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de Campeche
ITESCAM
INGENIERO INDUSTRIAL
DIRECTORES:
DR. EMILIO PREZ PACHECO
DR. LUIS HUMBERTO MAY HERNNDEZ
Hoja de autorizacin
AGRADECIMIENTOS
III
NDICE
VI
NDICE DE FIGURAS
Figura 1. Ordenacin de los tomos de carbono en capas planas de grafito. ..... 299
Figura 2. Laminado de tres capas ....................................................................... 355
Figura 3. Laminado de fibra continua reforzado en una direccin. ...................... 366
Figura 4. Mufla. ................................................................................................... 477
Figura 5. Mquina Shimadzu Modelo AG-I. ........................................................ 488
Figura 6. Cortadora del tipo disco de diamante. .................................................. 499
Figura 7. Laminado unidireccional de fibra de carbn y resina epxica. ............. 499
Figura 8. Lote de los especimenes........................................................................ 50
Figura 9. Acondicionamiento de los especmenes. a) Agua destilada y b) Agua de
mar natural. ........................................................................................................... 52
Figura10. Acondicionamiento de especmenes. .................................................... 53
Figura 11. Prueba de tensin. ............................................................................. 544
Figura 12. Calcinacin del material compuesto. ................................................... 56
Figura 13. Isoterma de absorcin de materiales compuestos sumergidos a agua de
mar y agua destilada. ............................................................................................ 57
Figura 14. Resultado de las mediciones de resistencia a la tensin realizadas al
material compuesto despus de sumergirlo a agua de mar y agua destilada. .... 599
Figura 15. Resultado de las mediciones de mdulo de elasticidad realizadas al
material compuesto despus de sumergirlo a agua de mar y agua destilada. ...... 61
Figura 16. Clasificacin del modo de falla establecido por la norma ASTMD
3039/D 3039M . ..................................................................................................... 63
Figura 17. Modo de fallo de especmenes sumergidos en agua destilada. a) 0%, b)
0.18%, c) 0.35 % y d) 0.61% de absorcin respectivamente. ............................... 64
VII
VIII
NDICE DE TABLAS
IX
CAPITULO I. INTRODUCCIN
En la actualidad, es notable el aumento en el uso de materiales compuestos
avanzados en la fabricacin de elementos estructurales para aplicaciones
marinas. En ese sentido, los materiales compuestos de fibra de carbn y resina
epxica han ganado terreno. Estos elementos estructurales generalmente son
sometidos a diversas condiciones ambientales como la absorcin de agua,
humedad as como la temperatura, lo que afecta su desempeo mecnico ptimo
[1]. Se ha reportado [2] que la absorcin de agua en matrices epxicas est
relacionada a la disponibilidad de los espacios vacos en el polmero y la afinidad
polmero-agua.
La
disponibilidad
de
espacios
vacos
depende
de
la
10
11
1.2 Resumen
12
1.3 Objetivos
1.4 Hiptesis
13
1.5 Justificacin
14
15
Los materiales compuestos se obtienen al unir dos materiales para conseguir una
combinacin de propiedades que nos es posible obtener en los materiales
originales. Estos compuestos deben seleccionarse para lograr combinaciones
poco usuales de rigidez, resistencia, peso, rendimiento a altas temperaturas,
resistencia a la corrosin, dureza o conductividad.
Los compuestos se pueden clasificar en tres categoras: con partculas, con fibras
y laminares dependiendo de la forma de los materiales. El concreto que es una
mezcla de cemento y grava, es un compuesto particulado; la fibra de vidrio que
contiene fibras de vidrio incrustadas en un polmero, es un compuesto reforzado
con fibras; y la madera contrachapada o triplay, que tiene capas alternas de
chapas de madera, es un compuesto laminar [8].
16
Madera
Naturales
Hueso
Bamb
Msculos y otros tejidos
Materiales microcompuestos
Macrocomposites
(Productos ingenieriles)
Acero galvanizado
Vigas de hormign armado
Palas de helicpteros
Esqus
17
-Resistencia Mecnica
- Rigidez
- Resistencia a corrosin
- Resistencia a la abrasin
- Peso
- Vida a fatiga
- Aislamiento trmico
Industria
Ejemplos
Aeronutica
Automviles
parrillas,
parachoques,
ballestas,
Qumica
armazones,
sillas,
mesas,
escaleras.
Elctrica
Deportes
19
Los polmeros tienen baja rigidez y son dctiles (en un cierto intervalo de
temperaturas). Los cermicos y los vidrios son rgidos y resistentes, pero son
catastrficamente frgiles. En los materiales compuestos con fibras se explota la
gran resistencia de los cermicos y se evita la catstrofe: la rotura frgil de las
fibras no produce un fallo repentino, sino progresivo.
Si las fibras de un material compuesto se alinean a lo largo de la direccin de la
carga, la rigidez y la resistencia son, en lneas generales, un promedio de las de la
matriz y las fibras, ponderado por sus fracciones en volumen. Pero no todas las
propiedades de los materiales compuestos son una combinacin lineal de la de los
componentes. Su gran virtud, es que con frecuencia, se gana algo extra.
Los materiales compuestos de matriz polimrica empleados en la industria
aeronutica y de trasporte, se fabrican apilando laminados de fibra de vidrio,
carbono o Kevlar (Tabla 2.3), impregnados en una mezcla no entrecruzada de
resina y endurecedor. La resina cura tomando la forma del molde y unindose a
las fibras. Muchos compuestos se basan en resinas epoxicas, aunque ahora se
tiende a usar polisteres, que son ms baratos [11].
20
Material
(MPa)
(GPa)
Fibras
Carbono, tipo 1
1.95
390
2200
Carbono, tipo 2
1.75
250
2700
Celulosa
1.61
60
1200
Vidrio (tipo E)
2.56
76
1400-2500
Kevlar
1.45
125
2760
Epoxi
1.2-1.4
2.1-5.5
40-85
Polisteres
1.1-1.4
1.3-4.5
45-85
Matrices
2.3 Matrices
La matriz rodea, protege y soporta las fibras para proteger a las fibras en
condiciones medioambientales, proteger a las fibras contra el desgaste, proteger a
las fibras frente a los esfuerzos de compresin y prevenir el pandeo de las fibras.
compresin.
Las resinas epoxicas son las resinas ms comnmente utilizadas. Son lquidos
orgnicos de bajo peso molecular que contienen grupos epxido. El epxido tiene
tres miembros en el anillo: una de oxgeno y dos tomos de carbono. La reaccin
de epiclorohidrina con fenoles o aminas aromticas producen la mayora de las
resinas epoxicas. Endurecedores y plastificantes, tambin se aaden para
producir resinas epoxi con una amplia gama de propiedades de viscosidad,
resistencia al impacto y a la degradacin.
Aunque las resinas epoxi es ms costoso que otros matrices polimricas, es la
matriz de los materiales compuestos polmeros ms populares. Ms de dos tercios
de las matrices polimricas utilizadas en aplicaciones aeroespaciales son basadas
en resinas epoxicas [13].
La qumica de las resinas epoxicas est basada en la capacidad del radical
epxido, para reaccionar con un amplio rango de otros radicales orgnicos y
efectuar enlaces cruzados sin la aparicin de un producto condensado. Las
resinas son disfuncionales o polifuncionales, en trminos del grupo epxido, y
22
23
25
Los compuestos realizados con las resinas de polister responden a las siguientes
propiedades:
28
Para obtener un alto modulo y resistencia los planos de las capas de grafito deben
estar orientados paralelamente al eje de la fibra [9].
Los materiales compuestos que se fabrican utilizando fibras de carbono para
reforzar matrices de resina plstica, como las epoxicas, se caracterizan por tener
una combinacin de ligereza de peso, muy alta resistencia y elevada rigidez
(modulo de elasticidad). Estas propiedades hacen que el uso de materiales
compuestos de plstico con fibra de carbono sea especialmente atractivo para
aplicaciones aeroespaciales. Desafortunadamente, el costo relativamente alto de
las fibras de carbono limita su uso en muchas industrias, como la automotriz [7].
29
Las fibras de vidrio, se usan como refuerzo de matrices plsticos para formar
compuestos estructurales y compuestos de moldeo. Los materiales compuestos
de plstico con fibra de vidrio tienen las siguientes caractersticas favorables: alta
relacin entre resistencia y peso; buena estabilidad dimensional; buena resistencia
al calor, el frio, la humedad y a la corrosin; buenas propiedades de aislamiento
elctrico; facilidad de fabricacin y costo relativamente bajo.
Los dos tipos ms importantes de vidrio que se utilizan en la produccin de fibra
de vidrio para compuestos son los vidrios E (elctricos) y S (alta resistencia).
El vidrio E es el que se usa ms comnmente en fibras continuas. En esencia, el
vidrio E est hecho de cal, aluminio y borosilicato con niveles de sodio y potasio
nulos o bajos. La composicin bsica del vidrio E flucta entre 52 y 56% de SiO 2,
12 a 16% de Al2O3, 16 a 25% de CaO y de 8 a 13% de B203. El vidrio E tiene una
resistencia a la tensin de 500 ksi (3.44 GPa), aproximadamente, en estado virgen
y un modulo de elasticidad de de 10.5 Msi (72.3 GPa).
El vidrio S tiene una relacin entre resistencia y peso ms alta y es ms caro que
el vidrio E; se usa sobre todo en aplicaciones militares y aeroespaciales. La
resistencia a la tensin del vidrio S es superior a 650 ksi (4.48 GPa) y su modulo
de elasticidad es de 12.4 Msi (85.4 GPa), aproximadamente. Una composicin
tpica del vidrio S es de cerca de 65% SiO2, 25% Al2O3 y 10% MgO.
30
Tabla 2.4 propiedades comparativas de los hilos utilizados como fibras de refuerzo
para plsticos [7].
Propiedad
Vidrio E
Carbono (HT)
Aramida (Kevlar
49)
Resistencia a la
450 (3100)
500 (3450)
525 (3600)
11.0 (76)
33 (228)
19 (131)
4.5
1.6
2.8
2.54
1.8
1.44
de
31
32
Para
algunas
aplicaciones
se
utiliza
el
silano
otros
recubrimientos.
La reactividad de la superficie es el principal contribuyente a la fuerte unin que se
asocia a la fibra de carbono. Un factor adicional es la enorme rea de la superficie
especfica debida a la gran cantidad de microrrugosidades de la misma. As, habr
un gran nmero de lugares para la unin qumica y hay una gran superficie de
contacto con la resina. Es posible incrementar la fuerza aparente de la unin
aumentando el rea de la superficie especfica.
Las fibras con una superficie de planos de las bases alineados paralelamente a la
superficie son ms susceptibles a la rotura cohesiva que a la rotura adhesiva, a
causa de la dbil unin entre planos. Se ha sugerido que alguno de los
33
34
35
36
37
i)
ii)
iii)
iv)
Los esfuerzos sobre las lminas que quedan se calculan de nuevo con
posteriores incrementos de la carga hasta que el criterio de rotura se
satisfaga para otras lminas. En esta etapa puede producirse la rotura
final del laminado.
los
39
Se ha propuesto [2] que hay tres modos de absorcin: 1) la disolucin del agua en
la mayor parte de la red de polmero, 2) la absorcin de humedad en la superficie
por los agujeros que definen el exceso de volumen libre en la estructura cristalina,
y 3) de enlace de hidrgeno entre los grupos hidrfilos del polmero y agua. Si los
dos primeros modos se producen consecutivamente, se puede observar un doble
comportamiento de absorcin.
40
41
Este tipo de difusin implica a tomos que van desde una posicin intersticial a
otra vecina desocupada. El mecanismo tiene lugar por interdifusin de solutos
tales como hidrogeno, carbono, nitrgeno y oxigeno, que tienen tomos pequeos,
idneos para ocupar posiciones intersticiales. Los tomos de soluto sustitucionales
raramente ocupan posiciones intersticiales y no difunden por este mecanismo.
Este fenmeno se denomina difusin intersticial.
En la mayora de las aleaciones, la difusin intersticial ocurre ms rpidamente
que la difusin por vacantes, ya que los tomos intersticiales son ms pequeos
que las vacantes y tienen mayor movilidad. Teniendo en cuenta que hay ms
posiciones intersticiales vacas que vacantes, la probabilidad del movimiento
atmico intersticial es mayor que la difusin por vacantes.
(1)
El flujo de difusin (J) se expresa en kilogramos o tomos por metro cuadrado por
segundo (kg/m2-s o tomos/ m2-s) [6].
compuestos reforzados con fibras estas dos fases se pueden relacionar con la
difusin en el seno de la matriz y con la difusin alrededor de las fibras, en zonas
de la matriz de alto modulo, respectivamente. Por otra parte hay que considerar
que en resinas netas se ha aplicado el modelo satisfactoriamente, teniendo
entonces que relacionar la presencia de dos fases con zonas de distinta densidad
de entrecruzamiento.
44
45
3.1 Materiales
10
Espesor (mm)
1.2
1.2
Densidad (gr/cm3)
1.6
68
Propiedades mecnicas
Esfuerzo de tensin (MPa)
Mdulo de elasticidad (Mpa)
2800
165 000
46
3.2 Equipos
Para conocer el volumen de fibras del material, se utiliz una Mufla Barnstead
Termolyne modelo 47900, de 1000 watts con un rango de operacin de 100-1200
C, operado a 110 V.
Figura 4. Mufla.
47
Para el corte de los especmenes, se utiliz una cortadora del tipo disco de
diamante, la cual se ilustra en la siguiente figura.
48
3.3 Corte de las probetas del laminado de fibra de carbn/ resina epxica
49
(2)
50
Wt Wd
x 100
Wd
(3)
51
a)
b)
Los datos para el rea transversal de las muestras se obtuvieron antes de llevar a
cabo la prueba, a partir de las dimensiones promedio de tres mediciones en
distintos puntos de la probeta. Los especmenes se probaron en orden aleatorio.
Un lote de ocho especmenes fue separado de cada medio acuoso. Las muestras
fueron ligeramente secadas y sus dimensiones fueron medidas con un vernier
digital de Mitutoyo Co. Para las pruebas de tensin, los extremos de las probetas
fueron acondicionadas con tiras de aluminio o Tabs, de 56 mm de longitud, 15
mm de ancho, y 3 mm de espesor, de acuerdo a la norma ASTMD 3039/D
3039M [17]. La unin de los tabs a las probetas se realiz con un adhesivo
epxico comercial, el cual presenta una alta resistencia mecnica. El tiempo
necesario para el curado de este adhesivo fue de 30 minutos a 25 C. Durante el
52
pegado de los tabs de aluminio a las probetas, las reas en contacto fueron
ligeramente lijadas para evitar posibles desprendimientos de los mismos en las
probetas y limpiadas con alcohol isopropilico, con el fin de eliminar residuos de
grasa que afecten las uniones. Las muestras listas para las pruebas de tensin se
mantuvieron en bolsas hermticamente selladas a fin de evitar la prdida de agua
absorbida.
53
Se ensayaron ocho probetas secas del material compuesto para obtener el valor
de referencia, as como ocho probetas de agua de mar y de agua destilada con
determinados porcentajes de absorcin, cada prueba gener informacin de carga
y desplazamiento que fue convertida a valores de esfuerzo y deformacin para
cuantificar el comportamiento mecnico del material.
54
Tiempo (das)
Prueba 0
Prueba 1
15
Prueba 2
30
Prueba 3
45
Prueba 4
90
Prueba 5
150
55
4.1 Laminados
a)
b)
a)
b)
56
0.8
Agua Destilada
Agua de Mar
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Tiempo
d a s
57
Diferentes autores [21, 22] han reportado que la absorcin de agua en materiales
compuestos polimricos es atribuido a que, primero el agua absorbida ocupa el
volumen libre, es decir, las molculas no-enlazadas estn contenidas en el
volumen libre y son relativamente libres de viajar a travs de cavidades y no
causan hinchamiento. Posteriormente, el agua llega a enlazarse en la red,
causando hinchamiento, el cual, cuando es inducido por la absorcin de agua
puede reducir la unin mecnica entre la fibra y la matriz que se genera durante el
enfriamiento debido a la diferencia en expansin trmica entre los dos materiales
constituyentes. De este modo, el hinchamiento podra causar cambios
significativos en el estado de esfuerzos internos en la regin interfacial.
Finalmente, el agua entra a las regiones densamente entrecruzadas.
Esta absorcin de agua observada en el sistema resina epxica-fibra de carbn
puede ser atribuida en gran medida a la afinidad del agua por grupos funcionales
especficos de la resina epxica curada, de naturaleza altamente polar, ya que el
agua es una molcula altamente polar, y la interaccin del agua con el grupo epoxi
incrementa la absorcin y retarda la cintica del transporte [23].
Resultados similares fueron obtenidos por Bradley Walter L. et al. [24], su estudio
se bas en el efecto de la exposicin a agua de mar en materiales compuestos
polimricos reforzados con fibras, analizando el comportamiento mecnico de
estos materiales cuando son sometidos en ambientes marinos. Los principales
resultados concluyen con el efecto degradante del agua de mar en las
propiedades mecnicas de dichos compuestos.
58
Agua destilada
Agua de mar
2800
2400
2000
1600
1200
800
400
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
59
Es sabido [25] que la matriz epxica es inerte al agua ambiental. Asimismo, los
espacios vacos y las microgrietas que se originaron durante el procesamiento del
material, permiten que el agua penetre en el material compuesto, produciendo
cambios en la estructura de la matriz polimrica. Por otro lado, el NaCl en el
estado disuelto tiene cationes y aniones. Estos iones penetran junto con las
molculas de agua en el material compuesto, causando dao a la matriz, y a la
interface fibra-matriz. Estos produciran deterioro en el material, resultando en una
disminucin de la fuerza de traccin.
En la figura15 se presentan los resultados del mdulo elstico en funcin del agua
absorbida. Es evidente que existe una diferencia en el comportamiento mecnico
en ambos materiales. Las muestras sumergidas en agua destilada presentaron
una sbita cada de su mdulo, mientras que la prdida en rigidez en las muestras
sumergidas en agua de mar fue ms lenta.
60
50000
Agua destilada
Agua de mar
45000
40000
35000
30000
25000
20000
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
Durante la inmersin las molculas de H2O, O2, CO2 y Cl, Na+ pueden penetrar
en la matriz a travs de microgrietas y/o espacios vacos y reaccionar con la resina
epxica y con la interface fibra-matriz. Como resultado la estructura del material
compuesto es cambiada favoreciendo la propagacin de microgrietas por la matriz
y por la interfase fibra-matriz produciendo una eventual ruptura del material
compuesto. Esto significa que ha habido una reduccin de la unin entre fibra y
matriz [26].
Adams et al. [27], estudiaron el efecto del agua de mar en las propiedades
mecnicas de materiales compuestos, observando diferencias en los cambios en
las propiedades mecnicas de materiales reforzados con fibra de vidrio y polister
as como materiales reforzados con fibra de carbono y resina epxica,
presentando que el material reforzado con fibra de carbono era el menos afectado
61
Los especmenes ensayados a tensin presentaron fallas del tipo DGM, SGM de
acuerdo a la clasificacin establecida por la norma como se ilustra en la figura 16.
62
Figura 16. Clasificacin del modo de falla establecido por la norma ASTMD
3039/D 3039M [17].
63
a)
c)
b)
d)
64
a)
c)
b)
d)
65
5.1 Conclusiones
66
5.2 Bibliografa
67
11. Ashby Michael F., H. Jones David R., Materiales para Ingeniera 2,
Introduccin a la Microestructura, el Procesamiento y el Diseo, Editorial:
Reverte, Espaa 2009, pp. 324-325.
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Composites: Caractersticas y aplicaciones en la edificacin. Revista Informes de
la Construccin, Vol. 54. Editorial: Editan, Sevilla 2003, pp. 47-62.
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Taylor & Francis Group, United States of America 2006, pp. 203-204.
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15. Billmeyer, Fred W., Ciencia de los polmeros, Editorial: Reverte, Espaa
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Licenciatura, Universidad Complutense de Madrid, Espaa 1991, pp.27-30
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18. Standard test method for tensile properties of fiber resin composites, ASTMD3039-76 (2nd edition), American Society for Testing Materials Philadelphia, 1989
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properties of fibre-reinforced flexibilised epoxy composites, Elsevier, Vol 31, pp.
119-127, 1995
69