C ) de
destilao, metalrgicos ( 1100 0 C ), semi cokes ( 600 0 C ) de lignita, de
petrleo, de destilao(cracking) ,sua diferena e nome vem do processo de
carbonizao.
Componentes principais dos carves: carbono, hidrognio, oxignio, enxofre
e nitrognio, cinzas, estes trs ltimos em pequenas quantidades.
- Carbono aumenta com a idade geolgica (antracita maior teor de carbono)
- Oxignio diminui com a idade geolgica.

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Cap.10

Tabela 10.2 Classificao e categorias de carvo:

Antraciticos
Antraciticos leves
Antraciticos mdios
leves
Antraciticos gros
Antraciticos granulados

Grosso calibre 80/120 mm

Calibre mdio 50/30 mm
Nozes
15/30 mm
Gros
Grnulos

6/10 mm
3/6 mm

Tabela 10.3- Composio mdia dos combustveis slidos:

COMBUSTVEL

Carvo puro

H
20

CINZAS

PODER
VOL.
CONTEUDO
VOL. AR
CALORIFICO
GASES
VAPOR
MAXIMO
TEORICO
INFERIOR
TEORICOS DE AGUA
CO2 NOS
COMB.
PCI
SECOS
GASES

100

KJ/kg

M3/kg

M3N/kg

M3N/kg

33820

8.9

9.8

21.0

Carves:
Novos espessos

77

30100

7.9

7.7

0.6

18.5

Antraciticos

85

31400

8.5

8.2

0.5

18.8

Coke metalrgico

83

0.5 0.5

28900

8.5

7.5

0.1

20.5

Hulha seca

58

4.3

10

1.2 1.5 10

11

22930

3.0

2.95

0.6

18.2

Bruta

30

10

50

9630

3.1

3.0

0.9

17.2

Briquetes

35

18

15

19250

5.6

5.4

0.7

17.2

De madeira seca

42

37

15

14650

3.8

3.8

0.7

20.4

Lignitas:

Tabela 10.4- Massa especfica dos combustveis slidos:

DESIGNACAO MASSA
ESPECFICA
Carvo
Bolas
740-780
Nossos 30/50
720-750
Finos
820-860
P
700-800

Lignitas
Bruta
50% gua
Briquetes
P

650-780
500-650
700-1000
450-500

DESIGNACAO
Turba (Turfa)
Industrial
Briquetes
Coke
Metalrgico
Siderrgico
P
Madeira
Madeira dura
Madeira mole
Carvo de madeira

MASSA
ESPECIFICA
310-380
650-750
460-500
430-500
700-760
560
420
130-280

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10.3.2 Combustveis lquidos:

Origem dos leos minerais: de origem marinho, naphtas (leos puros) obtido
atravs de poos (furados) profundos. (USA, URSS, Venezuela, frica do
Norte, Ir, Iraque, Romnia, Arbia).
Composio: mistura de hidrocarbonetos ( Cn H m ) descompostos em processos
de destilao (cracking) em leos (ex: leo leve mais conhecido: gasolina
C 6 H 6 , ponto ebulio 50 200 0 C , composto de parafina e hidrocarbonetos:
leos mais conhecidos: gs-oil (diesel) ponto ebulio > 350 0 C ,leos
lubrificantes.
Origem dos leos Sintticos: obtidos a partir da hulha, lignita, petrleo, a
liquefao e gaseificao do carvo so processos importantes caso o preo do
petrleo continue a aumentar.
Outros: lcool etlico, benzeno (componente voltil da hulha obtido por
desgaseificao nas cokerias).
Origem dos fuel-oils: obtidos da destilao do petrleo. Contedo do
Carbono: 84-86% em massa.
Hidrognio: 11-13%. A combusto destes fuel-oils d exclusivamente
Gs carbnico ( CO2 ) e gua ( H 2 O ) em forma de vapor.
Poder calorfico interior (PCI):
40000-43000 KJ/Kg leos minerais
36000-40000 KJ/Kg leos de alcatro.
Tabela 10.5 Caracterstica dos leos minerais para contedo nulo de enxofre:
Massa especifica
Kg/m3
0,80
8,85
0,90
0,95
1,00

C/H

PCI KJ/Kg
6,0
6,5
7,1
7,7
8,2

43400
42860
42200
41600
40900

Ponto de inflamao. Ponto no qual o combustvel se inflama:

Gasolina
16
+ 10oC
Petrleo
20
+ 60oC

80

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Combustvel domestico (BPF)
Combustvel pesado

Cap.10
55

+ 140oC

70

+ 190oC

10.3.3 Combustvel Gasoso:

Origem: As maiorias so misturas de gases combustveis ou no combustveis
(combustveis tipo Cn H m )
Classificao:
Pela Origem: gases naturais
Gases manufaturados
Pelo poder calorfico:
Gases pobres
Gases da gua
Gases ricos

PCS < 8000 KJ/Kgm3n

PCS = 8000-15000 KJ/m3n
PCS > 20000 KJ/m3n

Pelo mtodo de obteno:

Produtos de degaseificao:
Gs de cokeria: subproduto da fabricao do Coke
Gs de cidade:
fabricados artificialmente a partir da hulha, processo
anaerbico (sem ar), misturando com derivados do
petrleo obtidos por processo de catalisis.
Gases distribudos por longas distancias: obtidos em cokerias
Gases de destilao:

produzidos a baixa temperatura (500-700oC) a partir

de combustveis slidos.

Gs de gua:
Azul:

obtidos por reao do vapor de gua sobre o carvo

incandescente de Coke.
Carburado: gs de gua azul, enriquecido por outros gases
produtos da decomposio de fuel-oil.

Gs de alto forno:
Gs reformado:

gs pobre, subproduto da fabricao do ao nos altos

fornos.
obtido
pela
oxidao
transformando
um
hidrocarboneto
(CnHm), numa mistura de H2 e CO
a partir do ar,oxignio, vapor de gua e CO2.

Gs de refinaria:

contem butano e propano.

Gs natural:

gs de minas.

81

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Cap.10

Gs propano (arelhado): mistura de gs natural, propano e ar.

Gs de cidade:

obtidos do processo de degaseificao do carvo com

obteno do Coke como subproduto ou seja mistura
de gs de carvo,gs de gua, gs de gasognio pobre
com poder calorfico superior(PCS) da ordem de 180
KJ/m3n. Este gs est sendo substitudo por gases
reformados, devido a diminuio do consumo do
Coke.

O ndice de wobbe (wo) uma caracterstica fundamental da qualidade de um

gs.
Wo ( PCS )

dv

( KJ m 3 )

dv= massa especifica relativa a massa especifica do ar

O ndice de Wobbe medido em KJ/m3n( m3n metro cbico em condies
normais de presso e temperatura), se calcula a partir das teorias de
escoamento em orifcios e d uma indicao aproximada sobre o fluxo
calrico, temperatura de chama e quantidade de ar primrio necessrio na
combusto, e necessrio ter em conta a presso do gs. (Ex: dois gases com o
mesmo ndice de Wobbe (Wo) tem as mesmas caractersticas de combusto
para serem queimados no mesmo queimador sem modificaes, em caso de
presses diferentes se utiliza o Woe.
Wo e Wo p

onde: p presso manomtrica do gs.

Quando se deseja substituir um gs 1 por outro gs 2 e obter o mesmo fluxo
calrico necessrio verificar:
W

o1
Dimetro de gigleurs: D 2 D1W

o2

Presso do gs: p2 p1 o 2
Wo1
Exemplo: um gs de cidade tem Wo1 = 25000; p1= 800 N/m2; D1= 2mm e
desejamos substituir por gs natural com Wo 2 42000, deveremos ter:

82

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Cap.10

25000
1, 2mm
42000

D2 2

42000
N
226 m 2 0, 00226bar
25000

P2 800

Definio de termos usados:

degaseificao:

formao de combustveis gasosos por decomposio

qumica de combustveis slidos a alta temperatura de forma
anaerbia (sem ar).
Degaseificao abaixo de 600oC (destilao lenta)
Degaseificao acima de 600oC (Cokefao)

Gaseificao:

a transformao total de combustvel slido em gasoso, o

processo de fabricao e: uma corrente de ar e vapor de
gua enviada sobre as camadas do combustvel a
gaseificar estando incandescente (Coke, hulha, lignita) isto
faz aparecer CO, H2.

Tabela 10.6 Composio de diferentes gases naturais conhecidos:

PCI

PAISES CH3 C6H6 C3H8 C4H1 CO2 N2 H2S (KJ/m3n)

Frana 69,6 3.1
1.0
.03 10 - 15.1 33200
Holanda 94.2 6.2
1.0
.05 0.1 1.4 37600
De lier
Alemanha 94.2 2.0
1.7
1.1 1.8 37800
Anzing
Itlia
99.6
0.2
- 0.2 35700
Corregio
ustria 97.0 0.8
0.3
0.6 1.3 36300
Marchfe
URSS 93.0 3.3
2.2 0.5 35500
Bakon
Arglia 79.6 7.4
2.7
1.4 0.2 5.1 42600
Hassi

10.4 Equaes de combusto

O processo de combusto pode ser descrito do ponto de vista de conservao de
massa por uma reao qumica simples. Como normas gerais devemos ter em conta
que a massa total de produtos da reao devera ser igual a massa total dos reactantes
(combustvel + oxidante), quando analisemos o balano energtico desta reao

83

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Cap.10
qumica exotrmica, observaremos que os produtos so de composio qumica
diferente aos reatantes e saem da reao qumica a uma temperatura bastante elevada.
A reao qumica numa combusto pode ser expressa da seguinte forma.
Combustvel + oxignio produto + calor
E necessrio ter em conta que cada lado da equao devera ter o mesmo numero de
tomos.
Os coeficientes numricos que precedem os smbolos qumicos na reao qumica
so chamados de coeficientes estequiomtricos.
Como a reao qumica mostra o numero de molculas de cada reatante e produto,
usado o mol que proporcional ao numero de molculas e isto pode proporcionar a
composio molar e volumtrica da reao( de acordo a teoria de mistura de gases
ideais).
O oxignio que proporciona o processo de oxidao ,normalmente vem do ar mido
ambiente, portanto antes de fazer balanos molares necessrio definir a composio
molar (mssica) e volumtrica do ar ambiente normal usado em clculos de
combusto.
Composio mssica media do ar ambiente:
Oxignio (02)
Nitrognio (N2) e outros gases.

23,3%
76,7%

Composio volumtrica do ar ambiente:

Oxignio (02)
Nitrognio e outros gases (N2)

21%
79%

10.4.1 Combusto completa com Oxignio

Consideremos a equao qumica de combusto do hidrognio
2 H 2 O2 2 H 2 O

(10.1)

Informaes retiradas da reao 10.1:

a- O hidrognio reaciona com o oxignio e forma parte da gua
b- Duas molculas de hidrognio reacionam para formar junto com uma de
oxignio, duas molculas de gua.
Podemos tambm dizer:

84

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Cap.10

2 volumes de H 2 1 volumem O 2 2 volumes de H 2 O

Observao: A gua pode aparecer como liquido ou vapor dependendo da

temperatura dos produtos.
10.4.2 Composio mssica dos componentes da reao:
2 H 2 O2 2 H 2 O

2(2*1) 2*16 2(2*1 16)

Ou:

4 Kg H 2 32 Kg O2 36 Kg H 2 O

(10.2)

Ou dividindo por 4:

1kg H 2 8 Kg O2 9 Kg H 2 O

E interessante notar que para encontrar os coeficientes estequiomtricos, o

principio de conservao de massa tem que ser aplicado a nvel atmico, pois
os reagentes so transformados em produtos que tem que ter todos os tomos
presentes nos reatantes.
Ilustramos a seguir o clculo dos coeficientes estequiomtricos para a reao
completa de metano com oxignio.
1CH 4 xO2 yCO2 zH 2 O
(10.3)
Onde:
x, y, z: coeficientes estequiomtricos a serem calculados com equaes
de balano de tomos:
C : 1 y

H : 4 2z

y 1

z2

O : 2x 2 y z x 2

Balano de massa para a equao 10.3:

1CH 4 2O2 CO2 2 H 2 O

(10.4)

16 gr 64 gr 44 gr 36 gr

Concluso:- Para combusto completa de 16gr de metano (CH 4) precisamos

64gr (16x2x2) de oxignio, ou seja, em processo continuo
precisamos uma vazo mssica de oxignio quatro veces maior
que a de metano (64/16=4).
-Observamos tambm da equao (10.4) que apenas a massa
conservada na reao qumica, pois o numero total de mols de
reagentes (3) e de produto (3) pode no ser igual.

85

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Exemplo: combusto completa de hidrognio com oxignio puro:
1H 2

Cap.10

1
O2 1 H 2 O
2

Conservao de massa:
2 gr 16 gr 18 gr

Usando os coeficientes estequiomtricos vemos que:

1
1mol H 2 mol O2 1mol H 2 O
2

Observao:No caso do metano, foi fortuito que os moles de reagentes e

produtos fossem iguais.
10.5 Combusto com ar
Na grande parte das aplicaes de combusto o oxidante ar atmosfrico, com
composio mssica e volumtrica antes definida. Para fins de clculo o ar
contem 79/21=3,76 molculas de nitrognio (N2) para cada molcula de oxignio
(O2).
De acordo a Joo A. Carvalho, UNESP, Guaratinguet, para aplicaes em
propulso ,os oxidantes em geral contem mais oxignio que o ar (Ex: tetroxido de
nitrognio (N2O4)) usado em propulso liquida como oxidante de monometil
hidrazina (N2H2CH3) em propulso de satlites, ou dimetil hidrazina assimtrica
(N2H2(CH3)2), em propulso de foguetes de maior tamanho.
Para o tetroxido de oxignio teremos a seguinte composio mssica:
Oxignio:

16 x 4
x100 69, 6%
4 x16 2 x14

YO , N 2O4

Nitrognio: YN , N O
x100 30, 4%
4 x16 2 x14
14 x 2

2 4

As quantidades mnimas de oxidante requeridas para a ocorrncia de combusto

completa e chamada de quantidade estequiomtrica. Normalmente a quantidade de
oxidante oferecida num processo de combusto , em geral maior que a
estequiomtrica usando o mesmo exemplo anterior, vamos queimar hidrognio (H2)
com ar.
2 H 2 O2 3,76 N 2 2 H 2 O 3,76 N 2

Vamos exemplificar a combusto incompleta do carvo, que ocorre quando a

quantidade de ar e inferior a estequiomtrica ou no realizada uma boa queima do
carvo (ou outro combustvel).

86

Oscar Saul Hernandez Mendoza

10.5.1 Combusto completa do Carvo:

Cap.10

- Com oxignio puro:

C O2 CO2

- Combusto do carvo com ar:

C O2 3, 76 N 2 CO2 3, 76 N 2

Analises volumtrico ou balano molar:

O volume (C ) 1volume (O2 ) 3,76volumes ( N 2 ) 1volume de CO2 3,76volumes de N 2

Observao: Normalmente o volume do carvo se considera nulo devido a que

o volume de um solido e desprezvel comparado com o volume de
um gs.
Analises de balano de massa(por unidade de massa):
12kg (C ) (2 x16)kg (O2 ) 3, 76(2 x14)kg ( N 2 ) (12 x 2 x16) kgCO2 3, 76(2 x16) kg ( N 2 )

Por umidade de massa de combustvel (carbono):

1kg C

8
105,3
11
105,3
kg O2
kg N 2 kg CO2
kg N 2
3
12
3
12

10.5.2 Combusto incompleta do Carbono:

Com oxignio puro:

2C O2 2CO

Com ar:

2C O2 3,76 N 2 2CO 3,76 N 2

Balano mssico:

(2 x12)kg C (2 x16) kg O2 3,76( 2 x14)kg N 2 2(12 16) kg CO

3,76(2 x14)kg N 2

Por unidade de massa de carbono:

1kg C

4
105,3
7
105,3
kg O2
kg N 2 kg CO
kg N 2
3
24
3
24

Obs:Aparece nos gases produto de combusto CO que um combustvel no

queimado por falta de oxignio.
A seguir mostraremos equaes de combusto completa de alguns
combustveis mais usados.
Metano: CH 4 2O2 CO2 2 H 2 O (oxignio puro)

CH 4 2O2 2(3,76) N 2 CO2 2 H 2 O 7,52 N 2

(com ar)

87

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10

lcool etlico:

C 2 H 6 O 3O2 2CO2 3H 2 O

(oxignio puro)

C 2 H 6 O 3O2 3(3,76) N 2 2CO2 3H 2 O 3(3,76) N 2

Propano:

C 3 H 8 5O2 3CO2 4 H 2 O

(oxignio puro)

C3 H 8 5O2 5(3,76) N 2 3CO2 4 H 2 O 5(3,76) N 2

Octano:

(com ar)

C8 H 18 12,5O2 8CO2 9 H 2 O

(com ar)

(oxignio puro)

C8 H 18 12,5O2 12,5 (3,76) N 2 8CO2 9 H 2 O 12,5 (3,76) N 2

(com ar)

10.6 Relaes ar-combustvel

Geralmente se utilizam trs parmetros para representar a quantidade de ar requerida
na combusto de um determinado combustvel.
Razo ar combustvel (AF)
Razo combustvel ar (FA)
Razo de equivalncia ( )
Definies:
AF- Razo entre a massa de ar fornecido e massa de combustvel (pode tambm ser
relao molar ( AF ) )
FA- Reciproca de AF (base molar (FA ) )
Razo entre o numero de tomos de oxignio necessrios para combusto
estequiomtrica e o nmero real de tomos de oxignio presentes (Obs: esta
definio leva em conta o oxignio presente no combustvel) 1,0
(combusto pobre); 1,0 (combusto rica).
MF
M ar
M
FA FA ar
MF

AF AF

(10.3)
(10.4)

onde: M F massa molecular do combustvel

M ar massa molecular do ar
Para combusto estequiomtrica de metano (CH4); podemos calcular a relao AF em
base mssica a titulo de exemplo:

88

Oscar Saul Hernandez Mendoza

AFst

Cap.10

kg ar
16 x 2 x 2 2 x3,76 x14 x 2
17,16
12 4
kg comb.

Obs:Veja a equao estequiomtrica com ar do metano acima.

Em base molar a relao ar combustvel estequiomtrica ST do metano, ser obtida
usando a equao 10.3:
AF st 17,16

kg mol ar
16
9,52
28,84
kg mol CH 4

Como na pratica impossvel obter combusto completa fornecendo a quantidade de

ar estequiomtrico ou terico, sempre fornecido ar em excesso.
A quantidade de ar efetivamente fornecida se pode definir de duas formas:
1- Porcentagem com relao a AFst
2- Porcentagem de excesso de ar.
1- seja o caso de entender quanto ar fornecido se definimos que uma combusto se
realiza com 150% de ar estequiomtrico ( 1,5 ). Isto representa 1,5 veces a
quantidade de ar estequiomtrica ( excesso de ar normatizado ).
2- No caso de definir em forma de excesso de ar ( ) poderamos dizer:

AFreal AFst

AFst

pobre

rica

Exemplo ilustrativo 10.1- Qual ser a equao qumica de combusto de metano

com 150% de excesso de ar.
CH 4 2(1,5)O2 2(3, 76)(1,5) N 2 CO2 2 H 2O O2 11, 28 N 2

Exemplo ilustrativo 10.2- Calcular a razo AFst para a combusto de uma mistura
de antracita seca que tem a seguinte composio mssica:
C (90%) ; H 2 (3%) ; O2 (2,5%) ; N 2 (1%) ; S (0,5%) ; cinza (3%)

Determinar a relao AF para um excesso de 20% de ar.

Determinar a composio volumtrica em base seca e mida dos produtos de
combusto.
Vamos apresentar todos os clculos organizados em forma de tabela, mostrando as
equaes de combusto de cada um dos componentes para obter combusto completa
(estequiomtrica).

89

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Combustvel Composio Equaes de

mssica
combusto
C

0.9

H2

0.03

O2

0.025

Oxignio necessrio por

unidade de massa de comb .

C+O2=CO2
0.9(32/12) = 2.4 kg
12+32=44
2H2+O2=2H2O
0.03(32/4) = 0.24 kg
4+32=36

0.01

0.005

S+O2=SO4
32+32=64

Cinzas

0.03

N2

Cap.10

Produto por unidade de

massa de comb.
0.9 (44/12)=3.3 kgCO2
0.03 (9/1)= 0.27 kgH2O

-0.025 (Por ser parte do

combustvel)

0.005 (32/32) = 0.005 kg

0.01 kg N2
0.005(64/32)=0.01kgSO2

Total O2 = 2,62 kg.

Oxignio estequiomtrico necessrio por umidade de massa de combustvel:

2,62 kg O2

Ar terico necessrio por umidade de massa de combustvel:

2,62
11,25 kg
0,233

Obs: O ar tem 23,3% de oxignio em composio mssica.

Nitrognio estequiomtrico (terico) associado com o ar terico necessrio.
0,767 x11,25 8,63 kg

Obs: O ar tem 76,7% de nitrognio em composio mssica.

Nitrognio presente nos produtos de combusto
8,63 0,01 8,64 kg

Relao

AFst
AFst 11,25

Para o caso de fornecer 20% de ar em excesso ( ):

AFreal AFst AFst
AFreal 0,2 x11,25 11,25 13,5

90

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10
Quantidades de nitrognio e oxignio associados com quantidade de ar real.
N 2 0,767 x13,5 10,36 kg
O2 0,233x13,5 3,144 kg

Nitrognio nos produtos de combusto:

N 2 10,36 0,01 10,37 kg

Excesso de oxignio fornecido:

O2 3,144,62 0,524 Kg

A seguir mostramos uma tabela com os produtos de combusto, e sua composio

mssica e volumtrica em base seca e mida.
Produto Massa/kgComb.
CO2

3.3

H2O

0.27

SO4

0.01

O2

0.52

N2

10.47

TOTAL

14.47

%massa

Massa moles
kgComb.
molecular

3.3
x100 22.8
14, 47
0.27
x100 1.87
14, 47
0.01
x100 0.07
14.47
0.52
x100 3.6
14, 47
10.37
x100 71.65
14, 47

Total mido
gua
Total seco

44
18
64
32
28

%volume

%volume
base seco

3.3
0.075
44
0.27
0.015
18
0.01
0.002
64
0.52
0.0162
32
10.47
0.37
28

0.075
x100 15.74
04, 4764
0.015
x100 3.16
0, 4764
3.3
x100 22.8
14, 47
0, 016
x100 3, 4
0, 4764
0,37
x100 77.8
0, 4764

0,075
x100 16,14
0, 4614

0.4764
0.0150
0.4614

100%

100%

0, 002
x100 0, 03
0, 4614
0,0162
x100 3,51
0, 4614
0,37
x100 80,3
0, 4614

10.7 Os produtos de combusto

Como a grande maioria de combustveis hoje utilizados so derivados do carvo e os
chamados hidrocarbonetos, os gases produtos de combusto, sempre esto compostos
dos mesmos gases:
10.7.1 Produtos de combusto completa
(com ar): CO2 , N 2 , H 2 O, SO2 ;Obs: no deve aparecer oxignio
(com oxignio): CO2 , H 2 O, SO2 ;Obs: no deve aparecer oxignio
10.7.2 Produtos de combusto incompleta
(com ar): CO, N 2 , O2 ;Obs: a presena de O2 indica tambm excesso de ar

91

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10
(com oxignio): CO, O2 ;Obs: a presena de O2 indica excesso de oxignio
Obs: Na maioria de reaes de combusto reais, sempre aparecem produtos de
combusto completa e incompleta; o SO2 somente aparece em caso de
usar combustvel com enxofre na sua composio.
10.7.3 Analise de gases produtos de combusto
Os produtos de combusto so principalmente gasosos e normalmente saem da
combusto a altas temperaturas. Para analisar os gases necessrio baixar a
temperatura (normalmente temperatura ambiente), a temperatura ambiente e
quase sempre inferior a temperatura de saturao do vapor de gua presente
nos produtos,portanto esta gua se condensa , por esta razo o vapor de gua
no se inclui na analise, este tipo de analise chamado de analise em base
seca. A analise quase sempre feita em proporo volumtrica.
10.7.3.3 Analise prtico dos produtos de combusto
Existem dois tipos de analise, normalmente realizados em laboratrio.
- Usando cromatografo de gases
- Usando o mtodo de Orsat.
A figura 10.1 mostra o aparelho tpico para fazer teste usando o mtodo de
Orsat.

Figura 10.1 Aparelho de Orsat

Procedimento de Analise
Os produtos a serem analisados se fazem passar atravs das diferentes solues
contidas nas garrafas A, B e C.
Cada garrafa contem uma soluo que absorve um determinado componente. O
procedimento consiste em medir o volume usando a pipeta graduada antes de
por em contato os gases produtos com as solues; fazemos passar os produtos

92

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10
confinados inicialmente no Orsat, para uma garrafa com soluo de cada vez,
observando as diminuies de volume do gs confinado inicialmente.
Para colocar os produtos em contato com as solues (uma garrafa de cada
vez), fazemos subir e descer a garrafa niveladora varias vezes, dentro de
garrafa niveladora, colocamos gua pura, ou salmoura (podemos usar tambm
mercrio), de forma que quando a bureta medidora fique cheia de gs, seja
possvel determinar o volume inicial cuidadosamente.
A garrafa A que contem hidrxido de potssio ( KOH ), absorve CO2 , aps por
em contato o gs produto de combusto com a garrafa A, medimos novamente
o volume de gases remanescente a diferena com o volume inicial ser o
carbono ( CO2 ) absorvido, de forma semelhante fazemos passar os produtos
pelas garrafas B e C que contem acido pirogalico que absorve oxignio e
cloruro cuproso respetivamente que absorve monoxido de carbono ( CO ).
A analise volumtrica obtida em base seca; o volume de nitrognio se
encontra medindo o volume final de gases que permanece na pipeta graduada.
Exemplo Ilustrativo 10.3- Um aparelho de Orsat aplicado aos gases saindo
de um motor operando com Benzol. A analise feita pelo Orsat mostra 15% de
CO2 , no mostra indcios de CO , supondo que o resto de gases secos contem
oxignio e nitrognio, calcular a relao AF, sendo que o combustvel e uma
mistura de 90% C e 10% H 2 em massa.
Soluo:
Consideramos que temos 1 Kmol de gases secos produtos de combusto
- Seja a o numero de Kmoles de O2
- Sejam 0,15 o numero de Kmoles de CO2
Portanto: Os produtos de combusto contem:

1 a 0,15 (0,85 a) Kmoles

de N 2

kgC

- Contedo de carvo por Kmol de gases: 12 x0,15 1,8 Kmo l g ases

- Contedo de Carvo por kg de combustvel: 0,9 KgC kg Comb.
- Kmoles de gases por kg de combustvel: 0,9 kgC kgComb 1,8kgC Kmo lg as
0,5

Kmo lg as
kgComb

- Massa de nitrognio nos gases:

28 0,85 a

- Total do oxignio O2 fornecido:

0, 233
kgO2
28 0,85 a 7, 24 8,5a
0, 767
Kmo l g ases

93

Oscar Saul Hernandez Mendoza

- Oxignio nos gases:

Cap.10

32(0,15 a) (4,8 32a) kgO2 / Kmo lg ases

-oxignio associado com gua:

7, 24 8,5a 4,8 32a 2.44 40.5a

kgO2
Kmo l g ases

- Oxignio que se associa ao H 2 para converter-se em gua:

0,5 2, 44 40,5a
1, 22 20, 25a

KgO2

kgO2

kgComb

kgComb

- 0,1 kg de H 2 (10%) no combustvel requer:

0,1x8 0,8KgO2 ; para combusto completa.

- Para combusto completa; lembramos da combusto de hidrognio.

2 H 2 O2 2 H 2O
- Fazendo balano mssico: obtemos os moles de nitrognio nos produtos.

0,85 0, 0208 0,8292

Kmol N 2
kgComb

- Massa de nitrognio por umidade de massa de combustvel

Kmo lg as

Kmol N 2
Kmol N 2
x0,8292
0, 4146
kgComb
kgComb
Kmo lg ases

0,5

- Relao ar-combustvel

AF

kgN 2

KmolN 2
0, 767

28 x0, 4146

KmolN 2
kgComb

15,1

Existe outra forma mais pratica de obter AF neste Exerccio.

Continuao da analise usando novo mtodo:
Sabemos que 1kg de combustvel contem 0,9 kg C e 0,1kg H2 podemos dizer:
0,9 kgC kgComb
KmolC 0,1 kgH 2 kgComb
KmolH 2
0, 075
;
0, 05
12 kgC KmolC
kgComb 2 kgH 2 KmolH 2
kgComb

Por tanto considerando 1 Kmol de gases produtos da combusto podemos

escrever a equao de combusto:
X 0, 075C 0, 05 H 2 YO2 Y 3, 76 N 2 0,15CO2

94

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10

aO2 0,85 a N 2 bH 2O

Sendo:
X= kg de combustvel por Kmol gases produto.
Y= Kmoles de O2 por Kmol gases.
a= Kmoles de O2 (excesso) por Kmol gases.
b= Kmoles de H 2O por Kmol gases.
- Balano de carvo:
0,075x=0,15

x=2,0

- Balano hidrognio:
0,05x=b b=0,1
- Balano do oxignio:
2Y=2*0,15+2a+b Y=0,2+a
- Balano do Nitrognio:
3,76*2*Y=2(0,85-a) (0,2+a)*2*3,76=2(0,85-a)
a=0,0206

Kmol O2

; Y=0,221 Kmo l g ases

- Oxignio fornecido:
kgO2
KmolO2
kgO2
7, 072
*32
Kmo l g ases
Kmol gases
KmolO2

O2 0, 221

- Ar fornecido:
O2 0, 221

KmolO2
kgO2
*32
Kmol g ases
KmolO2
kgar
30, 4
kgO2
kmol g ases
0, 233
kgar

- Como sabemos que x=2, a quantidade de Kmoles de combustvel por Kmol

de gases e 2kg.
Portanto:
AF

30, 4
15, 2
2

Freqentemente as concentraes de CO, NO, particulados e outros poluentes

so apresentadas em valores corrigidos para 3% de O2 , em alguns casos 7%
utilizado de acordo a Carvalho, J.A (2001); essas concentraes servem para
normalizar as taxas de emisso.
Exemplo ilustrativo 10.4: Consideremos duas unidades diferentes queimando
metano ( CH 4 ). Uma unidade produz 300 p.p.m de NO a 1,5% de O2 , base seca,
nos produtos de combusto, enquanto a outra produz 280 p.p.m de NO a 3% de
O2 base seca tambm. O termo p.p.m denota partes por milho em base

95

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10
volumtrica (1% corresponde a 10000 p.p.m). Qual unidade produz mais NO
por unidade de potencia?
- Equao qumica da combusto de metano:
Z

1CH 4 XO2 3, 76 XN 2 1CO2 2 H 2O 3, 76 X N 2 YO2 ZNO

2

Obs: O nitrognio entrando nos reatantes serve para calcular o nitrognio que
esta saindo, ento sai N 2 livre e ZNO molculas tambm, portanto da
quantidade entrando 3, 76XN 2 dever ser deduzida a quantidade
Z
N 2 ou ZN .
2

presente no NO que

- Conservao de tomos de O2 :
2 X 2 2 2Y Z 2 X 4 2Y Z

- Concentrao de O2 : (base seca)

0, 015

Y
Z
1 3, 76 X Y Z
2

Y
1 3, 76 X Z Z
2

- Concentrao de NO:
- Obteno da concentrao; fazendo regra de trs simples.
10000 ppm 1%

300 ppm X

300
0, 03%
10000

Portanto:
0, 03
Z

100 1 3, 76 X Z Y
2

Resolvendo o sistema de equaes encontramos:

X=2,139 ; Y=0,1377 ; Z=0,00275
Ento a reao qumica ficar:

1CH 4 2,139 K O2 8, 043 3, 76 K N 2 1CO2 2 H 2O

8, 042 3, 76 K N 2 0,1377 K O2 0, 00275 NO

Onde o valor de K ser obtido da seguinte forma:

0, 03

0,1377 K
1 8, 042 376 K 0,1377 K 0, 00275

Onde: K 0,1608

96

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Assim:

Cap.10

1CH 4 2,3O2 8, 674 N 2 1CO2 2 H 2O 8, 673 N 2 0, 2985O2 0, 00275 NO

A concentrao de NO corrigida para 3% ficar: (base seca)

% NO

0, 00275
276 p. p.m
1 8, 673 0, 2985 0, 00275

Observamos que 300 p.p.ma 1,5% de O2 corresponde 276 p.p.m a 3% de O2 e a

primeira unidade produz menos NO que a segunda, por unidade de potencia.
Este procedimento para corrigir concentraes permite a comparao de
unidades de combusto no relativo a gerao de poluentes e evita o uso de
diluio dos produtos de combusto com ar para aparentemente diminuir as
emisses.
10.8 CONSERVACAO DE ENERGIA
Aplicando o principio de conservao de energia a combusto poderemos calcular a
temperatura final dos produtos de combusto.
Para simplificar a apresentao dos conceitos de conservao de energia,
analisaremos a reao de combusto de metano com oxignio.
1CH 4 2O2 1CO2 2 H 2O

(10.5)

Vamos representar esta reao num esquema que ser o caminho percorrido pela
reao, mostrado na figura 10.2.

Figura 10.2 Caminho de uma reao de combusto

Observamos da figura 10.2 que a entalpia dos reatantes e mais alta que a entalpia dos
produtos e portanto a reao qumica e exotrmica (ocorre liberao de calor).

97

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10
E necessrio esclarecer que entalpia representa a energia do sistema devido ao
processo ser isobrico, no caso de reao de combusto, a volume constante a energia
ser representada pela energia interna do sistema.
As entalpia h f e h f so as entalpias de formao de reatantes e produtos
respectivamente. Entalpia de formao representa a energia necessria para formar as
molculas dos reatantes e produtos a partir de um estado de referencia que tem
energia de formao nula. O estado de referencia e o estado em que uma substancia
contem seus tomos no estado encontrado na natureza (Ex: A entalpia de formao do
oxignio gasoso e zero a 25o C ou seja:
r

hf O2,25 0

(10.6)

Observamos que a temperatura tem que ser especificada, isto devido a que a
entalpia funo de temperatura, normalmente a temperatura de referencia 25o C ;
assim as entalpias de formao de hidrognio H 2 , nitrognio N 2 ,a 25o C tambm
so nulas; para carbono a entalpia de formao nula ocorre na forma de grafite a
25o C .
A entalpia de formao do metano diferente de zero porque o gs uma
combinao de tomos de hidrognio e carbono. A 25o C teremos:
hf CH 4, 25 17889 KCal

Kmol =-74776,02KJ/kg

Os valores das entalpias de formao das substancias mais comuns encontram-se

tabelados em manuais de engenharia (Ex: Chemical Engineering hanbook, R.H. Perry
& C.H. Chilton, Mc Graw Hill books, 5th Edition, 1973).
A entalpia de formao de substancias que participam de uma reao qumica ,pode
ser calculada somando a entalpia de formao das substancias, multiplicadas pelo
numero de moles de cada componente. No caso de reao qumica dos reagentes da
combusto do metano teremos:
hf r ,25 hf CH 4 ,25 hf 2O2 ,25 1* 17889 2*0 17889 Kcal

Kmol

Da mesma forma podemos calcular a entalpia de formao dos produtos assim:

hf CO2 ,25 94052 Kcal

Kmol

hf H 2O ,25 57798 Kcal

Kmol

Portanto:
hf p 1* hf CO2 ,25 2* hf H 2O ,25 1* 94052 2* 57798 209648 Kcal

Kmolp

98

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10
A diferena entre as entalpias de formao dos reatantes e produtos a entalpia ou
calor de combusto, normalmente chamado de poder calorfico do combustvel (PC),
observamos que o PC tem tambm temperatura de referencia. Para o exerccio
proposto, ou seja a combusto do metano.
H C hf r hf p 17889 209648 191759 Kcal

KmolCH 4

801552, 62 KJ / kmolCH 4

Se comparamos o valor obtido, com o encontrado em tabelas de combusto do

metano com oxignio, podemos observar que:
H C ,CH 4 ,25 191759 Kcal

KmolCH 4

801552, 62 KJ / kmolCH 4

Ou seja o mesmo valor acima calculado.

O poder calorfico se representa de duas formas em livros de engenharia. Se a 25o C ,a
gua estiver no estado de vapor nos produtos, se aplica o termo poder calorfico
inferior (PCI), se a gua estiver no estado liquido nos produtos, se aplica o termo,
poder calorfico superior (PCS); a diferena entre PCI e PCS e o calor latente de
vaporizao da gua.
Como em problemas de combusto normalmente a gua encontra-se no estado
liquido nos produtos, normalmente se usa o PCI em clculos, envolvendo balano de
energia.
A figura 10.2 se refere a reao de combusto com reagentes e produtos a 25o C , ou
seja o calor de reao foi retirado do sistema; na pratica isto no acontece e portanto
normalmente os produtos de combusto esto bastante quentes.
Antes de prosseguir consideramos conveniente explicar que a figura 10.2 mostra a
energia de ativao Ea da reao, que a energia que deve ser fornecida aos
reagentes atravs de colises entre molculas, para que a reao efetivamente seja
iniciada,uma vez ocorre a reao qumica (a reao se acende), a energia liberada e
usada para continuar a reao entre as molculas.
Como a entalpia de produtos e reagentes muda com temperatura, para aplicar o
principio de conservao da energia melhor observar a evoluo das entalpias num
grfico entalpia-temperatura. (veja a figura 10.3).
Usaremos o mesmo exemplo de reao de combusto do metano ( CH 4 ), com
oxignio. Se a energia total do sistema de combusto conservada durante o processo
(combusto adiabtica) ento o estado final dos produtos dever estar no mesmo
nvel de entalpia dos reagentes, pelo principio de conservao de energia (1 a lei da
termodinmica), ou seja o estado final dos produtos (ponto F) estar na reta

99

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10

Figura 10.3 Variao de entalpia com temperatura de reagentes e produtos

horizontal que passa pelo ponto I da figura 10.3 que o estado inicial dos reagentes
ou seja para combusto adiabtica em fluxo estvel.
Q&VC 0

W&rc 0

m&h m& h

r r

Ou:

hf r ,Ti hf p ,T f

(10.7)

A temperatura T f ser a temperatura adiabtica de chama ( TC ), sendo a temperatura

mxima que se pode obter para os produtos de combusto. Como normalmente
existem perdas de energia, onde se realiza a combusto (cmara de combusto), ento
a entalpia final dos produtos inferior a T f (Ex: na figura 10.3 o ponto indicativo de
temperatura final dos produtos mais realista seria T f ).
Podemos calcular T f , aplicando o principio de conservao de energia (equao 10.7)
a mistura gasosa que constituem os produtos de combusto.
1

Hc

Tf

Ti

n C
i

p ,i

dT

(10.8)

No caso da combusto estequiomtrica do metano; com oxignio a equao 10.8 se

pode aplicar como segue:
HcCH 4 ,25

Tf

Ti

1* C

P CO2

2* C p1 , H 2O dT

(10.9)

Os calores especficos do CO2 e H 2O podem ser encontrados em livros de

termodinmica clssica ou manuais de engenharia tipo: Engineering Handbook :
R.H. Perry& C.H. Hilton
A tabela a seguir mostra os calores especficos a presso constante, para reao de
combusto com oxignio e os calores de formao de algumas substancias mais

100

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10

usadas em combusto (informao extrada das apostilas do curso de combusto do

Prof. Joo A. Carvalho, UNESP, Guaratinguet, SP,2000, Brasil).
Exemplo Ilustrativo 10.5 (Extrado das apostilas do Prof. Joo A. Carvalho, UNESP,
Guaratinguet,2000, Brasil).
Calcular a temperatura adiabtica de chama, como funo do excesso de ar para a
combusto de metano com ar, considerar Ti 250 C 198K .
Soluo:A reao de combusto do metano com ar, usando excesso de ar ( ) pode
ser escrita como segue:
Tabela 10.8- Calores especficos a presso constante de algumas substancias (de R.H.
Perry & C.H. Chilton: Chemical Engineers Handbook).
Substancia
CO2 (g)
CO (g)
H2O (g)
N2 (g)
O2 (g)
SO2 (g)
HCl (g)
Al2O2 (g)
Fe2O2 (g)
CaCO3 (g)
CaSO4 (g)
C (s, grafite)
H2 (g)
CH4 (g)
H2S (g)
He (g)
F2 (g)
NH3 (g)
NO (g)

cp(cal/mol K)*
10,34+0,00274 T-195500/T2
6,60+0,00120 T
8,22+0,00015 T+0,00000134T2
6,50+0,00100 T
8,27+0,000258 T-187700/T2
7,70+0,00530 T-0,00000083 T2
6,70+0,00084 T
22,08+0,008971 T-522500/T2
24,72+0,01604 T-423400/T2
19,68+0,01189 T-307600/T2
18,52+0,02197 T-156800/T2
2,673+0,002617 T-116900/T2
6,62+0,00081 T
5,34+0,0115 T
7,20+0,00360 T
4,97
6,50=0,00100 T
6,70+0,00630 T
8,05+0,000233 T-156300/T2

Intervalo de Temperatura (K)

273-1200
273-2500
300-2500
300-3000
300-5000
300-2500
273-2000
273-1973
273-1097
273-1033
273-1373
273-1373
273-2500
273-1200
300-600
qualquer
300-300
300-800
300-5000

101

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10

Tabela 10.9- Calores de combusto de algumas substancias (de R.H. Perry & C.H.
Chilton: Chemical Engineers Handbook).
Substancia
PCS(cal/mol) PCS(cal/g) PCI(cal/mol) PCI(cal/g)
Hidrognio,H2(g)
68317
33887
57798
28670
Carbono,C (s)
94052
7831
----------------------Monx. Carbono, CO (g)
67636
2415
----------------------Metano,CH4 (g)
212798
13265
191759
11954
Etano, C2H6 (g)
372820
12399
341261
11350
Propano, C3H8 (g)
530605
12034
488527
11079
n-Butano, C4H10 (g)
526782
11947
484704
10993
n-Butano, C4H10 (l)
687982
11837
635384
10932
n-Pentano, C5H12 (g)
682844
11749
630246
10844
n-Pentano, C5H12 (l)
845160
11715
782040
10840
n-Exano, C6H14 (g)
838800
11626
775680
10752
n-Exano, C6H14 (l)
1002570
11635
928930
10780
n-Heptano, C7H16 (g)
995010
11547
921370
10692
n-Heptano, C7H16 (l)
1160010
11577
1075850
10737
n-Octano, C8H18 (g)
1151270
11490
1067110
10650
n-Octano, C8H18 (l)
1317450
11534
1222770
10705
n-Nonano, C9H20 (g)
1307530
11477
1212850
10618
n-Nonano, C9H20 (l)
1474900
11500
1369700
10680
n-Decano, C10H22 (g)
1463800
11414
1358600
10593
n-Decano, C10H22 (l)
1632340
11473
1516630
10660
Benzeno, C6H6 (g)
1620060
11387
1504350
10573
Benzeno, C6H6 (l)
789080
10102
757520
9698
Tolueno, C7H8 (g)
780980
9999
749420
9595
Tolueno, C7H8 (l)
943580
10241
901500
9785
Ciclohexano, C6H12 (g)
934500
10143
892420
9686
Ciclohexano, C6H12 (l)
944790
11227
881670
10477
Etileno, C2H4 (g)
936880
11133
873760
10383
Propileno, C3H6 (g)
337274
12022
316195
11272
Acetileno, C2H2 (g)
491987
11692
460428
10942
Metilacetileno, C3H4 (g)
310615
11930
300096
11526
463109
11560
442070
11035

102

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10

Tabela 10.10 -Calores de formao de algumas substancias a 250 C (de R.H. Perry &
C.H. Chilton: Chemical Engineers Handbook).
h f ,25 (cal / mol )
Frmula
HCl
-22063
HF
-64200
HNO3
-41350
HNO3
-31990
H2S
-4770
H2O
-68317
H2O
-57798
lcool etlico (l)
C2H5OH -66350
Alumnio (s)
Al
0
Amnia (g)
NH3
-10960
Carbono (s,grafite)
C
0
Carbonato de clcio (s)
CaCO3
-289500
Dixido de carbono (g)
CO2
-94052
Dixido de enxofre (g)
SO2
-70940
Etano (g)
C2H4
-20236
Flor (g)
F2
0
Hidrazina (l)
N2H4
12060
Hidrognio (g)
H2
0
Hidrxido de clcio (s)
Ca(OH)2 -235580
Metano (g)
CH4
-17889
MMH (l)
N2H3CH3 12700
Monxido de carbono (g)
CO
-26416
xido de alumnio (g)
Al2O3
-399090
xido de clcio (g)
Co
-151700
Oxignio (g)
O2
0
Perclorato de amnio (g)
NH4ClO4 -75230
Perxido de hidrognio (g)
H2O2
-44750
Sulfato de clcio (s)
CaSO4
-338730
Sulfato de sdio (s)
Na2SO4
-330500
Tetrxido de nitrognio (l)
N2O4
-6800
N2H2(CH3
UDMH (l)
12724
)2
1CH 4 2 O2 2*3, 76 N 2 1CO2 2 H 2O 7,52 N 2 2 1 O2

Substancia
cido clordrico anidro (g)
cido fluordrico anidro (g)
cido ntrico anidro (l)
cido ntrico anidro (g)
cido sulfdrico anidro (g)
gua (l)
gua (g)

onde representa a razo entre as vazes de ar real e a estequiomtrica ou seja o

excesso de ar normalizado. A equao de balano de energia ser:
Hc

Tf

Ti

n C
i

P ,i

dT

Da equao qumica acima teremos:

103

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10

f
HcCH 4 ,25 1* CP ,CO2 2* CP , H 2O 7,52 * CP , N2 2 1 * CP ,O2 dT
Ti

Inserindo na equao acima os valores dos calores especficos obtidos da tabela 10.8,
abaixo:

CP ,CO2 10,34 0, 00274T 195500 / T 2 Kcal

Kmol , K

CP , H 2O 8, 22 0, 00015T 0, 00000134T 2 Kcal

CP , N 2 6,5 0, 001T Kcal

Kmol , K

Kmol

Kmol K

CP ,O2 8, 27 0, 000258T 187700 / T 2 Kcal

PCI ,CH 4 ,25 191759 Kcal

T, K

Kmol , K

Tf
195500

191759 1* 10,34 0, 00274T

2* 8, 22 0, 00000134T 2
2
298
T

187700

7,52 * 6,5 0, 001T 2* 1 * 8, 27 0, 000258T

dT
T 2

Podemos resolver a integral da seguinte forma parcelada:

Tf

298

Tf

T f2 2982

298

dT T f 298 ; TdT

Tf

; T dT
298

T f3 2983
3

1
dT
1

T 298

298 T 2
f

Tf

Assim:
0, 00252 0, 00804
2
2
* T f 298
2

191759 10, 24 65, 42 * T f 298

1
0, 00000268 3
1
T f 2983 179900 375400 *

T 298

3
f

Atribuindo valores a podemos resolver a equao numericamente, como

apresentado na tabela a seguir.

104

Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10

Tf ( K )

0
10
20
30
40
50
60
70
80

2322
2197
2085
1985
1895
1813
1740
1673
1611

Observamos que o excesso de ar ,para a mesma quantidade de calor liberado pelo

combustvel (PCI) usado para aquecer, uma quantidade maior de componentes
inertes (no reagem), que so N 2 e o excesso de O2 ,causando com isto uma
diminuio da temperatura de chama T f .
Bibliografia
Gill,W.;Carvalho, J.A.Jr.; Bastos Netto, D., Termodinmica de combusto ,
Publicao interna, INPE-4244-RPI/175, 1987.
Goodger, E.M., Combustion Calculations, The MacMillan Press Ltd., 1979.
Gordon S.; McBride, B.J., Computer program for Calculation of Complex Chemical
Equilibrium Compositions, Rocket Performance, Incident and Reflected Shocks, and
Chapman-Jouguet Detonations, Report, NASA-SP-273, 1971.
Perry R.E.; Chilton, C.H.,eds., Chemical Engineering Handbook, 5th. Edition,
McGraw-Hill Book Company,1973.
Moran M.J.; Shapiro, H.N., Fundamentals of Engineering Thermmodynamics, 2nd.
Edition, John Wiley & Sons, Inc.,1992.
Sthrelow,R.A., fundamentals of Combustion, Robert Krieger Publishing Company,
Huntington, New York,1979.
Van Wylen, G.J.; Sonntag, R.E.,Fundamentos da Termodinmica clssica, Editora
Edgard Blucher Ltda, 1970.

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Oscar Saul Hernandez Mendoza

Cap.10

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