NDICE

OBJETIVOS.

FUNDAMENTO TERICO.. 3

PARTE EXPERIMENTAL 5

DATOS. 5

TRATAMIENTOS DE DATOS.. 6

DISCUSIN DE RESULTADOS ..

CONCLUSIONES. 12

BIBLIOGRAFA

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1

10

12

VOLUMENES PARCIALES MOLARES

I.

OBJETIVOS

II.

Determinar los volmenes molares de las mezclas de agua y etanol.

Hallar estos volmenes molares parciales del agua y etanol en funcin de la
concentracin.
Determinacin de magnitudes molares por el mtodo de la pendiente.
FUNDAMENTO TERICO

Dada la propiedad extensiva F, sta puede modificarse por variaciones en la temperatura, la presin y
las cantidades de moles de cada uno de los componentes del sistema. Observe que el cambio en la
cantidad de moles de los componentes no implica necesariamente cambio en la composicin del
sistema.
As planteado el problema general, expresaremos F como F(p,T, n1, n2, n3,.). Cualquier cambio en
las variables que la definen, debe expresarse como

En esta ecuacin, nnk indica que los moles de todas las especies se mantienen constantes mientras
se vara la de la k-sima sustancia (componente). Por ejemplo, al preparar una solucin acuosa de
sacarosa en 1 kg de agua, hemos fijado el nmero de moles de agua (55,55 moles), mantenemos la
presin y la temperatura constantes, pero ahora podemos estudiar cmo afecta la propiedad F
agregados de nmeros de moles distintos de sacarosa.
A temperatura y presin constante, dF se expresa como

Definiremos como propiedad molar parcial a la magnitud que describe cmo cambia el valor de la
propiedad F cuando, manteniendo todas las otras constantes, modificamos el nmero de moles de la
especie en cuestin.
Indicaremos a las propiedades molares parciales de la siguiente manera:

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2

La propiedad molar parcial representa la contribucin que hace por mol el componente k-simo,
cuando a un sistema constituido por un nmero apreciable de moles de todos los componentes, se
agrega un mol de este componente sin que se modifique la composicin del sistema. As, tendremos
que a cada componente se le puede asignar la correspondiente propiedad molar parcial.
En resumen, la propiedad molar parcial da cuenta de la contribucin que cada sustancia realiza por
mol a la propiedad en cuestin. Por su naturaleza es una magnitud intensiva. Esto significa que no
depende de la cantidad de moles de cada uno de ellos, siempre que la composicin sea constante.
Si se integra la ecuacin (3) pero manteniendo constante la relacin n1:n2:..:nk, desde 0 hasta el
nmero de moles que cada especie tiene en el sistema, a presin y temperatura constante, se
obtiene:

Si ahora se diferencia nuevamente esta funcin a presin y temperatura constante se obtiene

En
expresin aparece un trmino que no est presente en la ecuacin original para dF, a saber
A p y
constantes (lo mismo hubiese obtenido a T y V constantes), esta suma debe valer cero. Esto es,

esta

A
esta
relacin, que es muy importante para sistemas en equilibrio, se la denomina de Gibbs-Duhem y
establece que en un sistema en equilibrio con N especies, no pueden variarse en forma arbitraria las
propiedades molares parciales de todos los componentes. Equivalentemente, el cambio en la
propiedad molar parcial de un componente queda determinado si se conocen los cambios de los otros
(N-1) componentes. Como se ver en las clases tericas, esta relacin cobra particular importancia
en Fisicoqumica cuando F corresponde a la energa libre, ya que la propiedad molar parcial en este
caso es lo que se conoce como potencial qumico, .
VOLUMEN PARCIAL MOLAR
Si la funcin extensiva F es el volumen de un sistema formado por dos componentes (sin reaccin
qumica), el volumen se expresar como
Los
volmenes molares parciales de estos componentes se definirn como

La relacin de
Gibbs-Duhem para los volmenes molares parciales resulta
En el caso de
un sistema de dos componentes, si se modifica el volumen molar parcial del componente en una
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3

cantidad 2 dV , el volumen molar parcial del componente 1 se adecua a este cambio a presin y
temperatura constante de la siguiente manera:
Respecto de
los volmenes molares parciales, puede decirse que
1- dependen de la temperatura y la presin.
2- dependen de la composicin de la solucin (por ejemplo, de la fraccin molar), pero no de la
cantidad de solucin (son una propiedad intensiva, definida por mol).
3- Los volmenes molares parciales de las sustancias puras coinciden con el valor de la propiedad
molar. As, por ejemplo, el volumen molar parcial del agua pura (admitiendo que a temperatura
ambiente y 1 atm de presin,
=1g.cm-3 y M=18,015 g.mol-1) es 18,015 cm3mol-1, que es lo mismo que su volumen molar.
4- El volumen molar parcial del soluto est definido y no es nulo an en el caso del solvente puro, es
decir cuando su concentracin es cero. As, por ejemplo, el volumen molar parcial del etanol en el
agua pura no es cero.
El

cambio

de

volumen

al

producir

la

mezcla

de

los

componentes

ser

La
cantidad
anterior no debe confundirse con el volumen molar de la mezcla o volumen molar medio, definido
como

III.

PARTE EXPERIMENTAL
Materiales y reactivos:

Matraz Erlenmeyer
Tapn o corcho de jebe
Picnmetro de Weld de 25ml
Agua destilada
Etanol
Procedimiento Experimental:

Preparar mezclas de etanol y agua segn el cuadro

Mezcla
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Componente
H2O (ml)
45
45
30
25
30
25
18
15
6
3
2
30
C2H5OH (ml)
1
2
2
3
5
10
10
15
20
25
30
2
Registre la temperatura del agua destilada y etanol puro.
Determine la densidad del etanol puro y de cada mezcla usando el picnmetro de Weld.
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4

IV.

DATOS
1. Datos Experimentales:
Temperatura ambiente
21 C
Presin ambiente
760 mmHg
Condiciones de laboratorio
2. Datos Bibliogrficos:

Compuesto
Densidad (g/ml)
Masa molar (g/mol)
Temperatura (C)
Agua (H2O)
0.99738 g/ml
18.015 g/mol
23
Etanol (C2H5OH)
0.78691 g/ml
46.069 g/mol
23
Tabla 4.1.2 Referencia: PERRY, John; Manual del Ingeniero Qumico; Pg. 250
V.

TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS

Hallamos las fracciones molares del agua (X1) y del etanol (X2) de cada muestras:

Hacemos los clculos con las siguientes ecuaciones:

XH2O =

()

XH2O
XC2H5OH = 1 - XH2O

()

Remplazando

0.99738 x 3/18.015
0.99738 x 3 0.78691 x 25
+
18.015
46.069

X1 =

X2 = 1- 0.2797 = 0.7293

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= 0.2797

Para la muestra N 2 :

X1 =

0.99738 x 2/18.015
0.99738 x 2 0.7869 x 30
+
18.015
46.069

= 0.1775

X2 = 1 0.1775 = 0.8225

*Hallamos las fracciones para todas las muestras:

N
Fraccin molar del H

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