Qeoquimica

GEOQUIMICA DE ISOTOPOS
Por: Miguel Calcina B.

Fuente: White, www/igc.usp
Geoq-Isotopos, EPIG-UNAP
Fte. White
Introduccin
La desintegracin de los isotopos radioactivos de larga vida de ciertos
elementos genera calor (rx exot) en la corteza y manto de la tierra,
permite medir la edad de las rocas y minerales
La geoqumica de istopos radiogenicos ha tenido una enorme influencia
en el pensamiento geolgico en el siglo XX. La historia comienza, en la
segunda mitad del siglo XIX. En ese momento Lord Kelvin (Influenciado
profundamente por el desarrollo de la fsica y la termodinmica del siglo
19), estim la edad del sistema solar en unos 100 millones de aos,
basado en el supuesto de que la energa del Sol se deriv del colapso
gravitacional. Los gelogos eran particularmente escpticos de la
estimacin revisada de Kelvin, sintiendo que la tierra debe ser mayor que
esto, pero no tena medios cuantitativos de apoyar sus argumentos. Ellos
no se daban cuenta, pero la clave para la solucin definitiva del dilema, es
la radiactividad, haban sido descubiertos por la misma poca (1896) por
el francs Henry Becquerel. Avances de Marie y pierre Curie y de
Rutherford.
En 1902 la radioactividad fue reconocida como un proceso asociado con
varios elementos. Este proceso
resulta la emisin de particulas alfa, beta y2
tomos e Istopos
El tomo, es la partcula ms pequea de un
elemento que conserva sus propiedades.
Cada elemento qumico est formado por
tomos del mismo tipo, y que no es posible
dividir mediante procesos qumicos. Est
compuesto por un ncleo atmico, en el que se
concentra casi toda su masa, rodeado de
una nube de electrones.
El ncleo est formado por protones (+) que es
el nmero atmico y que difine el elemento
qumico y el nmero de neutrones determina su
istopo, Los electrones (+), permanecen ligados
a este mediante la fuerza electromagntica.
A = nmero de masa,
Z = nmero atmico,
N = nmero de neutrones
N = A-Z
Ncleolos e Istopos
La transicin de un tomo neutro al estado ionizado se
llama ionizacin: en el caso de catin involucra prdida
de uno o mas electrones de la capa ms externa y en
el caso de aniones, la suma o ganancia de uno o mas
electrones a esta capa.
Los nucleolos, se ha sugerido para denominar
cualquier especie particular. Cada ncleo atmico se
caracteriza por un nmero definido de protones y
neutrones, que conlleva a determinar los diferentes
nmeros de estos nucleones.
Los nucleolos
que tienen el mismo nmero atmico (Z)
14C y 14N
17N, 17O y 17F
son denominados
istopos, nucleolos del mismo
nmero de masa (A), se llaman isbaros, los nucleolos
4
del mismo nmero de
neutrones (N) se llaman
Istopos
Se llama istopo a un tomo de un mismo elemento qumico con
diferentes pesos atmicos pero con igual nmero atmico. Los tomos
de cualquier elemento dado tienen el mismo nmero de e- fuera de
sus ncleos y el mismo N de prot dentro del ncleo (N atmico)
Istopos
Algunos istopos son inestbles y sufren el proceso de desintegracin
radioativo espontneo para formar nuevos istopos y/o elementos
qumicos.
El proceso por el cual los istopos inestables espontneamente
desintegran para otros istopos (inestables o no) es llamado de
radioactividad.
Clasificacion de los Istopos

1.- Por su estabilidad: Permite distinguir entre isotopo estable y
radioactivo, Los I.E. de interes geoqumico son H, 2H, 12C, 13C,
16O, 18O, 32S, 34S, 206Pb, 207Pb. Por otro lado los isotopos
inestables o radioactivos se formaron en la naturaleza x
desintegracin radioactiva de otros nuclolos y son de interes
geoqumico el 3H, 14C, 40K, 40Ar, 87Rb, 232Th, 235U, 238U.
Los istopos radioactivos, su ncleo atmico emite una
radiacin espontanea cambiando el ncleo de otros elementos.
Las radiaciones que se emiten son partculas de alfa, ncleos de
He (2prot y 2 neutro), partculas beta (electrones) ambas
partculas son acompaados por radiacin gamma (rayos X de
alta energa).
El proceso por el cul los istopos inestables espontaneamente
decaen para otros istopos (inestables o no) es llamado de
radioactividad.
7
Fte. Igc.usp.br
Radiactividad
El ncleolo se puede considerar como infinitamente
estable en los elementos qumicos, pero en los nuleolos,
los ncleos pueden sufrir las desintegraciones
(transiciones espontneas) que a la vez, alteran la
composicin del nucleolo inicial, como resultado de estos
procesos, algunos nucleolos se transforman en otro
nuevo nucleolo.
La definicin de radioactividad consiste en la emisin

espontnea de partculas (alfa, beta, neutrn) o
radiaciones (gamma captura K), o de ambas a la vez,
procedentes de la desintegracin de determinados
nucleidos que las forman, por causa de un arreglo de
su estructura interna.
8
Serie de
desintegraciones
Radioactividad
Los nuevos elementos producidos por la desintegracin
radioactiva son llamados de productos hijos y en general
se conocen como istopos radiognicos. Los productos
hijos son mucho mas radioactivos que sus progenitores
Ej. 226Ra y 222Ra que son productos hijos de 238U.
Algunos I.R. continuamente se forman por la reaccin de
ncleos estables con partculas de alta energa en la
atmosfera i.e (14C, 3H, 10Ba).
La mayora de los istopos que ocurren el naturaleza no
son radioactivos y son llamados isotopos estables
Los istopos estables son herramientas tiles para medir
la temperatura del ambiente y trazar inferencias acerca
de las rocas, menas y fluidos. Casos como estos y otros
han proporcionado nuevos indicios dentro de la qumica
de la tierra y los procesos que han originado su fuente y
de los materiales.
10
La radioactividad puede ser Natural, cuando la

desintegracin es gradual espontnea de elementos
como Ra, Th, Po; Artificial, cuando es provocado por el
bombardeo de ncleos con partculas aceleradas.
Leyes de la radioactividad
1.- Constante de desintegracin.- nmero de
istopos que se desintegran por unidad de tiempo es
proporcional al nmero de istopos padre.
El factor de proporcionalidad es constante para cada
istopo radioactivo y es denominado de constante de
desintegracin, .
11
12
Fte. Igc.usp.br
Vida media
Un concepto ms familiar es la vida media o
semivida, t1/2, tiempo necesario para
desintegrar a mitad de la masa de un istopo.
t = tiempo
= constante de decaimiento
N = nmeros de tomos de istopo
inestable
N0 = nmero inicial de tomos (padre)
ln = logaritmo natural
Para una vida media, t1/2, N/No = 1/2.
Ln1/2 = t1/2 u ln2 = t1/2
13
Fte: igc.usp
Al medir la proporcin entre madres e hijas y conociendo la VM de los

tomos madre los gelogos pueden calcular la edad de una muestra
que contenga el elemento radioactivo. La proporcin del elemento
madre/hija se determina con el espectrmetro de masa.
desintegracin isotpica
puede ser descrito por la
constante de
desintegracin () =
eventos de
desintegracin /ao
o por la vida media (t )
= tiempo para
transformacin en la
mitad de la masa del
istopo padre
14
Procesos de desintegracin
Radioactiva
La desintegracin radioactiva es el proceso por el cual un
ncleo atmico inestable se transforma espontneamente en
un ncleo atmico de otro elemento. Se reconocen los
siguietes tipos de decaimiento radioactivo.
Desintegracin alfa,
Desintegracin beta,
Captura de un electrn,
Ejemplo: Rb Sr + alfa
40K 40Ar + electrn
235U 207Pb + 7 alfa + 6 beta
238U 206Pb + 8 alfa + 6 beta

Fisin nclear, ocurre cuando un ncleo pesado, se divide en
dos ncleos mas pequeos , en tal reaccin, la masa total en
reposo de los productos es menor que la masa original en
reposo.
Desintegracin Alfa:
238U 234Th + 4He
92
90
2
Desintegracin Beta:
14C 14N
6
7
12N
7
12C6
Captura de Electrn
40K 40Ar
19
18
40K
19
40Ca20
Fte. Igc.usp.br
Captura de un electrn
Este envuelve la captura de um elctron (ec)
por un ncleo, convertiendo un prton en un
neutrn.
Aproximadamente 11% del desintegracin de

40 para Ar40 se d por captura de elctron.
K
19
18
Los restantes ~89% sufren desintegracin beta
para formar 20Ca40
17
Fisin
Desintegracin espontneo o inducido de istopos
radioactivos pesados (xej., 235U, 232Th) en dos
ncleos mas leves + partculas + energia.
92U235 56Ba140 + 36Kr92 + 3n + energia
Los dos istopos hijo difieren geralmente en A y Z.
La fisin destruye la estructura cristalina, originando
fajas de fisin (fisin tracks) que pueden ser usadas
para datar minerales (un tipo de termocronologa).
18
Fte. Igc.usp.br
Para bloquear la radioactividad

Hoja de papel
Placa de aluminio
Con un cm de plomo,
o seis cm de
concgreto, reduce la
radiacion gamma en
50%
19
Fte. Igc.usp.br
La abundancia de los istopos en

planetas se altera con el tiempo:
Desintegracin radioativo
Interaccin con los rayos csmicos (14N
14C)
Actividad antrpica (centrales y
bombas nucleares)
Fisin: U235 + neutron = Ba144 + Kr89 + 2
neutrons + energia
20
Notacin isotpica
Fuente : White cap 9
Istopo, especificado por el nmero de masa en superndice

antes del smbolo
13C 18O 32S
La composicin isotpica de cualquier sustancia est dada en
trminos de la variacin de las razones entre los istopos en
comparacin con una sustancia padrn de composicin
conocida.
21
Fte. Igc.usp.br
Notacin isotpica
delta () en por mil ()
() = ((Rmuestra / Rpadrn) 1) x 1000
R = istopo pesado / istopo ligero (p.e. 13C/12C)
d () = (13C/12C muestra / 13C/12C) Rpadrn) 1) x 1000
positivo = muestra enriquecida en el istopo pesado con

relacin al padrn
negativo = muestra empobrecida en el istopo pesado con
relacin al padrn
22
Fte. Igc.usp.br
Geocronologa
Determinacin del intervalo de tiempo en escala
geolgica, utilizando los mtodos absoluto o
relativo.
Datacin absoluta: uso de la radioatividad para
datar rocas y minerales (edad en Ma = millones de
aos antes del presente).
Datacin relativa: uso de la estratigrafia o de las
relaciones de contactos entre las rocas (edad en
trminos de escala geolgica o simplemente
comparativa (mas antiguo o ms joven).
23
Condiciones generales:
Fijacin del istopo padre en una estructura cristalina (p. ej.
U, Th en zircn); de ser posible, ausencia del istopo hijo en el
momento de la formacin del mineral (p. ej., zircn no
incorpora Pb en su cristalizacin original);
Retencin de los istopos hijos en la estructura del mineral;
Evitar materiales que sufren procesos de alteracin
secundria como:
metamorfismo, hidrotermalismo, intemperismo;
Entrada o salida de istopos padre o hijo originan error en
la edad;
Dar preferencia a los minerales resistentes a la alteracin
(p. ej. zircn).
24
Istopos radioativos de inters

geolgico
Sistema
isotpico
40K 40Ar
Vida media (t1/2)

1.40109 aos
Razn isotpica de
inters
40
Ar/36 Ar
87Rb87Sr
4.891010 aos
87Sr/86Sr
147Sm143Nd
1.061011 aos
143Nd/144Nd
232Th208Pb
1.401010 aos
208Pb/204Pb
235U207Pb
7.04108 aos
207Pb/204Pb
238U206Pb
4.47109 aos
206Pb/204Pb
25
Datacin Radiomtrica
La datacin radiomtrica es el procedimiento tcnico empleado para
determinar la edad absoluta de rocas, minerales y restos orgnicos. En los tres
casos se analizan las proporciones de un istopo padre y un istopo hijo de los
que se conoce su semi vida o vida media. Ejemplos de estos pares de istopos
radiactivos pueden ser el K/Ar, U/Pb, Rb/Sr, Sm/Nd, etc.
Ecuacin de datacin
Considerando el decaimiento radioactivo producido en los elementos inestables para
convertirse en estables, se tiene una expresin matemtica que relacionan los perodos de
semidesintegracin y el tiempo geolgico tal que:
donde
t = Edad de la muestra.
D = Nmero de tomos hijos presentes en la muestra ( = n tomos padre que han decaido
radioactivamente).
P = Nmero de istopos padre presentes en la muestra.
= Constante de semidesintegracin del istopo padre.
ln = Logaritmo neperiano.
Esta ecuacin es vlida siempre que el padre tenga un nico modo de decaimiento y el
hijo sea estable. Para otros casos se pueden obtener otras ecuaciones ms complejas
Geoq-Isotopos,
EPIG-UNAP
26
que tienen en cuenta los mltiples
decaimientos
que pueden tener lugar
Mtodos de datacin Radiomtrica
27
ISCRONA
Cuando las muestras de un mismo material
geolgico son todas de la misma edad, los
datos obtenidos se grafican en una recta,
denominada iscrona. Siendo la taza de
descomposicin conocida, se aplica la
ecuacin de la recta para obtener la edad de
aquel conjunto de muestras
28
29
30
Fte. Igc.usp.br
Datacin K - Ar
Ventajas:
K abundante
Ar raro o ausente en el
momento de la cristalizacin de
los minerales
40Ca (emisin de e-)

40K 40Ar (captura de e-)
40K
Desvantajas:
Ar (gs noble) se dispersa
40Ca istopo abundante de Ca,
abundancia poco afecta por la
desintegracin del 40K.
31
Si 40Ar no esta presente en la cristalizacin de los

minerales, (Ar0=0), entonces 40Ar= 0,110 x 40K x (et 1)
Fuga del Ar con el aumento de la T , posibilidad del
reloj isotpico ser separado
si hubiera perdida total
de 40Ar
32
Sistema K-Ar
en 40Ca (cerca del 89%) emisin del e- o 40Ar (11%), captura
de e40Ca es comn del Ca. No puede distingirse del 40Ca s
radiognico del 40Ca no-radiogenico, adems est presente en

muchos minerales con K, xlq seria indetectable la
desintegracin.
40Ar es un gas inerte que puede ser atrapado en muchas fases
slidas, siendo el K un elemento mayor y el prod radiog es un
gas.
40K
T= 1/ Ln [1 +( 40Ar + 40Ca)
40K
33
Datacin Sm - Nd
143Nd
Sm y Nd son elementos semejantes (ambos son
lantandos) no tienden a separarse por procesos
secundrios de alteracin;
En general, indican la edad real de la cristalizacin;
Son tiles para datacin de rocas mficas (bajo K,
bajo Zr).
147Sm
34
147Sm
143Nd by alpha decay
l = 6.54 x 10-13 a-1 (half life 106 Ga)
Decay equation derived by reference to

the non-radiogenic 144Nd
143Nd/144Nd = (143Nd/144Nd)
o
+ (147Sm/144Nd)lt
35
Datacin U-Th-Pb
El mtodo geocronolgico ms aplicado es el
U-Th-Pb, que usa los istopos-padre 235U y
238U que generan los istopos hijo 207Pb y
206Pb, respectivamente.
36
Datacin U-Th-Pb
238U 206Pb + 8 He + 6
235U 207Pb + 7He + 7
232Th 208Pb + 6He + 4
3 dataciones
independientes
http://www.world-nuclear.org/info/inf05.htm
37
Datacin U-Th-Pb
Son usados minerales que:
No incorporan Pb durante su cristalizacin;
Retienen el Pb generado por el decaimiento de U y Th;
Los minerales ms utilizados para la aplicacin del mtodo
son: zircn, monazita y titanita.
Sean resistentes a las alteraciones secundrias.
Si las edades no estubieran de acuerdo, hubo alteracin
del sistema (x.e., perdida de Pb).
38
Fuente: Winter
The U-Pb-Th System

Very complex system.
3 radioactive isotopes of U: 234U, 235U, 238U
3 radiogenic isotopes of Pb: 206Pb, 207Pb, and 208Pb
Only 204Pb is strictly non-radiogenic
U, Th, and Pb are incompatible elements, &

concentrate in early melts
Isotopic composition of Pb in rocks = function of
234U 206Pb (l = 1.5512 x 10-10 a-1)

235U 207Pb
(l = 9.8485 x 10-10 a-1)
232Th 208Pb
(l = 4.9475 x 10-11 a-1)
204 Pb estable Geoq-Isotopos, EPIG-UNAP
238U
39
40
41
42
43
44
45
ISTOPOS ESTABLES
O, N, C, S
46
Fte. Igc.usp.br
Istopos estables
No-radioactivos = no sufren desintegracin;
Istopos estbles de los mismos elementos
tienen casi las mismas caractersticas
qumicas nuve electrnica idntica;
Diferencias en masa debido a la diferencia en
el nmero de neutrones;
Causan separacin parcial (fraccionamiento)
entre istopos ligeros y pesados.
47
Istopos estables de interes geolgico

Istopos
Razn isotpica
Notacin
1H, 2H
2H/1H
10B, 11B
11B/10B
11B
12C, 13C
13C/12C
13C
16O, 17O, 18O
18O/16O
18O
32S, 33S, 34S, 36S
34S/32S
34S
48
Fte. Igc.usp.br
Istopos estables
Las principales aplicaciones son:
Paleoclimatologia (xej. intervalos glaciares e
interglaciares);
Reconstrucciones paleoambientales;
Geologa econmica, gnesis de yacimientos;
Petrologa, procesos petrogenticos.
49
Caractersticas (deseables) de los istopos

estables usados en geologa:
1. Baja masa atmica
2. Gran diferencia relativa entre la masa de los
istopos
3. Existencia en ms de un estado de oxidacin (C, N,
S), formando diversos tipos de compuestos son
componentes comunes en slidos y fludos naturales
4. Abundancia del istopo ms raro es suficiente
para realizar anlisis de rutina
50
Fte. Igc.usp.br
Fraccionamiento isotpico
El fracionamiento parcial de istopos estables
livianos y pesados
Entre dos o ms fases coexistentes.
El fracionamiento isotpico () tiene una
relacin inversa con la temperatura.
Mecanismos de fraccionamiento:
1. fsicos (evaporacin, precipitacin...)
2. equilbrio isotpico
3. proporcin/tasas de reaccin
51
Diferencias entre las masas de los is.
52
53
Aplicaciones
54

Qeoquimica

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Por: Miguel Calcina B.

Clasificacion de los Istopos

La definicin de radioactividad consiste en la emisin

La radioactividad puede ser Natural, cuando la

Al medir la proporcin entre madres e hijas y conociendo la VM de los

40K 40Ar + electrn

235U 207Pb + 7 alfa + 6 beta

238U 206Pb + 8 alfa + 6 beta

Aproximadamente 11% del desintegracin de

Para bloquear la radioactividad

La abundancia de los istopos en

Fuente : White cap 9

Istopo, especificado por el nmero de masa en superndice

positivo = muestra enriquecida en el istopo pesado con

Istopos radioativos de inters

Vida media (t1/2)

Mtodos de datacin Radiomtrica

40Ca (emisin de e-)

Si 40Ar no esta presente en la cristalizacin de los

radiognico del 40Ca no-radiogenico, adems est presente en

143Nd by alpha decay

l = 6.54 x 10-13 a-1 (half life 106 Ga)

Decay equation derived by reference to

The U-Pb-Th System

U, Th, and Pb are incompatible elements, &

234U 206Pb (l = 1.5512 x 10-10 a-1)

Istopos estables de interes geolgico

16O, 17O, 18O

32S, 33S, 34S, 36S

Caractersticas (deseables) de los istopos

Diferencias entre las masas de los is.

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