Procesosreversibleseirreversibles

Procesosreversibles

El concepto de proceso reversible es crucial para comprender termodinmica. Una

definicinparaprocesoreversibleeselsiguiente:

Un proceso es reversible si, despus de que el proceso ocurre, el sistema puede

regresar a suestadoinicialsinningnefectonetoenlosalrededores.Esteresultado
ocurreslocuandolafuerzamotrizesinfinitesimalmentepequea.

Podemos ver que para lograr un proceso reversible deberamos ser capaces de
revertir la direccin del proceso a un punto e ir a otro camino cambiando la fuerza
motriz enunacantidadinfinitesimal.Paraqueunprocesoseareversible,nodebede
haber friccin. Usamos fuerza motrizcomountrminogeneralquerepresentaalgn
tipo de influencia sobre el sistema para cambiar. Si un gas sufre un proceso de
expansin, deberamos ser capaces de regresar el proceso a cualquier punto y
comprimirlo nicamente cambiando la fuerza en el pistn con una cantidad
infinitesimal.

Procesos reversibles nunca son realizados completamente en la vida real pues

podran ser logrados slo cambiando la fuerza motriz del proceso con unacantidad
infinitesimal (quizs un pndulo se acerca). Este proceso representa una
idealizacin. Representan un caso limitado, es decir, un proceso que ha sido
perfectamente ejecutado. Sin embargo,eningenieraestostiposdeidealizacinson
muchas veces tiles. Por ejemplo, es til para conocer cunto trabajo podemos
obtener de un sistema si el proceso pudiera ser ejecutado reversiblemente. Este
valor nos dice el valor mximo que podemos obtener. Podemos tambin comparar
que tan buenos fuimos, y ver si vale la pena centrar nuestros esfuerzos en mejorar
elproceso.

Procesosirreversibles

Los procesos reales no son reversibles. Ellos tienen y son llevados a cabo con
fuerzas motrices finitas. Estos procesos son procesos irreversibles. Enunproceso
irreversible, si el sistema es regresado hacia su estado original, los alrededores
deben ser alterados. El trabajo obtenido en un proceso irreversible es siempre
menorqueelobtenidoenlaidealizacindeunprocesoreversible.Porqu?

Para ayudar a solidificar estas ideas abstractas vamos a comparar el valor del
trabajo para seis procesos. Vamos a etiquetar estos casos como proceso A hacia

proceso F. Tres procesos (A, C, y E) implican expansiones isotermicas del

pistncilindro entre los mismos estados: estado1yestado2.Losotrostres(B,D,y
F) consisten de el proceso opuesto, compresin isotrmica entre estado 2 y
estado1.
El proceso A es ilustrado en la figura 2.4. El sistema contiene un mol de gas ideal
puro. A 1020kg masa en el pistn. Los alrededores estn apresinatmosfrica.El
volumen molar en el estado 1 puede ser encontrado de el rea (0.1 m2 ) y la altura
(0,4m):

m
v 1 = (Az /n)1 = 0.4[ mol
]

Cuando el pistnestoriginalmenteenreposo,lapresinpuedeserencontradacon
unbalancedefuerzas:
P 1 = mg /A + P atm = 2[bar]

Donde Patm es tomada a 1 bar. Esas dospropiedadesconstituyenelestadoinicial.

Elestado1esetiquetadoeneldiagramaPVenlafigura2.4.
El proceso A es iniciado al remover los 1020 kg masa. La presin del pistn es
ahora mayor que la ejercida por los alrededores, y el gas dentro del pistn se
expande.
El proceso de expansin contina hasta que la presin de nuevo se equilibra.
Despuselpistnsemantieneenelestado2dondelapresinesdadapor:

P2=Patm=1[bar]

La ley de los gases ideales puede ser aplicada para este proceso isotermico para
dar:

PV=RT=constante

Elvolumendelestado2esdadopor:

V2=P1V1/P2=0.08[ m3 /mol ]

El estado 2 es ahora limitado por dos propiedades intensivas e independientes

comoesetiquetadoenlafigura2.4
Para calcular el trabajo, debemos considerar la presin externa sobre la cual el
gas debe expandirse. El pistn slo comienza a moverse una vez que el bloquede
1020 kg es removido. Por lo tanto, a un volumen mayor que 0.04 m3 la presin
externa es slo la atmosfrica. El camino de Presin externa vs Volumen es
ilustradaenFigura2.4

Paraencontrareltrabajo:

v2

v2

v1

v1

W= P Edv =Patm dv =4000[J/mol](2.8)

El mismo resultado puede ser encontrado de forma grfica contando elreabajola

curva en el diagrama PV enlaFigura2.4.Elsignonegativoindicaqueobtenemos4
KJdetrabajofueradelsistemadeesteprocesodeexpansin.

En nuestro anlisis hemos idealizado el proceso de parar precisamente cuando las

fuerzas se balancean. En la realidad, el pistn puede sufrir oscilaciones
amortiguadas durante el proceso hasta su descanso en el estado. Enestecaso,la
energa cintica del pistn causa un rebasamiento de la posicin final de equilibrio,
3

dirigiendo a un volumen molar mayor que 0.08 [ m /mol]. Una vez pasado este
volumen, la presin en el sistema ser menor que lapresindelosalrededores.En
algunos puntos, el movimiento parayelpistninvierteladireccin,hacialaposicin

de equilibrio anterior. Esto nuevamente puede sobrepasar la posicin de equilibrio

3

dirigiendo a un volumen molar menor que 0.08 [ m /mol], donde de despus

nuevamente cambiar y expandir, y as sucesivamente. Este proceso tendr
inevitablemente unmecanismodedisipacinmecnicaporfriccinquecausaqueel
pistn termin en el estado 2. Desde que la presin externa es igual durante las
oscilaciones, la contribucin de las oscilacionesdeexpansinycontraccinhaciael
trabajo se cancelan, conduciendo hacia el mismo valor calculado por la ecuacin
(2.8). Aunque esta es slo una aproximacin del comportamiento real, esta
simplificacinestilparacompararprocesosreversibleseirreversibles.

Ahora queremos calcular el trabajonecesarioparacomprimirelgasdesdeelestado

2 hacia el estado 1. Este proceso es ilustrado en la figura 2.5yesetiquetadocomo
proceso B. En el proceso B, soltamos los 1020kg masa de nuevo sobre el pistn,
originalmente en el estado 2. La presin externa ahora excede la presin del gas
iniciando el proceso de compresin. El pistn va hasta la presin de equilibrio, al
estado 1. La presin externa vs volumen molar es graficada en la figura 2.5. En

este caso, la presin externa consiste de la contribucindelapresinatmosfricay

ladelbloque

v1

w= P Edv =
v2

v1

(P atm + mg /A) dv = 8000[J /mol]

v2

Este valor tambin puede ser encontrado del rea bajo la curva. Comparando
proceso A y proceso B. vemos que nos cuesta ms trabajo comprimir el pistn de
nuevo hacia el estado 1, que expandir hacia el estado 2. La diferencia de trabajo
neto (80004000= 4000 [J]) en ir del estado 1 al estado 2 y regresar al estado 1
resultaenunefectonetosobrelosalrededores.

Examinando nuestra definicindeunprocesoreversible,vemosquelosprocesoAy

Bsonirreversibles.

Ahora vamos a considerar la expansin desde el estado 1 hasta el estado 2

(proceso C) y compresin desde el estado 2 hasta el estado 1(proceso D), pero
ahora utilizamos dos bloques de 510Kg masa en vez de uno largo de 1020kg
masa. La expansinesllevadadelasiguientemanera:Elsistemaestoriginalmente
en el estado 1 cuando el primer bloque de 510kg masa es removido. Esto causa
que el gas se expanda hasta un estado intermedio a una presin de 1.5 bar y un
3

volumen molar de0.053[ m /mol] .Elsegundobloquede510kgmasaesremovido,

completando la expansin hasta el estado 2. Estos tres estado estn mostrados en
el diagrama PV en la figura 2.6. El proceso de expansin es etiquetado como
proceso C y sigue las flechas desde el estado 1 haciaelestadointermediariohasta
elestado2.Eltrabajoqueelsistemaliberahacialosalrededoresestdadopor:

v2

w= P Edv =
v1

vint

[(P atm + ((mg /2)/(A)) dv + P atm

v1

v2

dv] = 4667[J /mol]

vint

De nuevo el trabajo puede ser encontradogrficamenteporelreabajolacurva.El

proceso C es mejor que el proceso A ya que nos permite extraer ms trabajo del
sistema.Porsupuesto,queremoselmayortrabajoposibledelsistema

El proceso decompresinesopuestoalprocesodeexpansin.Conelsistemaenel
estado 2, unbloquede510kgmasaespuestosobreelpistnhastacomprimirenel
estado intermedio, seguido de poner el segundo bloque. El trabajo es encontrado
por:

w=
v1

vint

v1

v2

v2

vint

P Edv = [((P atm) + ((mg/2)/(A)) dv + (P atm + mg/A) dv] = 6667[J /mol]

En analoga con el proceso de expansin, el procesoDesmejorqueelprocesoB

debido a que nos cuesta menos trabajo comprimir el sistema hasta el estado 1.
Cuandotenemosqueaadirtrabajo
hacia el sistema queremos que sea lo
menos posible. Sin embargo, sigue costando menos trabajo comprimir el sistema
desde el estado2hastaelestado1queexpandirlo,porlotantoesteprocesoesan
irreversible.

Lo hicimos mejor tanto en el proceso de expansin como de compresin cuando

dividimos los 1020kg masa en dos partes. Es de suponer sera mejor dividirlo en
cuatro partes, e incluso mejor dividindolo en ocho partes, y as sucesivamente. Si
queremos hacerlo lo mejor posible, podemos dividir el bloque de 1020kg masa en
muchas unidades diferenciales y quitarlas unaaunaparalaexpansinyagregarlas
para la compresin. Este proceso es etiquetado como proceso E y proceso F,
respectivamente, y es ilustradoenlaFigura2.7.Encadapasodiferencial,lapresin
del sistema no es ms que mg /A diferente que la presin externa. As, para una
aproximacincercana:

P=PE

Los caminos del proceso son ilustrados en el diagrama PV de la figura. Para

encontrar el trabajo, integramos sobre la presin externa. Sin embargo, puesto que
lapresinexternaesigualalapresindelsistema,obtenemos:

v2

w= P Edv =
v1
v2

v2

v1

v1

P dv = (P 1v1/v)dv = P 1v1ln(v2/v1) = 5545[J /mol]...( 2.9)

Similar,eltrabajodecompresines

v1

v1

w= P Edv = P dv =
v2

v2

v1

(P 1v1/v)dv =
v2

P 1v1ln(v1/v2) = 5545[J /mol]

En el proceso E yF,podemosregresaralestado1agregandolamismacantidadde
trabajo que el que se obtiene del sistema en la expansin del sistema. Porlotanto,
podemos ir del estado 1 al estado 2 y regresar al estado 1 sin efecto neto en los
alrededores. De nuestra definicin, vemos que estosprocesossonreversibles.En
el proceso reversible, nunca estamos ms que una ligera diferencia del equilibrio.
En cualquier punto durante la expansin,podemosregresarelprocesoycomprimir
el pistn aadiendo masa diferencialenvezquitarla.Porotraparte,obtenemosms

trabajo del proceso de expansin reversible que de la expansin irreversible. El

procesoreversiblerepresentaellmitedeloqueesposibleenelmundoreal.

Ejemplo (a):Hallareltrabajorealizadocuandodosmolesdehidrgenoseexpanden
isotrmicamente de 15 a 50 litros contra una presin constante de una atmsfera a
latemperaturade25C.

EC=EP=EU=0w=p(V2V1)=1(5015)=35litroatm
=847cal
Ejemplo (b): Calcular el trabajo efectuado cuando dos moles de hidrgeno se
expandenisotrmicayreversiblementea25Cde15a50litros.

50
wm=nR
Tln VV 12 =2*0.08205746*298.15*ln 15
=58litroatm
50
=2*1.987*298.15*ln 15
=1426.52cal


REFERENCIAS
1. MiloD.Koretsky,EngineeringandChemicalThermodynamics,2ndEdition.
2. SamuelH.Maron,CarlF.Prutton(Coaut)SamuelH.Maron,CarlF.Prutton
(Coaut),Fundamentosdefisicoqumica,Limusa,1968.