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ENTROPAYELPRINCIPIODEINCREMENTODEENTROPA
Lasegundaleydelatermodinmicapostulalaexistenciadeotrapropiedadtermodinmicaextensivaque
seconocecomoentropa(delgriegoquesignificaevolucin).Desdeelpuntodevistaingenieril
la entropa debe tratarse como mera propiedad termodinmica, esto es como la energa interna, el
volumen, la masa etc. Sin embargo, la importancia de esta propiedad estriba en las mltiples
aplicacionesquetiene,yenlasnomenosnumerosasconsecuenciasalasquedalugar.
LapalabraentropafueutilizadaporClausiusen1850paracalificarelgradodedesordendeunsistema,
y en 1865 hace la distincin entre procesos reversibles e irreversibles. Por tanto la segunda ley de la
termodinmicaestdiciendoquelossistemasaisladostiendenaldesorden,alaentropa.
Estedesordensegraficaenlamayoromenorproduccindeenergadisponibleonodisponible,ysobre
estabase,tambinpodemosdefinirlaentropacomoelndicedelacantidaddeenerganodisponibleen
unsistematermodinmicodadoenunmomentodesuevolucin.
DesigualdaddeClausius
Considereunamquinatrmicaexternamentereversible1comoladelesquemadelaecuacin1.1,que
operaentrelmitesdetemperaturaTcyTf
rev=Qc/TcQf1/Tf=0(ecuacin.1.1)
Demaneraanloga,consideraahoraunamquinacualquiera2queoperaentrelosmismoslmitesde
temperatura Tc y Tf , como se ve en la figura (1.1). De acuerdo al principio de Carnot.
W1>W2
Entonces:
Qf1<Qf2yQf1/Tf<Qf2/Tf
Porlotanto,paralamquina2:
=Qc/TcQf2/Tf<0(ecuacin1.2)
Delasecuaciones(1.1y1.2)
0
EstaecuacinseconocecomoladesigualdaddeClausius.Puestoquecualquiercicloreversiblepuede
sustituirseporunaseriedeciclosdeCarnot.ladesigualdaddeClausiusesvlidaparacualquiermquina
trmicareversibleoirreversible,endondelaigualdadseconservaenciclosreversiblesyladesigualdad
enciclosreversibles.Amedidaqueaumentalairreversibilidadenunamquinadada,laintegralcclica
de
sehacecadavezmsnegativa.
MquinastrmicasqueoperanentreTcyTf
UnavezestablecidaladesigualdaddeClausius,considerandouncicloreversibleformadoporAyBde
acuerdoa
=Qc/TcQf2/Tf<0:
rev=
rev+
=0
Demaneraanloga,paraelcicloreversibleconstituidoporlosprocesosAyC
rev=
rev+
=0
Comparandoecuaciones:
rev+
Enlaecuacinanteriorseobservaque
(
)revadquiereelmismovaloralolargodecualquier
trayectoria reversible entre el estado 2 y 1. En consecuencia, esta cantidad depende solo de de los
estadosfinaleinicialdelproceso,yporendeesunapropiedadtermodinmica.EnefectolaentropaS
quedadefinidamediante:
rev
Elcambiodeentropaentredosestadostermodinmicoscualesquierapuedeevaluarsemediante:
S=
rev
Porunidaddemasa:
S=
rev
PRINCIPIODEINCREMENTODEENTROPA
Enincrementodelaentropasedaalcambiodequeestatienedeentropaquesedacomounproceso
yaquesetieneencuentalaentropatotalqueseralasumadelasentropasdelcicloparaunsistema
cerradoenprocesoirreversiblelacualsedaconmayoralaintegraldedQ/Tenelproceso.
Comoladiferenciaentreelcambiodeentropaesigualalageneracindeentropaentoncesestosera
iguala
Saislado0.
El principio de incremento de entropa y genera tambin por la transferencia de calor, el cambio de
entropasolamentesedebealosirreversiblesysuefectoessiempreincrementarlaentropa.
Axioma: La entropa de un sistema aislado aumenta todos los procesos irreversibles y, en el lmite,
permanececonstanteenlosprocesosirreversibles.
A diferencia de la energa no se conserva excepto en los procesos reversibles, la entropa no se se
destruyesolosecrea.Lacondicinnecesariasuficienteparaqueunsistemaseencuentreenequilibrio
termodinmico,esquesuentropaseaunmximo,o,queentodaslasvariacionesdeestadoposiblesa
partirdelequilibrio,laentropaseanegativo.
U=C<0
Puesto que un sistema aislado siempre puede formarse con cualquier sistema y sus alrededores S
aislado0.Indicatambinque:
SSistema+Salrededores0
Dado que los alrededores son todo aquello que rodea un sistema, a menudo se llama universo el
conjuntoformadoporelsistemaysusalrededore.Enconsecuencia:
SUNIVERSO0
Elprincipiodeincrementodeentropaesdegranimportanciatermodinmicayfilosfica,puesindicaque
unprocesorealpuederealizarsesolamentesielcambionetodeentropa,tantodelsistemacomodesus
alrededoresespositivo.Elinverso,enelqueelsistemasehacenretornarasusestadosoriginales,es
imposiblederealizar,puesestoinvolucrarauncambionegativodeentropa.
Elincrementoseresumecomo:
Sgeneracin>0procesoirreversible
=0procesoreversible
<0procesoimposible
Ejercicios.
1) Esposiblecomprimiraireadiabticamentedesdeunapresinde1baraunatemperaturade
25Chastaunapresionde10baryunatemperaturade100C?
S=
p=c+
T=C
cp=inTa/T1+Rin(V2/Va)
cp=inT2/T1+Rin(Pa/P2)
cp=inT2/T1+Rin(P2/P1)
s=(1)in(373/298)(0.287)in(10/1)
=(0.22)0.66=.44joule/gmK
Esimposiblederealizar.
2)SecomprimeciertacantidaddeairedesdeunapresindeunbaryT=25Chastaunapresinde2bary
unatemperaturade30C.Calcularelcambiodeentropaporunidaddemasaquesufreelaire.
Solucin:
s=cpin(T2/T1)Rin(P2/P1)
=(1)in(303/298)(.287)in(2/1)
=0.02.20=Joule/gmK
3) Un kilo de agua a 0 C se mezcla con una cantidad igual de agua a 100 C. Despus de que se
alcanzaelequilibrio,lamezclatieneunatemperaturauniformede50C.Calcularelcambiodeentropa
delsistema.
Solucin:
Elcambiodeentropasepuedecalcularconlaecuacin,usandolosvaloresm1=m2=1kg,c1=c2=
4186J/(kgK),T1=273K,T2=373K,Tf=323K.
S=m1c1in(Tf/T1)+m2c2In(Tf/T2)
S=1kgX4186J/(kgK)In(323K/273K)+1kgX4186J/(kgK)In(32/37)
S=704J/K602J/K=102J/K
4)Uncochede1500kgchocaa20m/sconunapareddecemento.
a)Silatemperaturaambienteesde20C,calculalavariacindeentropa.
b)Secalienta1kgdeaguade0Ca100C.Calculalavariacindeentropadelagua.
a.S=mv2=1023J/K
b.S=
mcdT/T=mcLn(T2/T1)=1304J/K
PastorCalixtoArianaElizabeth