Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo

Facultad de Ingeniera Qumica

Sntesis y caracterizacin de catalizadores slidos

Mtodo de aleado mecnico

Presentado por:
Dr. Rafael Huirache Acua

Morelia, Mich., Octubre del 2015

Introduccin

Ejemplo de sntesis

Resultados

Conclusiones

Aleado mecnico

Material dctil
Ventajas

El efecto de las colisiones sobre

los polvos depende del tipo de
partculas constituyentes

Dislocaciones, defectos puntuales, altas

velocidades de difusin, desorden en la red
y fronteras de granos
Se aplana
Se superponen las partculas, se limpia la
interfase, se solda en fro y se deforman las
capas nuevamente, se incrementa la dureza
y lo anterior origina partculas ms pequeas

Mtodo econmico
Sencillo
Se pueden producir reacciones en fase slida
Produccin de materiales que no se pueden obtener por
mtodo convencionales (ejemplo compuestos de Al y Ta)

Hierro, acero, WC,

cermicos

Factores que
afectan el
aleado
mecnico

Aire, gas inerte,

hidrgeno,
nitrgeno
(molienda reactiva)

Rodillos, bolas

Molienda seca o
hmeda

Balance entre fractura y soldadura en fro

Se busca reducir soldadura en fro y promover fractura
Adicin de agente de control del proceso (PCA)
Modificacin del modo de deformacin
(enfriamiento) (fractura antes de deformacin)

Tipo Spex

Atricionador

Planetario

Efecto de la relacin peso del medio de molienda- peso de los polvos

Energa cintica

Amorfizacin

Velocidad de
amorfizacin
depende de
la energa
cintica
Energa cintica

calor

Caso de estudio
Equipo
Materiales
Bolas

Recipiente de acero inoxidable

Caja de guantes

Nquel

Molibdeno

Tungsteno

Aluminio

(Ni50Mo25W25)50Al50
Molino de alta energa (Spex 8000)

Aleaciones
en base a
metales y
Aluminio

Producto
poroso
final

In 1927, Murray Raney patent un

nuevo tipo de catalizadores
2(Ni-Al)(s) + 2OH- + 6H2O 2NiRaney + 2Al(OH)4(aq)-+ 3H2(g)

Lixiviacin (fro)

Sol. de
KOH
Ni-Mo-W-Al

Solucin de KOH al 20%

Temp. Ambiente t= 1 h

Ni-Mo-W-Al
+
Sol. de KOH

Lixiviacin (caliente)
Solucin de KOH al 20%
Temp. de ebullicin t=2 h

Catalizador

Nombre

9 horas 1h lix fro

9h 1h (fro)

9 horas 2h lix
caliente

9h 2h (cal.)

50 horas 1h lix fro

50h 1h (fro)

50 horas 2h lix
caliente

50h 2h (cal.)

Difraccin de rayos X
+

* Al

In te n s id a d (u . a .)

(110)

(111)

Ni

(111)
(200)

Mo
(211)
+ W
(200) (200)
(220)

(220)
(220) +
(311)
+
*
* + (400)
*

Patrones de difraccin de rayos X

Material nanocristalino
de Ni-Mo-W-Al
a diferentes tiempos de molienda

0 h

9 h

50 h
20

30

40

50

60

70

80

90

100

2 (g rados )
Aoki, K., Sherif El-Eskandaran, M., Sumiyama, K. and
Susuki. K. 1998. Cyclic Crystalline-Amorphous
Transformations by Mechanical Alloying. Trans Tech
Publications, Switzerland. Material Science Forum
269-272: 119-126.

MDC
110

Difraccin de rayos X (Cont.)

* Al

Ni

Intensidad (u. a.)

* *

Mo

+ *

+W

* *

0h

9 h 1 h (fro) Patrones de difraccin de rayos X

9 h 2 h (cal.)
50 h 1 h (fro)
50 h 2 h (cal.)

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

2 (grados)
Estrada-Guel, I., Alonso, G., Ornelas, C., Barajas-Villaruel,
J.I., Bejar-Gomez, L., Espinosa-Magaa, F., and MartnezSnchez, R. 2004.Journal of Metastable and
Nanocrystalline Materials Vol 20-21: 269-274.

Material nanocristalino
de Ni-Mo-W-(Al)
a diferentes condiciones de
lixiviacin

Mapeo elemental
9h

9h 2h (caliente)

20 nm

Ni K

50 nm

Ni K

Mo L

WL

Mo L

WL

Al K

OK

Al K

OK

Antes de lixiviacin

Despus de lixiviacin

% Al (EDS) y Area superficial especfica

Material

% Al
(atomico)

Area superficial
especfica
(m2/g)

9h (antes de lix.)

37.5

11.5

9h 1h (fro)

7.0

51.8

9h 2h (caliente)

4.6

55.6

50 h (antes de lix.)

39.1

0.8

50h 1h (fro)

14.1

5.2

50h 2h (caliente)

10.3

7.0

Microscopa electrnica de transmisin

a)

b)

24 nm
42 nm

12 nm

c)

Planos (110)
del
molibdeno (Mo)
0.227 nm

Micrografas de MET de material nanocristalino de Ni-Mo-W-Al

a 9 h de molienda (antes de lixiviacin):
a)Imagen de campo claro, b) Imagen de campo oscuro, c) Imagen de alta resolucin

a)

b)

12 nm

24 nm

c)

0.232 nm

Planos (111) del

aluminio (Al)

Micrografas de MET de material nanocristalino de Ni-Mo-W-Al

a 50 h de molienda (antes de lixiviacin):
a) Imagen de campo claro, b) Imagen de campo oscuro, c) Imagen de alta resolucin.

a)

b)

147 nm

30 nm

60 nm

132 nm

c)

0.1764 nm

Planos (200) del

Nquel (Ni)

Micrografas de MET de material nanocristalino de Ni-Mo-W-(Al)

a 9 h 1h lixiviacin en fro:
a) Imagen de campo claro, b) Imagen de campo oscuro, c) Imagen de alta resolucin

f)
b)

a)

9 nm

13 nm

c)

Planos (111) del

Nquel (Ni)
0.208 nm

Micrografas de MET de material nanocristalino de Ni-Mo-W-(Al)

a 50 h 1h lixiviacin en fro:
a) Imagen de campo claro, b) Imagen de campo oscuro, c) Imagen de alta resolucin

 Diferentes valores de rea superficial

Formacin de soluciones slidas.
Estructuras nanocristalinas con un tamao de cristal menor conforme
se aumenta el tiempo de molienda.
Formacin de poros como resultado del tratamiento de lixiviacin.
La actividad cataltica se atribuye a la enorme cantidad de bordes de
grano y la presencia de desorden intergranular.
Catalizador ms activo: 9h 2h (caliente) (k=3.7x10-7 mol/g s).
Se reporta una alternativa de sntesis de catalizadores para HDS.

R. Huirache-Acua, M. A. Albiter, F. Paraguay-Delgado, G.

Alonso-Nuez and R. Martnez-Snchez
New method to produce HDS Catalyst
Sulphur magazine 306, September-October (2006) 56-60.