PROCESOS ELECTROLITICOS

La electrlisis consiste en la descomposicin qumica de una sustancia por medio de la

electricidad (electro = electricidad y lisis = destruccin).
El paso de la corriente elctrica as travs de un electrlito (en disolucin o fundido),
por ejemplo, NaCl fundido, nos demuestra que en el ctodo o polo negativo el catin
sodio (Na+) se reduce a Na0 por ganancia, en cambio en el nodo o polo positivo l
os aniones cloruro (Cl-) entregan sus electrones oxidndose a Cl2 (gaseoso).
En resumen, el proceso de electrlisis se caracteriza porque:
a) Es un fenmeno redox no espontneo producido por una corriente elctrica
b) La reduccin se lleva a efecto en el polo negativo o ctodo y la oxidacin en el nod
o o polo positivo.
El proceso electroltico se realiza debido a que, la corriente elctrica circula des
de el ctodo hacia el nodo, siempre que entre ellos est presente una sustancia condu
ctora (electrlito)
En algunas electrlisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada estn slo
ligeramente mayor que el calculado tericamente, la reaccin es lenta o no se produ
ce, por lo que resulta necesario aumentar el potencial aplicado. Este fenmeno se
da, sobre todo, cuando en algunos e los electrodos se produce algn desprendimient
o gaseoso. El potencial aadido en exceso en estos casos recibe el nombre de sobre
tensin.
La cantidad de producto que se forma durante una electrlisis depende de los 2 fac
tores siguientes:
a) De la cantidad de electricidad que circula a travs de la pila electroltica.
b) De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrlito.
La cantidad de electricidad que circula por una cuba electroltica puede determina
rse hallando el producto de la intensidad de la corriente, expresada en amperios
por el tiempo transcurrido, expresado en segundos. Es decir, Q (culombios) = I
t.
Tras efectuar mltiples determinaciones, Faraday enunci las 2 leyes que rigen la el
ectrlisis y que son las siguientes:
a) Primera Ley de Faraday: La cantidad de sustancias que se depositan (o altera
su nmero de oxidacin) en un electrodo, es proporcional a la cantidad de electricid
ad que pasa por el sistema.
Lo anterior significa que a mayor Faraday mayor cantidad de sustancia depositada
. As, por ejemplo, para libera 96 gramos de oxgeno se necesitan 12 Faraday de elec
tricidad.
Se denomina equivalente electroqumico de una sustancia a la masa en gramos de dic
ha sustancia depositada por el paso de un culombio.
De a cuerdo con esta definicin podemos escribir la expresin:
m =___PIt___
n 96500
Donde:
m : masa en gramos que se ha depositado
P : peso atmico del elemento
n : nmero de electrones intercambiados
I : intensidad de la corriente expresada en amperios
t : tiempo en segundos
96500 : factor de equivalencia entre el Faraday y el culombio, ya que 1F = 96500
C.
b) Segunda Ley de Faraday: La cantidad de diferentes sustancias depositadas o di
sueltas por una misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales
a sus respectivos pesos equivalentes.
Por ejemplo, si la corriente elctrica se hace pasar por una serie de celdas elect
rolticas que contienen distintas sustancias, la cantidad de electricidad que circ
ula a travs de cada electrodo es la misma y las cantidades de elementos liberados
son proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes.
Como la cantidad de electricidad en Coulomb es igual al producto de la intensida
d de la corriente I en ampere por el tiempo t en segundos que ha pasado la corri
ente, combinando las dos leyes resulta que la masa m de material depositado o di

suelto en cada electrodo ser igual a lo siguiente:

m =___ItA___
Fn
Donde:
I: ampere.
t: tiempo en segundos.
A: peso atmico.
F: Faraday.
n: valencia.
Significado del nmero de Avogadro en la electrlisis:
La carga del electrn es 1.602x10-19 coulomb absolutos de electricidad. De aqu 9650
0/1.602x10-19= 6.02x1023 que es el nmero de electrones en 1 Faraday. En otras pal
abras, 1 Faraday de electricidad est asociado con un nmero de Avogadro de partculas
de carga unitaria, correspondiente a la carga de un equivalente-gramo de sustan
cia, que sern electrones que les falta si se trata de cationes o de electrones qu
e les sobre en cada caso de aniones.
Un Faraday es un nmero de Avogadro de electrones, de la misma manera que 1 mol es
nmero de Avogadro de molculas. La determinacin experimental del valor del Faraday
y la carga del electrn, proporcion uno de los mejores mtodos para determinar el Nmer
o de Avogadro.
Aplicaciones de la electrlisis:
La separacin de los elementos de los electrlitos (disueltos o fundidos) se utiliza
industrialmente para obtener gases puros como el hidrgeno y el oxgeno y obtener m
etales refinados como el hierro, cobre, aluminio, magnesio, potasio, etc.
Otra aplicacin importante se encuentra en la galvanoplastia y galvanostegia:
a) La galvanoplastia: Consiste en obtener copias metlicas de algunos objetos, con
huecos y relieves. Entre los productos que se pueden citar para esta tcnica podra
mos sealar lozas y porcelanas.
b) La galvanostegia: Consiste en recubrir los metales de una capa metlica resiste
nte para darles un mejor aspecto o para aumentar su duracin y resistencia a la co
rrosin. Entre las aplicaciones podemos citar el galvanizado (cincado), cobreado,
latonado, plateado, dorado, etc.
El cobre electroltico consiste en una placa de cobre catdico, en donde los iones C
u++ de una solucin se han reducido y adherido al ctodo de una celda electroltica. L
a semirreaccin del cobre catdico es:
Cu++ + 2e- (ctodo)---> Cu0
Galvanizado: Tcnica electroltica que se realiza con el fin de cubrir metales con u
na capa de cinc. Por ejemplo, las planchas para techados de construcciones.
Cobreado: Tcnica que se emplea para recubrir de cobre algunos objetos (se utiliza
CuSo4 como electrlito). El siguiente esquema ilustra un sistema de cobreado de u
na cuchara:
Cobre electroltico: el proceso de obtencin del cobre electroltico es una derivacin d
e la tcnica de cobreado.
Afinacin del cobre: Los nodos de cobre en bruto se suspenden en un bao de sulfato cp
rico acidulado con cido sulfrico. Los ctodos son lminas delgadas de cobre puro recub
ierto de grafito, para que el metal depositado por la corriente elctrica pueda se
pararse despus fcilmente; las lminas se suspenden alternativamente con los nodos en
el mismo bao. Cuando pasa la corriente, los iones cobre se descargan en el ctodo,
que va engrosando gradualmente por el metal puro adherido, a la vez que en el nod
o se disuelve una cantidad equivalente de cobre, formando iones cpricos. Si las i
mpurezas del cobre son de elementos mas activos, situados encima de l en la serie
electromotriz de los metales, pasan a la disolucin y quedan en ella. Si estn por
debajo del cobre en dicha serie, no se disuelven, y caen al fondo del as cubas,
debajo de los nodos, como barro andico, del que se recuperan el oro, la plata y el
platino, muchas veces en cantidades suficientes para pagar el proceso de afinac
in.
Algunos ejemplos de electrlisis:
1. Electrlisis del Cloruro de Sodio fundido.
2. Electrlisis de una solucin acuosa de Cloruro de Sodio.
3. Electrlisis de una solucin acuosa de cido sulfrico.

Electrlisis de soluciones en agua

a) Si el catin en un metal muy activo, como los del grupo alcalino (Na, K, Li, Cs
), no se deposita el catn durante la electrlisis y se libera hidrgeno en el ctodo (c
aso del Cloruro de Sodio)
b) Si el catin es un metal como cobre, plata, oro, platino, aceptar electrones en
el ctodo y se depositar como metal libre.
c) Si el anin tiene slo una atraccin dbil por los electrones: F, Cl, Br, I, los ione
s pierden sus eletrones en el {nodo como elementos libres (caso del Cloruro de So
dio).
d) Los aniones que tiene una atraccin fuerte por los electrones, como el SO-2 y N
O-, no pierden sus electrones en el nodo, y se libera oxgeno como consecuencia de
la reaccin del agua (caso del cido sulfrico)
Procesos industriales de electrlisis
La industria moderna no podra funcionar como lo hace hoy en da sin las reacciones
de electrlisis. Muchos elementos se producen casi exclusivamente por electrlisis,
por ejemplo, el aluminio, el magnesio, el cloro y el flor. Entre los compuestos q
umicos producidos por electrlisis estn el NaOH, K2Cr2O7, KMnO4, Na2S2O8 y gran nmero
de compuestos orgnicos.
Afino electroltico
El afino electroltico de metales, implica el depsito de metal puro en un ctodo, a p
artir de una disolucin conteniendo el in metlico. El cobre que se obtiene por tosta
cin de sus minerales tiene bastante pureza para algunas aplicaciones como tuberas,
pero no las suficientes para aplicaciones que requieren una gran conductividad
elctrica. Para estas ltimas hace falta cobre con una pureza superior al 99,5%.
Se toma como nodo un trozo de cobre impuro y como ctodo una lmina delgada de cobre
metlico puro. Durante la electrlisis el Cu2+ producido en el nodo se desplaza a tra
vs de una disolucin de cido sulfrico y sulfato de cobre hasta el ctodo, donde se redu
ce a Cu(s). el ctodo de cobre puro aumenta su tamao, mientras que el trozo de cobr
e impuro se consume.
Depsito electroltico
En el depsito o bao electroltico se deposita un bao de un metal sobre otro metal por
electrlisis. Este procedimiento se lleva a cabo por motivos decorativos o para p
roteger de la corrosin al segundo metal. Los cubiertos de bao de plata por ejemplo
, consisten en una base de hierro con un recubrimiento fino de plata metlica. En
un proceso de depsito electroltico el objeto a baar constituye el ctodo de la clula e
lectroqumica. El electrlito contiene iones del metal que constituyen el bao. Estos
iones son atrados hacia el ctodo, donde se reducen a tomos metlicos.
El electrlito suele ser sulfato de cobre en el caso de un bao de cobre y K(Ag(CN)2
)(aq) en el caso de un bao de plata. La concentracin de in plata libre en una disol
ucin del in complejo [Ag(CN)2] (aq) es muy pequea y el bao electroltico en estas cond
iciones proporciona un depsito del metal microcristalino y muy adherente. El crom
ado o bao de cromo es muy til por su resistencia a la corrosin, as como por su belle
za con fines decorativos. El acero puede cromarse mediante una disolucin acuosa d
e CrO3 y H2SO4. Sin embargo, el bao obtenido es fino, poroso y tiende a resquebra
jarse. En la prctica primero se baa el hacer con una capa fina de cobre o nquel y d
espus se aplica el bao de cromo. Las piezas de maquinarias pueden hacerse resisten
tes al agua mediante un bao de cromo o cadmio. Algunos plsticos tambin pueden baarse
, primero debe hacerse conductor al plstico recubrindolo con polvo de grafito. El
proceso de reposo electrolticos de cobre sobre plsticos ha sido importante para me
jorar la calidad de algunos circuitos microelectrnicas. Los baos electrolticos se u
tilizan, en el sentido literal del trmino, para hacer dinero. La moneda americana
de un centavo actual, sino que se hace baando con cobre un ncleo central de zinc
y a continuacin se graba esta pieza con bao de cobre.
Electrosntesis
La electrosntesis es un procedimiento para producir sustancias por medio de reacc
iones de electrlisis. Resulta til para algunas sntesis que requieren un control cui

dadoso de las condiciones de reaccin. El dixido de manganeso se presenta en la nat

uraleza en forma pirolusita, pero el pequeo tamao de los cristales y las imperfecc
iones de la red hacen que este material no sea adecuado para algunas aplicacione
s modernas, como las bateras alcalinas. La electrosntesis de MnO2 se lleva a cabo
en una disolucin de MnSO4 en H2SO4 (aq). El MnO2(s) puro se forma por oxidacin del
Mn2+ sobre un electrodo inerte (como el grafito). La reaccin catdica es la reducc
in de H+ a H2(g) y la reaccin global es:
Mn2+ (aq) + 2H2O(l) --------> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g)
Electrlisis de una disolucin acuosa de cloruro de sodio: proceso cloro-sosa
Reaccin global:
2Cl (aq) + 2H2O(l) ---------> 2OH-(aq) + H2(g) + Cl2(g) E= -2,19 V
Cuando esta electrlisis se lleva a cabo a escala industrial se la denomina proces
o cloro-sosa atendiendo a los nombre de los productos principales cloro y la sos
a NaOH (aq). El proceso cloro-sosa es uno de los procesos electrolticos ms importa
ntes.
Galvanotecnia
Proceso electroqumico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una ba
se generalmente metlica. Los objetos se galvanizan para evitar la corrosin, para o
btener una superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como
en la refinacin electroltica del cobre), para separar metales para el anlisis cuant
itativo o como es el caso de la electrotipia, para reproducir un molde. Los meta
les que se utilizan normalmente en galvanotecnia son: cadmio, cromo, cobre, oro,
nquel, plata y estao. Las cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil
y los recipientes de comida estaados son productos tpicos de galvanotecnia.
En este proceso, el objeto que va a ser cubierto se coloca en una disolucin (bao)
de una sal del metal recubridor, y se conecta a un terminal negativo de una fuen
te de electricidad externa. Otro conductor, compuesto a menudo por el metal recu
bridor, se conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad. Para el pr
oceso es necesaria una corriente continua de bajo voltaje, normalmente de 1 a 6
V. Cuando se pasa la corriente a travs de la disolucin, los tomos del metal recubri
dor se depositan en el ctodo o electrodo negativo. Esos tomos son sustituidos en e
l bao por los del nodo (electrodo positivo), si est compuesto por el mismo metal, c
omo es el caso del cobre y la plata. Si no es as, se sustituyen aadiendo al bao per
idicamente la sal correspondiente, como ocurre con el oro y el cromo. En cualquie
r caso, se mantiene un equilibrio entre el metal que sale y el metal que entra e
n la disolucin hasta que el objeto est galvanizado. Los materiales no conductores
pueden ser galvanizados si se cubren antes con un material conductor como el gra
fito. La cera o los diseos de plstico para la electrotipia, y las matrices de los
discos fonogrficos se recubren de esta manera.
Para asegurar una cohesin estrecha entre el objeto a ser recubierto y el material
recubridor, hay que limpiar el objeto a fondo, ya sea sumergindolo en una disolu
cin cida o custica, o bien utilizndolo como nodo en un bao limpiador durante un instan
te. Para eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que
la textura de su superficie es de buena calidad y propicia para el refinado, hay
que controlar cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente (amperio
s por metro cuadrado de superficie de ctodo) y la temperatura. Con frecuencia se
aaden al bao ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la uniformidad
de la superficie de la placa.
Algunos metales, en concreto el cromo, tienen poco poder desprendedor, es decir,
tienden a recubrir excesivamente las protuberancias y dejan las grietas del nodo
completamente desnudas.