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Universidad Tecnolgica La Salle

Len Nicaragua

Asignatura: Energa Biomasa y de Residuos


Carrera: Ing. Mecnica con nfasis en Energas Renovables
Tema: Licuefaccin
Integrante:
Vctor Arnoldo Contreras Herrera
Maynor Guadalupe Cantillo Granera

Docente: Ing. Marlon Toruo

Fecha: Viernes, 16 de Octubre del 2015

Aprendemos Para Servir

INTRODUCCIN
La biomasa ha sido el principal combustible empleado por el hombre hasta la revolucin
industrial. Cabe destacar que, desde el punto de vista ambiental, el aprovechamiento
energtico de la biomasa no contribuye al aumento de los gases de efecto invernadero, dado
que el balance de emisiones de CO2 a la atmsfera es nulo. No obstante, hoy se hace
necesario, mejorar la eficiencia energtica, por lo que es preciso fomentar otros procesos
menos contaminantes que los procesos de combustin o incineracin. Se trata en concreto
de potenciar los procesos fsicos o bioqumicos y especialmente dentro de los procesos
termoqumicos, mejorar las tcnicas de gasificacin-pirlisis y de licuefaccin de la
biomasa
(solvlisis).
La licuefaccin es la tcnica que convierte productos lignocelulsicos en materiales
lquidos tiles. Recientemente existen pocos estudios que pretenden llevar a la prctica los
procesos de licuefaccin de los materiales lignocelulsicos. El principal objetivo ha estado
encaminado a la conversin de materiales lignocelulsicos en combustibles. La
licuefaccin tpica fue conducida bajo drsticas condiciones, tales como alta presin
adems de una temperatura entre 300-500C y en presencia de un catalizador y/o gases
procedentes
de
la
reduccin.
Aunque estas licuefacciones requieren grandes cantidades de energa, su rendimiento en la
consecucin
de
productos
qumicos
tiles
no
fue
muy
alto.
Recientemente, las tcnicas de licuefaccin se han mejorado mucho, para degradar
mediante reacciones solvolticas los productos lignocelulsicos sin producir residuos. Para
ello se han utilizado reactivos de licuefaccin tales como polifenoles. ste mtodo fue
mejorado ms adelante por ONO et al., 1989 y 1996, utilizando alcoholes polihdricos tales
como etilenglicol (EG), polietilenglicol y glicerina, en presencia de un catalizador, a 150C
y a presin atmosfrica. El uso de alcoholes polihdricos disminuye la velocidad de
reaccin en la liquefaccin. YAMADA Y ONO encontraron que los carbonatos cclicos
proporcionaban una licuefaccin mucho ms rpida para celulosa y madera que trabajando
con alcoholes polihdricos. Algunos materiales plsticos de moldeo, pelculas y adhesivos
se han venido preparando de productos lignocelulsicos licuefactados. Nuestro propsito en
este estudio es poder precisar las constantes de velocidad de los procesos de licuefaccin y
determinar la rapidez de estas reacciones para diferentes tipos de residuos lignocelulsicos,
en presencia de carbonato de etileno (CE) y/o etilenglicol (EG), al objeto de poder hacer
predicciones sobre la posible sustitucin parcial del carbonato de etileno por etilenglicol en
procesos de solvlisis, para el aprovechamiento integral de residuos lignocelulsicos, con el
fin de intentar mejorar la economa del proceso.

PROCESOS DE UTILIZACION DE LA BIOMASA CON FINES ENERGETICOS


Uno de los criterios ms importante para seleccionar el proceso de conversin a utilizar es
el contenido de agua de la biomasa. Una biomasa con elevado contenido de humedad puede
ser usada slo en procesos acuosos debido a la prdida de eficiencia que implica su secado
cuando se la quiere emplear, por ejemplo, en combustin directa. La mayora de la biomasa
tiene un contenido de humedad, medida en base hmeda, superior al 70 %, mientras que la
madera de rboles recin cortados contiene alrededor del 50 % de agua. Si la madera va a
ser usada en combustin directa, el calor necesario para reducir la humedad a un nivel del
15 %, es equivalente al 20-25 % del poder calorfico de la madera seca. Por cada kg de
agua que se desea eliminar, se requiere de 3,5 a 4,5 MJ de energa trmica. Los dos grandes
grupos de conversin de la biomasa en energa son los "procesos termoqumicos" y los
"procesos bioqumicos".

PROCESOS TERMOQUIMICOS
En un sentido general, la conversin termoqumica de la biomasa se refiere a la reaccin
qumica mediante la cual se libera energa directamente o se convierte la biomasa en
combustible gaseoso o lquido.

LICUEFACCIN
La licuefaccin de biomasa se basa en hidrogenacin indirecta. Las molculas complejas de
celulosa y lignina son rotas, el oxgeno es removido, y se adicionan tomos de hidrgeno.
El producto de esa reaccin qumica es una mezcla de hidrocarburos que al enfriarse se
condensan en un lquido. En el proceso de licuefaccin la biomasa se calienta con vapor y
monxido de carbono, o hidrgeno y monxido de carbono, a temperaturas de 250 C a 450
C y presiones de alrededor de 27 MPa en la presencia de un catalizador. La biomasa no
necesita ser seca como en la mayora de los procesos de gasificacin, dado que en el
proceso se adiciona agua. La licuefaccin de biomasa por hidrogenacin se ha logrado a
escala pequea con residuos urbanos, varios residuos agrcolas, pecuarios y forestales,
encontrndose el mtodo todava en etapa de desarrollo.
Es un proceso termoqumico para la obtencin de combustibles lquidos a bajas
temperaturas y altas presiones con una presin parcial de hidrgeno alta y tambin con
catalizadores para mejorar la reaccin y/o provocar la selectividad del proceso. EL producto
obtenido es un lquido de mayor calidad que el obtenido mediante el proceso de pirolisis en
cuanto a su poder calorfico (35-40 MJ/Kg) y a su menor contenido en oxgeno (< 15%)
pero presenta una serie de desventajas: trabajar a muy altas presiones, problemas en el
bombeo de la alimentacin a esas presiones, la utilizacin de hidrgeno y el coste elevado
al ser un proceso presurizado.
El nombre de licuefaccin, en trminos generales, es el paso de un componente u objeto, de
un estado slido o gaseoso a un estado lquido. Puede hacer referencia a lo siguiente:
La licuefaccin de gas, ocurre cuando una sustancia pasa del estado gaseoso al
lquido.
La licuefaccin del suelo o de la tierra, producido por la inestabilidad de la misma,
o por terremotos.
La licuefaccin directa del carbn, un proceso qumico que
el carbn directamente en una mezcla de hidrocarburos lquidos.

convierte

LA LICUEFACCIN DE LOS GASES


Ocurre cuando una sustancia pasa del estado gaseoso al lquido. Por accin de la
temperatura y el aumento de presin, llegando a una sobrepresin elevada, hecho que
diferencia a la licuefaccin de la condensacin.
La produccin de gases licuefechos en cantidades grandes (y por lo tanto su uso en la
refrigeracin) fue hecha posible por el trabajo de Z. F. Wroblewski y K. S. Olszewski, dos
cientficos polacos.
El proceso de licuefaccin de gases incluye una serie de fases utilizada para convertir un
gas en estado lquido y se utiliza para fines cientficos, industriales y comerciales.

GAS NATURAL
El gas natural es un hidrocarburo que puede encontrarse en yacimientos y cuyo componente
esencial es metano. Mundialmente, en 2003, el gas natural ocupaba el tercer lugar entre las
fuentes de energa primaria con un 24% del total. Los usos ms comunes del gas natural
son:
Aplicacin Domstica
Aplicacin Comercial
Aplicacin Industrial
Cogeneracin Termoelctrica
(GNL) El GNL es gas natural que ha sido sometido a un proceso de licuefaccin, que
consiste en llevarlo a una temperatura aproximada de -160 C con lo que se consigue
reducir su volumen en 600 veces. Esto permite transportar una cantidad importante de gas
en buques llamados metaneros. El GNL se halla en estado lquido mientras que el gas seco
(que viaja por gasoducto) se encuentra en estado gaseoso.

ETAPAS DEL PROCESO DE LICUEFACCIN DEL GAS NATURAL


a.1 Deshidratacin: puede ser mediante enfriamiento directo, absorcin de agua en glicoles
o adsorcin de agua por slidos.
a.2 Tratamiento: el proceso de tratamiento es usado para la remocin de gases cidos, CO2,
H2S y otros componentes de azufre.
a.3 Recuperacin de azufre: Los procesos hasta aqu mencionados (a.1, a.2 y a.3) tienen
como objetivo eliminar los componentes no deseados y aquellos susceptibles de congelarse.
La licuefaccin se completa con otros dos pasos:
a.4 Circuito de refrigeracin: se elimina el calor sensible y latente del gas natural, de forma
que se transforma de estado gaseoso a alta presin a estado lquido a presin atmosfrica.
Despus de licuar el gas natural, ste es sub enfriado antes de ser almacenado.
a.5 Almacenamiento del gas natural licuado: los depsitos de GNL poseen tanque interior
metlico y tanque exterior de hormign pretensado entre los cuales existe un material
aislante a fin de minimizar la entrada de calor desde el ambiente.

LICUEFACCIN DEL CARBN


Existen dos tipos de procesos para licuar el carbn. El ms popular y el ms documentado
es el proceso de licuefaccin indirecta, que consta de dos etapas: gasificacin del carbn, y
despus, licuefaccin del gas con el proceso Fischer Tropsch. Existen tambin procesos de
licuefaccin directa.
ICL (INDIRECT COAL LIQUEFACTION) LICUEFACCIN INDIRECTA

El proceso Indirecto, el ms utilizado en el mundo, consta de dos etapas: el carbn es


gasificado (el gas obtenido se llama Syngas), y despus este gas es transformado en
lquido en un reactor Fischer Tropsch.
1) GASIFICACIN DEL CARBN
Existen varios tipos de generadores de gas (cada empresa desarrolla su propia tecnologa),
pero la idea general es mezclar el carbn con aire u oxgeno puro, y vapor de agua a alta
temperatura y alta presin (combustin incompleta). El gas obtenido es una mezcla de CO
y de H2, que se llama syngas. Contiene tambin CO2 y xidos de azufre - hay que retirar
estos dos productos para optimizar la etapa siguiente (la licuefaccin Fischer Tropsch).

2) TRATAMIENTO DEL SYNGAS


Los gases de inters son el CO y el H2, pero la operacin de gasificacin tambin produce
CO2, H2S y SO2 (a causa del azufre contenido en el carbn) estos tres gases son
parsitos para la reaccin de licuefaccin. El syngas tambin contiene partculas slidas.
Procesos que existen para limpiar el syngas:
- El CO2 puede ser secuestrado o utilizado para mejorar la explotacin de campos
petrolferos.
- El H2S y SO2 pueden ser convertidos en azufre slido (CGCU) o en cido sulfrico
(HGCU), que pueden ser vendidos como subproductos.
- Las partculas pueden ser recuperadas en ciclones y recicladas en el generador de gas. Una
vez el syngas limpio, se puede licuar:
3) EL PROCESO FISCHER-TROPSCH
La tecnologa de basa es un reactor con una mezcla de syngas y de catalizador. El elemento
crtico en este proceso (y el ms caro) es el catalizador, y es tambin la principal direccin
de investigacin para optimizar el proceso. Hay dos categoras de reactores:
(1) Con catalizadores basados en hierro, a una temperatura de 330 C, el reactor produce
gasolina y aceites.
(2) Con catalizadores de cobalto a 200 C, produce Diesel (gas-oil) y ceras.
4) PRODUCTOS OBTENIDOS (DATOS EXPERIMENTALES)
El reparto de los productos obtenidos depende principalmente del catalizador utilizado y de
la temperatura de reaccin. Depende tambin de la presin de reaccin y del ratio H2 / CO
del syngas.
- Catalizadores de hierro, temperatura de 330C: gasolina y olefinas.
- Catalizadores de cobalto, temperatura de 200C: diesel y ceras.
5) LOS CATALIZADORES
La reaccin Fischer Tropsch no puede ocurrir sin catalizadores. El mecanismo de la
reaccin no es bien conocido, pero la superficie del catalizador es el lugar donde ocurre la
formacin de las molculas de hidrocarburos. El catalizador es una superposicin de varios
componentes:
- El metal activo, que determina los productos. En la prctica no se utilizan metales, sino
sus xidos.
Hierro Fe: ptimo con una mezcla rica en carbono (ratio H2/CO bajo i.e. syngas producido
con carbn). Favorece la produccin de gasolina. Su problema es que pierde su actividad
con el tiempo, y no puede ser reactivado. Hay que remplazarlo.

Cobalto Co: ptimo con una mezcla rica en Hidrgeno (syngas producido con Gas Natural
el proceso se llama Gas to Liquids). Favorece la produccin de Diesel.
Nquel Ni: Universal, pero poco activo. Ahora casi no se utiliza en la industria.
Rubidio Rb: Muy activo con una mezcla rica en Hidrgeno, pero muy caro.
- Un promotor de reduccin de tipo Metal noble (Platino Pt, Rubidio Rb) para facilitar la
reaccin de reduccin, para reactivar el metal (re-formacin del xido).
- Un soporte: Es un producto inactivo, con una superficie grande, que sirve de soporte a
Licuefaccin del carbn
Jean-Samuel SCHERB los componentes activos. En general se utilizan xidos de
aluminio, de titanio o de silicio. - Un promotor de oxidacin para facilitar la formacin del
hidrocarburo sobre la superficie del catalizador. Se utiliza potasio K, zirconio Zr.

DCL (DIRECT COAL LIQUEFACTION) LICUEFACCIN DIRECTA (PROCESO


BERGIUS)

Este proceso qumico consta de tres etapas:


- Para empezar, se mezcla el carbn (pulverizado) con un solvente (y agua) para crear una
mezcla casi lquida (slurry en ingls).
- La segunda etapa es la hidrogenacin del carbn - eso ocurre a alta temperatura (450C) y
alta presin (200 bar.) en un reactor donde se inyecta una gran cantidad de gas H2 (empieza
con 5 % en masa, y acaba con 14 %). Este etapa se hace en presencia de un catalizador NiMo (nquel y molibdeno) con soporte de xido de titanio Ti dopado con silicio Si.
Este tipo de reaccin se llama hidro - licuefaccin.
- El resultado es un lquido, pero ste no es utilizable (es una mezcla de diferentes tipos de
hidrocarburos): hay que refinarlo para que sea utilizable. El resultado final es mayormente
gas-oil.
Hay que notar que tambin se necesita para este proceso una unidad de produccin de
Hidrgeno, y una refinera.
El hidrgeno puede ser producido con hidrocarburos (pero el objetivo es reducir la
dependencia en petrleo y gas naturales, entonces no es la solucin adecuada) o por

hidrlisis del agua en H2 y O2 eso requiere una gran cantidad de electricidad barata para
que el proceso sea rentable.
Las dos desventajas de este proceso son su falta de flexibilidad (en comparacin con
proceso indirecto), y la calidad de los productos, que no es ptima. Pero, tiene una ventaja:
su alto rendimiento (el 67% del contenido energtico del carbn es efectivamente
convertido en combustibles lquidos).
CONCLUSIONES
Hoy, la licuefaccin del carbn existe a una escala industrial slo en frica del Sur. En
unos aos, existir tambin en Estados Unidos y China. Pero Europa tambin tiene el deseo
de desarrollar tecnologas que limitaran los efectos de un pico de la produccin de
petrleo. Desarrollar estas tecnologas toma mucho tiempo. frica del Sur empez trabajar
en ellas en 1927, la primera planta empez producir en 1955. Estados Unidos empez en
1946 y ya no tienen planta de tamao industrial. Y la tecnologa china se basa sobre las
investigaciones hechas en frica del Sur y Estados Unidos.
Globalmente, considerando todo el ciclo de vida del producto, la licuefaccin (combinada
con el secuestro del CO2) provoca emisiones de CO2 mucho menos elevadas que el
consumo de derivados del petrleo
La tecnologa de licuefaccin indirecta permite recuperar en la planta todos los
contaminantes (azufre, plomo, partculas etc), mientras que no todos son recuperados en
las refineras. Al final la combustin del producto emite en medio 40% menos contaminante
que los productos petrolferos.
Se ha calculado que la utilizacin combinada de la licuefaccin del carbn, y el secuestro
del dixido de carbono, permite reducir globalmente de 64% las emisiones de CO2,
comparando con el ciclo del petrleo. La mayor parte de esta reduccin de las emisiones
ocurre en la planta, donde es fcil recuperar el CO2 y secuestrarlo. Las emisiones de NO2
pueden ser controladas con un control preciso de la temperatura en los generadores de gas.
Adems, las emisiones de SO2 estn debajo de las normas europeas, gracias al dispositivo
de recuperacin y tratamiento del azufre. Y la planta no contamina el agua, porque el agua
utilizada esta limpiada, y utilizada en circuito cerrado.

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