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1.

ENLACES QUIMICOS

DEFINICION
Es la unin entre tomos para alcanzar mayor estabilidad formando
molculas o redes cristalinas
Estructuralmente el enlace es una transferencia total o parcial de carga
entre tomos. Cualquier teora sobre el enlace qumico debe explicar
tres aspectos fundamentales:
-Las proporciones en que los tomos entran a formar parte de la
molcula y el nmero total de ellos.
-La geometra de la molcula. -La energa total de la molcula.
La primera teora sobre el enlace fue propuesta por Lewis que asegur
que los tomos ganaban, perdan o compartan electrones hasta adquirir
la configuracin de gas noble (teora del octete electrnico)

Actualmente hay dos teoras:


La teora del enlace de valencia (EV): el enlace se forma por
apareamiento de espines electrnicos y mximo solapamiento de
orbitales.
La teora de orbitales moleculares (OM): considera las molculas como
un conjunto con sus propios orbitales moleculares.

Se caracteriza fundamentalmente de:


Longitud de enlace: es la distancia a la cual la energa es mnima.
Energa de enlace: es el valor mnimo de la energa del sistema formado
por los tomos unidos.
CLASIFICACION
Enlaces intramoleculares

Enlace inico
Enlace covalente
Enlace metlico
Enlaces intermoleculares

Por puente de hidrgeno


De Van der Waals

2. Enlace Inico
Es la unin entre iones de signo contrario, de tomos de muy diferente
electronegatividad, mediante fuerzas electrostticas para formar redes
cristalinas.
El enlace inico se ve favorecido:
Entre iones de carga pequea.
Entre cationes grandes y aniones pequeos, que presentan
menor efecto polarizante.
2.1. Redes cristalinas
Los iones positivos y negativos no forman parejas aisladas,
sino que se agrupan en redes cristalinas donde cada in de un signo
se rodea de un determinado nmero de iones de signo contrario.
La frmula, NaCl, indica la proporcin de iones de cada signo que
hay en el cristal, no es una frmula molecular.

La descripcin geomtrica de estas agrupaciones de iones o redes


cristalinas se hace en funcin de:
Tipo de malla o celda unidad.
Nmero o ndice de coordinacin.
El cristal est formado por una celda unidad que se repite
indefinidamente en las tres direcciones del espacio.
El tipo de celda responde a principios bastante simples:
En N de cargas + = N de cargas - .
Los iones de signo contrario se disponen simtricamente,
para conseguir una repulsin mnima.
Los iones se disponen de la forma ms compacta posible, el
nmero de coordinacin el mximo posible.
El tamao relativo y la carga de los iones determina uno
u otro tipo de celda unidad.

Existen 7 sistemas cristalogrficos y 14 celdas elementales o redes de


Bravais.
Existen 7 sistemas cristalogrficos y 14 celdas elementales o redes de
Bravais.

Diagramas de Lewis de compuestos inicos


Estructura del cloruro de sodio NaCl
Configuracin electrnica

Cesin y captura de electrones para alcanzar el octete electrnico

(Los iones interactan elctricamente formando una red cristalina)


2.2. Energa reticular
La energa reticular o energa de red es la energa necesaria para
separar completamente un mol de un compuesto inico en sus iones
gaseosos.
2.3. Ciclo de Born-Haber
Es un planteamiento terico que muestra todas las energas implicada
en la formacin de un cristal inico.

La energa reticular nos da una idea de la estabilidad del cristal.


La energa reticular no se puede determinar experimentalmente, pero si
todas las dems energas implicadas.
Solamente la AE y la U son negativas.

2.4. Propiedades de los compuestos inicas


Son slidos cristalinos a temperatura ambiente y presentan altos
puntos de fusin y ebullicin.
Son duros, frgiles y poco flexibles.
Son solubles en disolventes polares, sobre todo en agua. Si la energa
de solvatacin es negativa y superior en mdulo a la energa reticular el
proceso de disolucin ser exotrmico con aumento de temperatura, por
ejemplo el NaOH.
En estado slido no conducen la electricidad pero s en disolucin o
fundidos dado que los iones tendrn movilidad.

3. Enlace covalente

Es la unin entre tomos de parecida electronegatividad, que comparten


electrones para alcanzar la estructura estable del gas noble.

3.1. Diagramas de Lewis

Es un diagrama que representa a la molcula, los tomos se representan por


sus smbolos, los enlaces por rayas y los electrones disponibles por puntos.
1. Se suman los e - de valencia de los tomos presentes. Para un anin
poliatmico se le aade un e- ms por cada carga negativa y para un catin se
restan tantos electrones como cargas positivas.
2. Se determina los e - que caben en la molcula.
3. Se calcula el nmero de enlaces covalentes (rayas). 3. Se calcula el n de ede valencia que quedan disponibles (puntos) y se distribuyen los e- de forma
que se complete un octete para cada tomo.

Excepciones a la regla del Octeto

Hay tres clases de excepciones a la regla del octete:

Molculas con n de e- impar.

Molculas con el octete incompleto

Molculas octete expandido.


La clase ms amplia de molculas que violan la regla consiste en
especies en las que el tomo central est rodeado por mas de 4 pares
de e- , tienen octetes expandidos.

Radicales
Es un fragmento de molcula con algn electrn desapareado. Son
intermedios de reaccin muy inestables. Derivan de la ruptura homoltica
de un enlace covalente. Se representan indicando el electrn
desapareado explcitamente.

Enlace covalente coordinado o dativo


Es un enlace covalente en el que los dos electrones compartidos son
aportados por el mismo tomo.
Se representan con una flecha dirigida del tomo dador al aceptor de
electrones.

Estructuras resonantes
En bastantes casos una molcula o ion se puede representar por varias
estructuras de Lewis y la situacin real suele ser una situacin
intermedia a todas ellas. Al conjunto de todas estas estructuras
resonantes, o formas resonantes se le llama hibrido de resonancia.

3.2. Teora de repulsin de pares electrnicos de valencia TRPEV


Esta teora predice la geometra de molculas sencillas y sus ngulos de
enlace a partir de los diagramas de Lewis.
1) Tanto pares de electrones formando enlaces como sin formar
enlace se sitan tan lejos como sea posible haciendo que su
repulsin sea mnima. La repulsin entre pares solidarios es
mayor que entre pares de electrones formando enlace.
2) Los pares de electrones de los enlaces mltiples se toman como
si fueran un nico par.
3.3. Parmetros de un enlace covalente
La entalpa de enlace es la energa que hace falta para romper un
mol de enlaces. Es un proceso endotrmico y siempre es positiva.

La longitud de enlace es la distancia entre los dos ncleos de los


tomos enlazados (entre 0,01 y 1,5 pm).
Los ngulos de enlace que suelen estar asociado al tomo central
(no tiene sentido en molculas diatmicas) y pueden variar
ligeramente.
La polaridad del enlace que se produce cuando se unen molculas
de diferente electronegatividad.
3.4. Polaridad de las molculas

Las molculas diatmicas homonulcleares son apolares (Cl2 , O2 ,


N2 , H2 , etc.)
La polaridad de una molcula est asociada a una distribucin
asimtrica de la carga. El carcter polar de una molcula se mide a
partir del momento dipolar.

Actualmente existen dos teora del enlace qumico, y no existe un


separacin entre enlace inico y covalente como dos realidades
distintas.
Aplicar la ecuacin de la ecuacin de Schrdinger a sistemas
polielectrnicos es matemticamente imposible. Por eso se recurre a
dos mtodos aproximados: El mtodo de los electrones de valencia:
que considera a los tomos como entes individuales.
Los sita a una distancia infinita y los va acercando estudiando sus
interacciones.
El mtodo de orbitales moleculares: que considera a la molcula
como un tomo nico, obteniendo una serie de soluciones, OM, que
se ocupan por electrones en orden creciente de energa.
3.5. Teora del enlace de valencia TEV

La condicin de enlace implica que a una determinada distancia,


longitud de enlace, la energa de potencial del sistema, energa de
enlace, es mnima.
A dems:
- Los electrones que forman el enlace tienen que estar desapareados
para cumplir el principio de excusin.
- Se debe producir una mxima superposicin de los orbitales
atmicos.
Segn el solapamiento se dan dos tipos de enlace:
Enlace : se solapan siguiendo el eje internuclear.
Enlace : Se solapan lateralmente.

3.6. Teora de orbitales moleculares OM


- Las molculas como un tomo, cada electrn viene definido por una
funcin de onda llamada OM.
- La funcin de onda se construye a partir de una combinacin
lineal de orbitales atmicos (CLOA).

- A cada , a cada OM le corresponde una energa


- Se llenan los OM con los electrones en orden creciente de energa.
La solucin de la ecuacin de Schrdinger (H =E ) son los
orbitales moleculares (OM), , y sus correspondientes energas.

De cada dos orbitales atmicos se obtienen dos orbitales


moleculares con energas superior e inferior a los orbitales atmicos:
orbital enlazante y antienlazante.

Los orbitales moleculares (OM) podrn ser:


-

Tipo , si solapan frontalmente y tipo si solapan lateralmente.


Enlazantes si aumenta su densidad electrnica en el eje
internuclear y antienlazante si disminuye.

Orden creciente de energa de orbitales moleculares


El orden de enlace es el nmero de electrones en orbitales
enlazantes menos el nmero de electrones en orbitales
antienlazantes partido por dos.

3.7. Hibridacin de orbitales


La TRPEV no es suficiente para explicar la geometra de las
molculas, ejemplo el metano, CH4 .
Esto exige que antes de que la molcula se forme, los OA entren en
disposicin de favorecer la geometra molecular transformndose
entre ellos, mediante combinaciones adecuadas, en orbitales
hbridos.
- Matemticamente el orbital hibrido es una combinacin de OA:

- Se produce el mismo nmero de OH que OA de partida.


Conviene recordar que esto no es ms que una aproximacin
matemtica que utiliza la mecnica cuntica. Los OH no tienen
existencia real en los tomos
3.8. Molculas y redes covalentes

Hay dos tipos de sustancias unidas por enlaces covalentes:


Propiedades de los compuestos moleculares:
Formados por molculas discretas.
A temperatura ambiente son sustancias gaseosas, lquidas o slidas
de bajo punto de fusin y ebullicin.
No son solubles en agua o lo son poco.
No conducen la electricidad. Ejemplos: H2 , O2 , N2 , CO2 , HCl,
NH3 , CH4 , H2O, CH3OH, CH3CH2OH, I2 , glucosa, naftaleno,
alcanfor.
Propiedades de los compuestos atmicos o redes covalentes:
Formados por tomos unidos covalentemente en una red cristalina
tridimensional.
A temperatura ambiente son slidos duros de altos puntos de fusin
y ebullicin.
4) Fuerzas intermoleculares
Los enlaces estudiados hasta ahora son intramolculares, por
producirse en el interior de las estructuras moleculares. Tambin
existen interacciones entre las molculas que llamamos
intermoleculares. Son fuerzas de interaccin mucho ms dbiles y
bsicamente son interacciones dipolo-dipolo.
4.1. Puente de hidrgeno
Son interacciones entre molculas que tienen hidrgeno unido a
un elemento muy electronegativo y pequeo, (8-40 kJ/mol).
Ejemplo: HF, H2O, NH3 .
En estos casos , el elemento unido al hidrgeno atrae con fuerza
la carga del enlace dejando una fuerte densidad de carga positiva
en el hidrgeno y negativa sobre si mismo. Esto posibilita que las
molculas, se atraigan electrostticamente.

4.2. Fuerzas de Van der Waals


Son interacciones electrostticas entre molculas debido a la
existencia de dipolos permanentes o inducidos, (1-7kJ/mol).

5. Enlace metlico

5.1. Enlace tipo metlico


Es la unin entre tomos metlicos.
Es un enlace fuerte, no forman molculas, forman redes cristalinas
muy estables.
Hay dos caractersticas comunes a todos los elementos metlicos as
como una serie de propiedades tambin tpicas de los mismos.
Entre las caractersticas su bajo potencial de ionizacin y el hecho de
que sus electrones de valencia es mucho menor que el de orbitales
de valencia.
Entre las propiedades su brillo y su alta conductividad elctrica y
trmica.
5.2. Teora del gas electrnico
Los electrones de valencia no pertenecen a los tomos individuales,
sino que todos ellos son comunes a todos los tomos de la red
cristalina. Estn deslocalizados en todo el cristal. Esto explicara su
movilidad, y los efectos de emisin electrnica.

5.3. Teora de orbitales moleculares o de bandas


Los tomos de la red cristalina estn muy prximos y sus orbitales
atmicos se superponen dando lugar a un conjunto de orbitales de
energa muy parecida que forman lo que se denomina banda de
niveles energticos.
- Banda de valencia a partir de OA de valencia, que pueden estar
parcialmente llena u ocupada.
- Banda de conduccin a partir de los OA vacos a la que pueden
saltar los ey facilitar la conduccin.

5.4. Redes metlicas


Los estudios de difraccin de rayos X han demostrado que los
tomos metlicos se ordenan en redes cristalinas que son casi
exclusivamente de tres tipos.

Cbica centrada en el cuerpo (IC=8): Alcalinos y Ba


Cbica centrada en las caras (IC=12): Cu, Ag, Au, Ca y Sr
Hexagonal compacta (IC=12): Be, Mg, Zn y Cd
Propiedades de los metales
Son slidos cristalinos, densos, con brillo metlico (Hg) y elevado
punto de fusin y ebullicin.
No son solubles pero son atacados por los cidos.
Alta conductividad elctrica y trmica.
Emiten electrones: efecto fotoelctrico y termoinico.

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