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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Facultad de Ingeniera de Petrleo

EVALUACIN DE LA CALIDAD DEL DIESEL 2


BASADO EN SUS PROPIEDADES CETNICAS

TESIS:
PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE
INGENIERO PETROQUIMICO

KARIM LIDIA POMA FLORES


PROMOCION 99 - 0
LIMA PERU

2004

INDICE

1.

Introduccin
1.1. Antecedentes
1.2. Objetivos

2.

La Industria de Refinacin en el Per.


2.1. Produccin y Consumo
2.1.1. Produccin
2.1.2. Consumo
2.2. Produccin de Derivados de Petrleo en el Per
2.3. Ventas Internas de Derivados de Petrleo en el Per

3.

El Diesel
3.1. Elaboracin del Combustible Diesel
3.2. Definicin y Tipos de Hidrocarburos presentes en el Combustible
Diesel
3.3. Hidrotratamiento
3.4. Uso del Combustible Diesel
3.5. Propiedades del Combustible Diesel

4.

Calidad del combustible diesel.


4.1. Especificaciones del Combustible Diesel.
4.1.1. Tendencia Mundial.
4.1.2. Aspectos Tcnicos
4.1.3. Impactos sobre las Refineras
4.1.4. Estndar propuesto de Cetano
4.1.5. Estndar propuesto de Azufre
4.1.6. Estndar propuesto para Destilacin
4.2. Clases de Combustibles Diesel en el Per
4.3. Especificaciones del Combustible Diesel segn Norma Tcnica
Peruana NTP 321.003:2001

5.

Combustin en Motores Ciclo Diesel


1

5.1. El Proceso de Combustin


5.2. Formacin del Spray
5.3. Anlisis de la Combustin
5.3.1. Retraso de la Ignicin e Inflamacin de la premezcla
5.3.2. Combustin controlada de mezcla
5.3.3. Formacin de carbonilla y final de la combustin

6.

Combustibles Alternativos. Biodiesel


6.1. Tecnologa para la Produccin de Biodiesel
6.2. Produccin de Biodiesel
6.3. Propiedades
6.4. Particularidades de los combustibles alternativos. Combustin
6.4.1. Similitudes
6.4.2. Diferencias

7.

El Diesel y el Medio Ambiente. Emisiones

8.

Diagnstico

de

las Emisiones del Parque

Automotor del rea

Metropolitana de Lima y Callao.

9.

Determinacin de Propiedades Cetnicas


9.1. Nmero de Cetano en Diesel ASTM D-613
9.1.1. Definicin
9.1.2. Comportamiento del Combustible Diesel con respecto al
Nmero de Cetano
9.1.3. Procedimiento
9.1.4. Limitantes del Uso del Motor Waukesha ASTM D-613

9.2. Indice de Cetano


9.2.1. Definicin
9.2.2. Correlacin de la Norma ASTM D-976. Indice de Cetano
Calculado por Dos Variables
9.2.2.1. Limitaciones de la Ecuacin
9.2.2.2. Precisin
2

9.2.3. Correlacin de la Norma ASTM D-4737. Indice de Cetano


Calculado por Cuatro Variables
9.2.3.1. Limitaciones de la Ecuacin
9.2.3.2. Precisin
9.3. Limitantes del Uso del Motor Waukesha ATM D-613
9.4. Otras Tecnologas

10.

Estudio de la Variabilidad de la Calidad del Diesel 2 respecto de su


Propiedad Cetnica. Anlisis de muestras de Diesel 2.

11.

Interpretacin de Resultados de Anlisis.


11.1.Estudio de las Correlaciones y Evaluacin de resultados Grficos

12.

Observaciones

13.

Conclusiones

14.

Recomendaciones

15.

Bibliografa

ANEXOS

A.

Normas de los Mtodos de Ensayo

B.

Norma ASTM D976-04 a

C.

Norma ASTM D4737-03

D.

Decreto Supremo del Ministerio de Transportes y Comunicaciones N 0472001-MTC, El Peruano

E.

Resolucin Comisin de Reglamentos Tcnicos y Comerciales del Instituto


Nacional de Defensa de la Competencia y Proteccin de la Propiedad
Intelectual N 0112-2004/CRT-INDECOPI, El Peruano

F.

Documento Tcnico de la World - Wide Fuel Charter Comitee Diciembre


2002

EVALUACION DE LA CALIDAD DEL DIESEL 2 BASADO EN SUS


PROPIEDADES CETNICAS

1. INTRODUCCIN

1.1. ANTECEDENTES

Debido a la demanda creciente de Diesel 2 en nuestro medio, se ha observado


que las empresas productoras en el pas han tenido que incrementar la proporcin
de componentes procedentes de la Unidad de Craqueo Cataltico en los tanques
de mezcla de destilados medios. Estos componentes son, entre otros, el Gasleo
obtenido del Craqueo Cataltico del Gasleo Pesado de Vaco (HVGO). En la
Refinera La Pampilla, el Gasleo Ligero de Vaco (LVGO) es considerado para
incrementar la produccin de diesel; esto es posible por tener el LVGO
caractersticas semejantes al diesel, pero debe tenerse cuidado en su apariencia,
sobre todo el color. El uso de estos componentes as como la diversa procedencia
de los crudos utilizados ha llevado a una disminucin gradual en la calidad del
combustible:

TABLA I
CALIDADES DE DIESEL DE UNIDAD DE DESTILACIN PRIMARIA I (UDPI) Y
LVGO CON CRUDO CAO LIMON DE REFINERIA LA PAMPILLA
CARACTERISTICAS
Gravedad API
Viscosidad a 37,8 cSt
Destilacin ASTM, C
P. Inicial
5%
10%
20%
50%
90%
95%
P. Final
Fuente: Refinera La Pampilla

DIESEL
34
6,52

LVGO
37,8
2,17

250
265
276
288
313
357
373
382

197
212
219
229
251
297
339
359

TABLA II
90% RECUPERADO (T90) DE DESTILACIN ASTM DEL DIESEL PARA
CRUDOS PROCESADOS EN UDPI
Crudos

CAO LIMN

MEZA 30

VASCONIA

Gravedad API

29,5

29,8

29,6

T90% recuperado, C

357

356

377

Fuente: Refinera La Pampilla

La mayor demanda del Diesel 2, en el pas, se presenta en las unidades de


transporte de pasajeros (camionetas rurales, taxis y otros) y de carga,
presentndose unidades con motores de inyeccin muy sensibles a la calidad del
combustible.

Es por ello, que existe la necesidad de realizar un estudio sobre la calidad del
combustible Diesel 2 en nuestro medio y as establecer una correlacin idnea
que reemplace el uso de la mquina de cetano, que establece la norma ASTM
D-613, y que no existe en el pas, incluyendo las refineras, lo que permitira el
establecimiento de la norma adecuada para especificar el combustible Diesel 2
con respecto al valor del Nmero de Cetano.

1.2. OBJETIVOS

Intentar establecer una correlacin entre las dos normas ASTM D-976 y ASTM
D-4737, para la determinacin del ndice de cetano, con el nmero de cetano;
basada en un mtodo estndar alterno tcnicamente vlido.

Determinar qu norma para el clculo del indice de cetano es la ms


adecuada para el Diesel 2 que se comercializa en nuestro medio.

Analizar la calidad del combustible Diesel 2 que se comercializa en nuestro


medio evaluando las propiedades del combustible Diesel 2 que afectan los
requisitos de la Norma Tcnica Peruana NTP 321.003.2001 y aquellas
propiedades que afectan la satisfaccin de los usuarios finales, transportistas y
comercializadores.

2. LA INDUSTRIA DE REFINACIN EN EL PER

Esta actividad comprende bsicamente la refinacin de petrleo crudo. Entre los


principales productos refinados del petrleo se encuentran las Gasolinas, Aceites
Pesados, Aceites para Alumbrado, Aceites y Grasas Lubricantes y otros
productos derivados del Petrleo Crudo y Fraccionado.

El Gas Licuado de Petrleo (GLP) y Kerosene son bsicamente de uso


domstico, en tanto, las Gasolinas y combustibles de uso industrial (Diesel 2 y
Residual) son utilizados en el parque automotor nacional y en diversas industrias
de procesamiento, tales como: industria de harina y conservas de pescado, loza y
porcelana, vidrios, qumicos, pinturas, cemento, plstico, hierro y acero, etc.
(vase Figura 1).

La importancia de la industria de refinacin en la economa peruana radica en la


alta relacin que tiene con otros sectores productivos. En efecto, la rama industrial
de refinacin presenta importantes encadenamientos con diversos sectores, pues
est articulada con empresas proveedoras de petrleo crudo (Pluspetrol,
Petrotech, Petrobras Energa, Aguayta, Sapet, Petrolera Monterrico, GMP,
Maple, Unipetro, etc.) y con empresas de servicios de transporte.

FIGURA 1

2.1- PRODUCCIN Y CONSUMO

El Per es altamente dependiente de petrleo crudo y productos derivados


procedentes del exterior. El combustible que importa el Per proviene de pases
como Ecuador, Venezuela y Colombia, principalmente. La produccin nacional de
crudo en el 2002 alcanz 96,9 MBDC, de los cuales se export el 22% y la
diferencia, se destin al mercado nacional. Sin embargo, como el nivel requerido
por las refineras locales fue 149,3 MBDC se tuvo que importar 73,8 MBDC, 49%
del total demandado. Por su parte, la produccin de productos derivados de
petrleo (principalmente combustibles) fue 146,3 MBDC, 24% destinado al
mercado externo y el 76% restante al mercado interno. En el citado ao, adems,
se importaron 29,6 MBDC de productos derivados, nivel que represent el 21% de
la demanda total del mercado nacional (vase Figura 2).

En millones de barriles se estima que el Per import aproximadamente 43,8


millones de barriles de combustible en el 2003, mientras que export slo 24,1
millones de barriles, generndose un dficit de 19 millones de barriles (vase
Figura 3, pgina 9).

FIGURA 2

FIGURA 3

2.1.1. PRODUCCIN

La produccin nacional de petrleo crudo, despus de haberse incrementado


significativamente desde 1977 con el ingreso de la extraccin de crudo
procedente de la selva peruana, muestra a partir de 1986 una tendencia a la baja
debido al agotamiento natural de las reservas y las menores inversiones
exploratorias realizadas en el sector. De una produccin total de 195,5 mil barriles
diarios en 1980, se contrajo progresivamente a un nivel de slo 96,9 mil barriles
por da en el 2002, cayendo alrededor de 100 mil barriles de produccin por da.

Por su parte, en el perodo 1992 - 2002 la produccin anual de las refineras


locales se ha mantenido entre 54 y 61,9 millones de barriles, con un crecimiento
promedio anual de 0,9%. Los aos de mayor produccin fueron 1998 con 61,9
MMB (millones de barriles) y el 2002 con 59,9 MMB. En ambos casos, el principal
factor que influy en dichos resultados fue el margen de refinacin - entendido

como la diferencia de precios entre los combustibles que refinan y venden, y el


petrleo crudo que adquieren cuyos valores en estos dos aos, fueron mayores
a los obtenidos en aos anteriores.

2.1.2. CONSUMO

La demanda total de los derivados de petrleo guarda una relacin directa con el
crecimiento econmico del pas (PBI). En el perodo 1990 2002, dicha demanda
total creci a una tasa promedio anual de 1,7%, registrndose, en el caso del
Diesel 2, la tasa de crecimiento ms alta entre todos los productos derivados del
petrleo (3,9% promedio anual). Este producto es el combustible que ms
consume el pas (35,1%) y es utilizado principalmente en el transporte, la
industria y en la generacin elctrica. Le siguen en orden de importancia el
Kerosene domstico (12,6%), GLP (11,5%) y la Gasolina 84 (8,6%).

2.2. PRODUCCIN DE DERIVADOS DE PETRLEO EN EL PER

La produccin total de derivados de petrleo en el mes de junio del 2003 fue de


730,84 miles de metros cbicos, (4 596,83 miles de bls.), con un promedio diario
aproximado de 24,36 miles de metros cbicos (153,23 miles de bls/da). El
47,50% de la produccin nacional de derivados de petrleo corresponde a la
Refinera La Pampilla (Repsol y Asociados); el 36,39% a Refinera Talara
(Petroper); y 16,10% a otras refineras menores, tales como: El Milagro, Iquitos y
Conchn (Petroper), la Refinera Pucallpa (Maple Gas Corporation) y las Plantas
Verdn (EEPSA) y Aguayta (Aguayta).

La mayor produccin corresponde al Diesel 2: 200,03 miles de metros cbicos,


seguida por los Petrleos Industriales (residuales): 175,51 miles de metros
cbicos, de las Gasolinas: 123,23 miles de metros cbicos, Turbo A -1: 57,21
miles de metros cbicos, GLP: 41,58 miles de metros cbicos, Kerosene: 37,70
miles de metros cbicos y otros productos con 95,58 miles de metros cbicos
(vase Tabla III, pgina 11).

10

TABLA III
PRODUCCION DE DERIVADOS DE PETROLEO POR REFINERIA Y TIPO DE
PRODUCTO: AO 2003 (Miles de m3)

Producto

Refinera La
Pampilla
Junio
Ene/Jun

Refinera Talara

Otras Refineras

Junio

Junio

Ene/Jun

Ene/Jun

Total
Junio

Ene/Jun

Prod. Terminados
GLP
Propano
Butano
Gasolina 95
Gasolina 97
Gasolina 90
Gasolina 84
Gasolina 86 Exportacin
Turbo A1
Turbo JP-5
Kerosene
Petrleo Diesel 2
Pet. Diesel 2 Bunker Nac.
Marine Gas Oil D2 MGO
Marine Fuel Oil MFO
Intermed. Fuel Oil --IFO
Petrleo Industrial 5
Petrleo Industrial 6
Pet. Industrial 500
Asfalto Lquido RC/MC
Asfalto Slido
Brea
Solvente Light PESA
Solvente 1
Solvente 3
Acido Naftnico
Naftoil Industrial Premium
Gasolina Natural Maple

Sub Total
Product. En Proceso
Prdidas Y Ganancias
Total

9,68

60,29

23,58

142,50

8,75
3,89
20,14
18,34
44,10
13,13
115,12
9,47
34,09
66,05
0,21
1,40
-0,00
-

42,60
22,05
137,60
124,95
180,20
135,21
581,30
57,84
129,88
757,89
0,46
6,99
-0,10
-

0,00
7,32
1,92
12,43
22,78
12,92
10,86
20,70
62,77
1,84
54,64
2,47
0,47
0,16
0,67
1,78
-

344,35

2237,17

5,07
-2,24

40,52
-9,64

347,17

2268,05

0,32
28,66
16,44
67,83
136,33
117,67
62,73
0,69
167,23
353,16
5,30
10,57
4,57
362,83
56,91
4,03
2,33
3,46
9,29
-

8,33
0,03
0,71
2,47
11,56
2,25
3,87
22,14
0,55
9,26
8,45
0,85
1,35
1,18
5,52
2,46
-

45,94
0,28
2,41
4,81
14,31
67,86
0,09
14,68
31,77
125,27
6,81
2,19
102,28
43,13
2,21
11,06
4,03
37,23
0,55
10,80
2,47

41,58
0,03
0,00
16,07
6,52
35,04
52,68
12,92
57,21
37,70
200,03
1,84
9,47
0,55
97,99
76,97
1,52
2,91
1,18
6,19
1,78
2,46
-

248,73
0,28
0,32
73,66
43,30
219,75
329,14
117,76
257,60
0,69
334,21
1059,72
5,30
10,57
69,23
2,19
594,99
857,94
6,70
20,37
4,03
40,70
9,74
10,80
2,47

237,33

1552,83

80,98

530,17

662,66

4320,17

37,74
-9,08

201,63
-57,67

35,72
0,98

239,40
10,17

78,53
-10,35

481,55
-57,13

265,98

1696,79

117,68

779,74

730,84

4744,58

Fuente : PETROPERU, MEM-DGH

11

2.3. VENTAS INTERNAS DE DERIVADOS DE PETRLEO EN EL PER

La cifra de ventas internas de derivados de petrleo en junio del 2003 fue de


636,51 miles de metros cbicos, (4 003,51 miles de bls.), con un promedio diario
de 21,22 miles de metros cbicos (133,45 miles de bls/da). Dicha cifra es inferior
en 2,1% a la del mismo mes del ao pasado, debido a la disminucin en las
ventas del Kerosene, Petrleo Residual 6 y Turbo A-1, entre otros productos.

Del total de ventas, la mayor venta le correspondi al Diesel 2: 256,44 miles de


metros cbicos, seguida de los Petrleos Residuales: 103,55 miles de metros
cbicos, de las Gasolinas con 100,43 miles de metros cbicos, del GLP: 82,98
miles de metros cbicos, Kerosene: 60,10 miles de metros cbicos y Residual
500: 53,97 miles de metros cbicos, entre otros productos (vase Tabla IV).

TABLA IV
VENTAS INTERNAS DE DERIVADOS DE PETROLEO CRUDO SEGN TIPO
DE PRODUCTO
(Miles de m3)

2003

Producto
Junio

Junio

Variacin %
Ene/Jun

Junio

Ene/Jun

3 754,23

650,23

4 009,39

-2,1

-6,4

82,98
476,24
51,62
308,59
Gasolina 90
35,33
217,15
Gasolina 95
6,05
39,71
Gasolina 97
7,43
48,20
Turbo A-1
13,67
76,45
Kerosene
60,10
391,60
Diesel 2
256,44
1 489,28
Residual 5 y 6
49,58
273,55
Residual 500
53,97
318,62
Otros
19,33
114,85
Fuente: PETROPERU, MEM-DGH

76,480
54,832
34,223
7,049
8,307
21,672
92,029
224,465
59,876
50,790
20,511

424,97
341,72
224,18
42,82
55,24
128,54
513,29
1 389,88
312,04
418,47
158,24

8,5
-5,9
3,2
-14,2
-10,6
-36,9
-34,7
14,2
-17,2
6,3
-5,8

12,1
-9,7
-3,1
-7,3
-12,8
-40,5
-23,7
7,2
-12,3
-23,9
-27,4

Total
GLP

Gasolina 84

636,51

2002
Ene/Jun

12

3. EL DIESEL

3.1. ELABORACION DEL COMBUSTIBLE DIESEL


En una refinera, el petrleo es convertido a una variedad de productos mediante
procesos fsicos y qumicos.
El primer proceso al que se somete el petrleo en la refinera, es la destilacin
para separarlo en diferentes fracciones. La seccin de destilacin es la unidad
ms flexible en la refinera, ya que las condiciones de operacin pueden ajustarse
para poder procesar un amplio intervalo de alimentaciones, desde crudos ligeros
hasta pesados. Dentro de las torres de destilacin, los lquidos y los vapores se
separan en fracciones de acuerdo a su peso molecular y temperatura de
ebullicin. Las fracciones ms ligeras, incluyendo Gasolinas y Gas Licuado de
Petrleo (GLP), vaporizan y suben hasta la parte superior de la torre donde se
condensan. Los lquidos medianamente pesados, como el Kerosene y el Diesel,
se quedan en la parte media. Los lquidos ms pesados y los Gasleos ligeros
primarios, se separan ms abajo, mientras que los ms pesados en el fondo. Las
Gasolinas contienen fracciones que hierven por debajo de los 200 C mientras
que en el caso del Diesel sus fracciones tienen un lmite de 350 C. Esta ltima,
contiene molculas de entre 10 y 20 Carbonos, mientras que los componentes de
la gasolina se ubican en el orden de 12 carbonos o menos.
El combustible Diesel, tambin se manufactura, en muchos casos a partir de
mezclas de Gasleos con Kerosene, y Aceite Cclico Ligero, el cual es producto
del proceso de Craqueo Cataltico Fluido.
En un tiempo, la manufactura de diesel involucr utilizar lo que quedaba despus
de remover productos valiosos del petrleo. Hoy en da el proceso de fabricacin
del diesel es muy complejo ya que comprende escoger y mezclar diferentes
fracciones de petrleo para cumplir con especificaciones precisas (vase Figura
4).

13

FIGURA 4
ELABORACIN Y MEZCLADO DE DIESEL

Kerosene

Crudo

D
E
S
T
I
L
A
C
I
O
N

Hidrocraqueo

Gasoleo
Hidrocraqueado

G.O. Liviano
Gasoleo liviano cataltico
Hidrotratamiento
Craqueo
Cataltico

G.O. Pesado

Gasoleo cataltico pesado

a.

Coquificacin

Gasoleo liviano de
coquificacin

Fuel oil / Asfalto


Coque

M
E
Z
C
L
A
D
O
D
E
D
I
E
S
E
L
aditivos

3.2. DEFINICIN Y TIPOS DE HIDROCARBUROS PRESENTES EN EL


COMBUSTIBLE DIESEL

Es una mezcla balanceada cuyo rango de ebullicin se encuentra entre 130C a


400C y en su composicin, existen hidrocarburos de tipo: parafnicos,
olefnicos, naftnicos y aromticos.

Hidrocarburos Parafnicos: Son hidrocarburos saturados (alcanos), pues


solo slo presentan enlaces sencillos. Pueden ser de cadena recta (alcanos
normales) o ramificados

Normal (Lineal)

CH3-CH2-(CH2)13-CH3

PARAFINAS

CH3
CH3-(CH) 7-CH3
Ramificadas (Iso)

Heptametilnonano

Parafinas = Alcanos o Saturados

Hidrocarburos Olefnicos: Son hidrocarburos que contienen uno o ms


enlaces dobles carbono-carbono. En virtud de que contienen menos
hidrgenos que los alcanos con la misma cantidad de tomos de carbono, con
frecuencia se les dice no saturados.

CH2 = CH2

CH3CH2CH = CH2

Etileno

Butileno

15

Hidrocarburos Naftnicos: Son hidrocarburos cclicos saturados, muchos de


ellos con grupos metil.
Las bicicloparafinas poseen 2 ms anillos saturados fusionados con 2 ms
carbonos vecinos comunes.

R
R'

R'

Derivados de hexahidroindanos

Derivados de decalina

R= -CH2-(CH2)n-CH3

R'

CH3

R= 0 R= 1
R= 1 R= 0
R= 1 R= 1

R= -CH2-(CH) n-CH3

n = 0,1,2..

Derivados de ciclohexano

Hidrocarburos Aromticos: Son aquellos hidrocarburos que poseen anillos


bencnicos.

16

Antraceno
(Triaromticos)

Derivados de naftaleno
(Diaromticos)
R=CH3 , -C2H5, -C3H7
R= CH3 , -C2H5, -C3H7

R= 0 R= 1
R= 1 R= 0
R= 1 R= 1

R
Derivados de Benceno
(Monoaromticos)
Pireno
(Tetraaromticos)

R
R

Derivados de
tetrahidronaftaleno

indano

R=CH3 , -C2H5, -C3H7


R

R= CH3 , -C2H5, -C3H7

Derivados de tetrahidroantraceno

17

3.3. HIDROTRATAMIENTO (HDT)


Con el objeto de mejorar la calidad del Diesel, uno de los procesos usados es el
Hidrotratamiento. Este consiste en hacer pasar la carga sobre un catalizador en
presencia de hidrgeno.

Con esto se logra reducir el contenido de azufre, reducir el contenido de


nitrgeno, saturar olefinas y reducir aromticos. As, se logran Gases, Naftas,
Kerosene (Jet A-1) y Gas Oil de muy buena calidad.

Catalizador

H2
R

Catalizador

Catalizador
R-CH2-CH2

H2
H2
R

Catalizador

R-CH=CH2

R-CH2-CH2
H2

R= -Cx Hy

18

Catalizador
+ H2S

H2

Catalizador
+ NH3

H2

19

TABLA V

COMPOSICION DE LAS FRACCIONES DE PETROLEO USADOS EN LA ELABORACION Y MEZCLADO DE DIESEL

Gasoleo Liv.
(%vol)
Parafinas
Naftenos
Aromticos (Total)
Monoaromticos
Diaromticos
Triaromticos
Azufre(%p)

40-50
35-43
12-18
10-15
1-4
0
0,1 - 0,3

Gasoleo Pes.

Kerosene

HDT

35-45
38-45
15-20
12-18
3-6
0-1
0,4 - 0,8

55-65
20-25
5-10
4-9
0-1
0
0,05 - 0,3

75-85
20-10
5-10
5-10
0
0
0,05-0,5

Gasoleo Catalco Liv.


12-16
5-12*
75-80
25-32
40-45
1-2
0,7 1,1

* Incluye olefinas

3.4. USO DEL COMBUSTIBLE DIESEL


Se consume principalmente en mquinas de combustin interna de alto
aprovechamiento de energa, con elevado rendimiento y eficiencia mecnica.
Su uso se orienta fundamentalmente como energtico en el parque vehicular
equipado con motores diseados para combustible Diesel, tales como camiones
de carga de servicio ligero y pesado, autobuses de servicio urbano y de transporte
interprovincial, locomotoras, embarcaciones, maquinaria agrcola, industrial y de
la construccin (gras, tractores, aplanadoras, entre otros).

3.5. PROPIEDADES DEL DIESEL


a) Nmero de Cetano
As como el octano mide la calidad de ignicin de la Gasolina, el nmero de
cetano mide la calidad de ignicin de un Diesel. Es una medida de la
tendencia del Diesel a cascabelear en el motor.
La escala se basa en las caractersticas de ignicin de dos hidrocarburos,
CH3 - (CH2)14 - CH3
Cetano
(n-hexadecano)
y
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
|
|
|
|
|
|
|
CH2 CH - CH - CH - CH - CH CH - CH 2 CH3
Heptametilnonano

El n-hexadecano tiene un periodo corto de retardo durante la ignicin y se le


asigna un cetano de 100; el heptametilnonano tiene un periodo largo de
retardo y se le ha asignado un cetano de 15. El nmero de cetano es un medio
para determinar la calidad de la ignicin del Diesel y es equivalente al
porcentaje por volumen del cetano en la mezcla con heptametilnonano, la cual
se compara con la calidad de ignicin del combustible prueba (ASTM D-613).
La propiedad deseable de la Gasolina para prevenir el cascabeleo es la
habilidad para resistir la autoignicin, pero para el Diesel la propiedad
deseable es la autoignicin.
Tpicamente, los motores se disean para utilizar nmeros de cetano de entre
40 y 55, debajo de 38 se incrementa rpidamente el retardo de la ignicin. El
incremento del nmero de cetano por encima de los valores realmente
requeridos por el motor no mejora significativamente su funcionamiento.
En las Gasolinas, el nmero de octano de las parafinas disminuye a medida
que se incrementa la longitud de la cadena, mientras que en el Diesel, el
nmero de cetano se incrementa a medida que aumenta la longitud de la
cadena. En general, los aromticos y los alcoholes tiene un nmero de cetano
bajo. Por ello, el porcentaje de Gasleos desintegrados, en el Diesel, se ve
limitado por su contenido de aromticos.
Muchos otros factores tambin afectan el nmero de cetano, as por ejemplo,
la adicin de alrededor de un 0,5 por ciento de aditivos mejoradores de cetano
incrementan el cetano en 10 unidades. Estos aditivos pueden estar formulados
con base a alquilnitratos, amil nitratos primarios, nitritos o perxidos. La
mayora de ellos contienen nitrgeno y tienden, por lo tanto, a aumentar las
emisiones de Oxido de Nitrgeno (NOx).
El nmero de cetano es una propiedad muy importante; sin embargo, existen
otras relevantes que caracterizan la calidad del combustible.

22

b) Destilacin
Los requerimientos de volatilidad del combustible dependen del diseo y
tamao del motor, as como de la naturaleza de las variaciones de velocidad y
carga, de las condiciones atmosfricas y del arranque. Para motores en
servicio que involucran rpidas fluctuaciones de carga y velocidad como en la
operacin de omnibuses y camiones, los combustibles ms voltiles pueden
proporcionar una mejor performance, especialmente con respecto al humo y
olor. Sin embargo, la mejor economa de combustible generalmente se obtiene
con los tipos de combustibles

ms pesados a causa de su mayor poder

calorfico.

c) Viscosidad
Para algunos motores es ventajoso especificar una viscosidad mnima, debido
a la prdida de potencia originada por las fugas en la bomba de inyeccin e
inyector.

Por

otra

parte,

la

viscosidad

mxima

est

limitada

por

consideraciones relacionadas con el diseo y tamao del motor y las


caractersticas del sistema de inyeccin.

d) Residuo de Carbn
El residuo de carbn da una medida de la tendencia de un combustible a
depositar carbn al ser calentado en un bulbo bajo condiciones prescritas. Si
bien no est directamente correlacionada con los depsitos en el motor, esta
propiedad se considera una aproximacin.

e) Azufre
El efecto del contenido de azufre en el desgaste del motor y la formacin de
depsitos en su interior parece que vara considerablemente en importancia y
depende en gran medida de las condiciones de operacin. El azufre del
combustible puede afectar el funcionamiento del sistema de control de
emisiones.

23

f) Punto de Inflamacin
El punto de inflamacin especificado no est directamente relacionado con la
performance del motor. Sin embargo, su importancia est relacionada con
requisitos legales y precauciones de seguridad relacionadas con el manejo y
almacenamiento del combustible y normalmente se especifica para satisfacer
las regulaciones de seguridad y de prevencin de incendios.

g) Punto de escurrimiento
El punto de escurrimiento es importante en relacin a la menor temperatura
que el combustible pueda alcanzar y aun estar suficientemente fluido para ser
bombeado o transferido.

h) Cenizas
Las sustancias que forman cenizas se pueden presentar en el combustible en
dos formas: (1) slidos abrasivos y (2) jabones metlicos solubles. Los slidos
abrasivos contribuyen al desgaste del motor, bomba de combustible, pistones
y anillos; as como a los depsitos en el motor. Los jabones metlicos solubles
tienen poco efecto en el desgaste pero pueden contribuir a la formacin de
depsitos en el motor.

i) Corrosin a la Lmina de Cobre


Esta prueba sirve como una medida de las posibles dificultades con las piezas
de cobre, latn y bronce del sistema de combustible.

j) Agua y Sedimentos
Cantidades apreciables de agua y sedimentos en los motores tienden a causar
problemas en las facilidades del manejo del combustible y a su vez, ocasionar
averas en el sistema de combustible de un quemador o un motor. Una
acumulacin de sedimentos en los tanques de almacenamiento y en los filtros,
puede obstruir el flujo del combustible del tanque hacia la cmara de

24

combustin. La presencia de agua en los combustibles destilados medios


puede causar corrosin de tanques y equipos, si existe la presencia de
detergentes, el agua puede causar emulsiones o mostrar una apariencia
brumosa. Tambin la presencia de agua fortalece el crecimiento de
microorganismos en la interfase combustible agua en los sistemas de
combustibles.

k) Densidad
La densidad es una prueba fsica fundamental que puede ser usada en
conjuncin con otras propiedades para caracterizar a

los combustibles en

productos ligeros y pesados. Su determinacin es necesaria para la


conversin de volmenes medidos a volmenes a la temperatura estndar de
15 C; sin embargo, las variaciones en la densidad del combustible resultan en
variaciones en la potencia del motor y, consecuentemente, en las emisiones y
el consumo. Se ha encontrado, que la densidad influye en el tiempo de
inyeccin de los equipos de inyeccin controlados mecnicamente.

l) Acidez total
La presencia de compuestos cidos puede deberse a la presencia de cidos
orgnicos e inorgnicos, metales pesados y algunos componentes de los
aditivos como agentes inhibidores y detergentes o como producto de
degradacin formados durante su uso o almacenamiento. Principalmente, los
productos de degradacin contribuyen a un aumento en el nmero de acidez.
Por ms que los cidos presentes pueden variar ampliamente por sus
propiedades corrosivas, el nmero de acidez no puede ser usado para
predecir la corrosividad del combustible en condiciones de servicio. No es
conocida alguna correlacin general entre el nmero de acidez y la tendencia
a la corrosin del combustible sobre la superficie metlica.

25

m) Aromticos
Los aromticos son molculas del combustible que contienen al menos un
anillo de benceno. Esta prueba es usada como un indicador del contenido de
aromticos en los combustibles Diesel. El contenido de aromticos es
especificado para prevenir un incremento en el promedio de aromticos
presentes en los combustibles Diesel de bajo contenido de azufre.
El contenido de aromticos afecta la combustin, pues influye en la
temperatura de la flama y, por lo tanto, en las emisiones de xidos de
Nitrgeno (NOx) durante la combustin, adems de la formacin de Material
Particulado (PM).
Niveles altos de contenido de aromticos pueden tener un impacto negativo en
las emisiones vehiculares, debido a la formacin

de hidrocarburos

poliaromticos.

n) Lubricidad
La vida corta de los componentes del motor como la bomba de inyeccin y los
inyectores, muchas veces han sido atribuidos a la carencia de lubricidad del
combustible, es por ello necesario evaluar la lubricidad con la finalidad de
prevenir el desgaste en las piezas del sistema de inyeccin.
Las bombas de Diesel, como la bomba de inyeccin y los inyectores, a falta de
un sistema de lubricacin externa, dependen de las propiedades lubricantes
del Diesel para asegurar una operacin apropiada. Se piensa que los
componentes lubricantes del Diesel son los hidrocarburos ms pesados y las
substancias polares.
Los procesos de refinacin para remover el azufre del Diesel tienden a reducir
los componentes del combustible que proveen de lubricidad natural. A medida
que se reducen los niveles de azufre, el riesgo de una lubricidad inadecuada
aumenta.

26

o) Estabilidad a la oxidacin
Esta prueba determina la estabilidad inherente del combustible a la formacin
de materia insoluble (gomas y barnices) producto de su degradacin. Sin
embargo, esta prueba no proporciona una prediccin de la cantidad de materia
insoluble que se formar durante el almacenamiento para un determinado
periodo. La cantidad de materia insoluble que se forma durante el
almacenamiento est sujeta a condiciones variables de campo y a la
composicin del combustible.

p) ndice de cetano
Es una medida de la cualidad del encendido del combustible que indica la
habilidad del encendido espontneo bajo las condiciones de temperatura y
presin de la cmara de combustible del motor.

q) Punto de enturbiamiento
Importante para motores marinos y militares que pueden operar a muy bajas
temperaturas. Importan la relacin viscosidad/temperatura y el contenido de
parafina.

27

4. CALIDAD DEL COMBUSTIBLE DIESEL

Los cambios en la tecnologa de refinacin han tenido un impacto negativo en la


estabilidad del combustible Diesel. El craqueo cataltico est reemplazando al
proceso de destilacin atmosfrica para poder producir una mayor proporcin
(ms de 85 % contra 50% en el proceso de destilacin) de productos livianos y
medios (Diesel, Jet Fuel, Kerosene, Gasolina); este Diesel trata de regresar a su
estado anterior de aceite pesado formndose slidos (asfaltenos, ceras etc.). La
repetida exposicin del Diesel a la alta temperatura y presin del sistema de
inyeccin para ser retornado luego al tanque, acelera el proceso de
descomposicin, generando depsitos en los picos de los inyectores que
modifican el patrn de pulverizacin esencial para una ptima combustin,
produciendo, emisin de humo, acumulacin de carbn en la cmara de
combustin, contaminacin del aceite, y deterioro prematuro del motor.

Este reemplazo adems de las diversas calidades de crudo que se procesa en


nuestro medio nos permite ver un desmejoramiento gradual en la calidad del
Diesel nacional. Adicionalmente, se presentan variaciones significativas en las
calidades del combustible procedentes de importacin.

La mayor demanda del Diesel 2 se presenta en las unidades de transporte de


pasajeros (camionetas rurales, taxis y otros) y de carga, presentndose unidades
con motores de inyeccin muy sensibles a la calidad del combustible.

La calidad del combustible Diesel afecta:

Los requisitos de la Norma Tcnica Peruana

Los requisitos reglamentarios de diseo y certificacin de motores

La satisfaccin del cliente

Las propiedades del combustible Diesel que afectan los requisitos reglamentarios
se muestran en la Tabla VI (vase pgina 29).

28

TABLA VI
PROPIEDADES DEL COMBUSTIBLE DIESEL QUE AFECTAN LOS
REQUISITOS REGLAMENTARIOS
REQUISITO
REGLAMENTARIO

PROPIEDAD DEL COMBUSTIBLE

Potencia

Densidad, Viscosidad

Economa de Combustible

Densidad, Poder calorfico, Nmero de Cetano

Ruido

Destilacin, Viscosidad, Nmero de Cetano,


Estabilidad*, Composicin

Humos

Densidad, Viscosidad

Emisiones

Viscosidad, Destilacin, Azufre, Nmero de Cetano,


Estabilidad*, Composicin*.

Fuente: The Associated Octel Company Limited

*Efectos indirectos atribuibles a fenmenos tales como bloqueo por deposicin de


carbn en el inyector, producido por la descomposicin del diesel.

El problema de la satisfaccin al cliente es mucho ms complejo y se afectan con


un gran nmero de propiedades del combustible como se observa en la Tabla VII
(vase pgina 30).

29

TABLA VII
PROPIEDADES DEL COMBUSTIBLE DIESEL QUE AFECTAN LA
SATISFACCIN AL CLIENTE

PROPIEDAD DEL COMBUSTIBLE

CARACTERSTICAS DE
FUNCIONAMIENTO
Comportamiento funcional a
baja temperatura

Punto de enturbamiento, Viscosidad,


Destilacin, Nmero de Cetano, Composicin,
Estabilidad.

Primer encendido

Desalojamiento de
humos

Destilacin, Nmero de Cetano, Composicin,


Estabilidad.

Operacin sostenida

Punto de enturbamiento, Viscosidad,


Contaminantes.

Durabilidad del motor

Nmero de Cetano, Estabilidad,


Contaminantes, Corrosividad.

Requisito de mantenimiento

Azufre, Estabilidad, Composicin,


Contaminantes, Corrosividad

Economa de combustible

Densidad, Poder Calorfico, Nmero de Cetano.

Ruido

Destilacin, Viscosidad, Nmero de Cetano,


Estabilidad, Composicin.

Olor

Numerosas inclusive el empleo de odorizantes.

Espuma en el Combustible

Composicin y empleo de aditivo.

Fuente: The Associated Octel Company Limited

El Nmero de Cetano expresa la calidad de ignicin del combustible. Este factor


influencia en el arranque, la duracin del humo blanco despus del arranque,
fluidez despus del encendido, y la explosin del Diesel en condiciones de
reposo. Si la demora en la ignicin es reducida, el proceso de combustin
empieza ms rpido y las emisiones de CO (Monxido) y HC (Hidrocarburos) son
reducidas.

30

Por lo tanto, si se mejora el Nmero de Cetano, se mejora el consumo de


combustible (debido a un mejor control de la combustin), se mejora el encendido
a baja temperatura, se reducen las emisiones y el ruido del motor.

Existen Aditivos tales como los Alquinitratos (2-Etilhexilnitrato) y los Dialquil


perxidos (diterbutilperxido), que mejoran el Nmero de Cetano. Tambin, se
suelen incorporar disolventes y detergentes para controlar las gomas y barnices.

Los aditivos ms importantes que se emplean son los siguientes:

Aditivos detergentes multifuncionales.- para la reduccin de obstruccin de


inyector, mejoramiento de la estabilidad del combustible, proteccin en contra
de corrosin, mejoramiento de la lubricidad del combustible y de otras
propiedades de comportamiento funcional.

Aditivos antiespumantes.- para la reduccin de salpicaduras espumantes y


derramamiento durante el reabastecimiento de combustible.

Odorizantes.- empleados por algunas compaas para superar los problemas


del olor del Diesel.

Los aditivos estn integrados en formulaciones de patente diseada para


promover la imagen de la marca de compaas petroleras individuales e
incrementar la aceptabilidad del combustible Diesel en el mercado de combustible
de transporte.

31

4.1. ESPECIFICACIONES DEL COMBUSTIBLE DIESEL

4.1.1. TENDENCIA MUNDIAL

Mundialmente, el combustible Diesel esta bajo intensa revisin, a medida que los
fabricantes de vehculos mejoran la operacin de los mismos y se implementan
lmites de emisiones cada vez ms estrictos. En general, todos los mercados
estn proponiendo valores ms altos de cetano, una temperatura final de
destilacin ms baja, y menores niveles de azufre.

En Amrica Latina existe considerable diversidad en las especificaciones y en la


calidad del producto ofrecido en el mercado. Esta diversidad de especificaciones
dificulta la comercializacin del producto y dificulta la disponibilidad de
combustibles apropiados para los viajantes de algunos pases. Este problema se
agravar a medida que la liberacin de los mercados de Amrica Latina cree ms
comercio interfronterizo y un mayor movimiento de productos.

4.1.2. ASPECTOS TCNICOS

Los aspectos claramente importantes son: nivel de cetano, temperatura T90 y


azufre. Aunque hay muchas otras especificaciones de Diesel que caracterizan a
un combustible y deben ser especificadas para asegurar la calidad consistente del
Diesel, los estndares propuestos, a continuacin, por el Comit de Armonizacin
de Especificaciones de Combustibles de Amrica Latina y el Caribe, asegurarn
en general, una calidad confiable del combustible.

4.1.3. IMPACTOS SOBRE LAS REFINERAS

Las refineras deben cambiar sus operaciones de destilacin si se requiere


producir Diesel con una temperatura menor

de

T90. Esto puede crear

dificultades en las refineras, pero el mayor problema es que debe utilizarse ms


petrleo crudo para obtener la misma cantidad de Diesel. Esta es una inquietud
significativa en los mercados de Amrica Latina y el Caribe, en los cuales el

32

combustible Diesel constituye una gran porcin de la demanda de combustibles


de transporte.

4.1.4. ESTNDAR PROPUESTO DE CETANO

El ndice de cetano para el Diesel vendido en Amrica Latina y el Caribe vara de


40 a 48. La mayora de los pases de la regin tienen una especificacin de ndice
de cetano de 45. El resultado del nfasis puesto en las emisiones y la continua
inquietud de los fabricantes de motores con respecto a los requerimientos de
cetano para sus motores, es

que el estndar de cetano para la regin sea

establecido en nmero de cetano 47, hacia el ao 2005. El Nmero de Cetano, en


lugar del ndice de Cetano, ha sido escogido pues permite el uso de aditivos
mejoradores del cetano. Como existen pocas mquinas de prueba en Amrica
Latina que puedan calcular el Nmero de Cetano del Diesel, es importante
que los pases establezcan correlaciones entre el Nmero de Cetano y el
ndice de Cetano de sus combustibles Diesel para los crudos que utilicen y
los procesos de refinacin que dispongan.

4.1.5. ESTNDAR PROPUESTO DE AZUFRE

El azufre en el Diesel produce emisiones de partculas de los motores. Como


resultado, muchos pases han propuesto una disminucin de los niveles de azufre
en el combustible Diesel. Actualmente, las especificaciones para azufre varan de
0,5 % masa (5000 partes de azufre por milln) a 1,0 % masa (10000 partes de
azufre por milln) en el Diesel vendido en Amrica Latina y el Caribe.

En el mes de Diciembre del 2002 el World Wide Fuel Charter Comitee (WWFC)
emiti un documento tcnico que clasifica los mercados de combustibles en 4
niveles segn el mayor o menor control gubernamental de las emisiones
contaminantes:

El nivel 1 corresponde a un mercado con escaso o nulo control de emisiones


contaminantes. Para este caso el WWFC admite que el contenido de azufre en
el combustible Diesel N 2 estndar puede llegar hasta 3000 partes por milln.
33

El nivel 2 corresponde a un mercado con requisitos rigurosos para el control


de emisiones u otras demandas del mercado. Por ejemplo, mercados que
requieren EURO I y II o estndares equivalentes de las emisiones. Para este
caso el WWFC admite que el contenido de azufre en el combustible Diesel N
2 estndar puede llegar hasta 300 partes por milln.

El nivel 3 corresponde a mercados con requisitos avanzados para el control de


emisiones u otras demandas del mercado. Por ejemplo, mercados que
requieren EURO III y IV, o estndares equivalentes de las emisiones. Para
este caso el WWFC admite que el contenido de azufre en el combustible
Diesel N 2 estndar puede llegar hasta 30 partes por milln.

El nivel 4 corresponde a mercados con otros requisitos avanzados para el


control de emisiones; por ejemplo mercados que requieren EURO IV, o
estndares equivalentes de las emisiones. Para este caso el WWFC
recomienda que el combustible Diesel N 2 se encuentre libre de azufre

Por lo tanto, un vehculo automotor que utilice combustible Diesel N 2 estndar


con 5000 partes de azufre por milln arrojar emisiones contaminantes que
exceden los lmites mximos sealados en las Directivas 94/12/EC y 96/69/EC del
Parlamento Europeo, comprendidos en el estndar EURO II; es as que, el 30 de
Octubre del 2001 fue publicado el Decreto Supremo N 047-2001-MTC del
Ministerio de Transporte y Comunicaciones, en el cual se establece los lmites
mximos permisibles para las emisiones contaminantes de los vehculos
automotores que circulan en la red vial peruana y ordena que a partir del ao
2003 los vehculos nacionales o importados que se incorporen al parque
automotor peruano debern cumplir los requisitos del estndar EURO II. Para que
los vehculos puedan cumplir estos requisitos el WWFC recomienda que el
contenido de azufre en el combustible Diesel N 2 estndar no exceda de 300
partes por milln.

34

4.1.6 ESTNDAR PROPUESTO PARA DESTILACIN

El mercado de Amrica Latina y el Caribe es impulsado por la demanda de Diesel


por lo que en el establecimiento de las especificaciones se debe considerar el
volumen de Diesel. Si se disminuye el valor de T90 aumentar el requerimiento
de petrleo crudo o la instalacin de unidades de craqueo. Por lo tanto, la
propuesta es que el valor mximo de T90 para el Diesel es que sea de 360 C.

Se ha reconocido que un estndar de 360 C es mayor que los estndares


propuestos en muchas partes del mundo, y que esto originaria mayores emisiones
de partculas que si la temperatura T90 fuera reducida a un menor valor. Una
temperatura T90 de 320 es justificable en reas urbanas donde las emisiones de
material particulado (PM10) sea un problema serio.

4.2. CLASES DE COMBUSTIBLES DIESEL EN EL PERU

Las propiedades de los combustibles comerciales dependen de las prcticas de


refinacin empleadas y de la naturaleza de los petrleos crudos de los cuales se
producen. Los combustibles destilados, por ejemplo, se pueden producir, dentro
del rango de ebullicin de 150 C a 400 C, teniendo muchas combinaciones
posibles de varias propiedades, tales como volatilidad, calidad de ignicin,
viscosidad, y otras caractersticas.

En el Per existen tres clases de combustibles Diesel apropiados para varios tipos
de motores Diesel:

Combustible Diesel N 1: Combustible destilado liviano para uso especial en


vehculos con motores Diesel en aplicaciones que requieren mayor volatilidad
que la del combustible Diesel N 2.

Combustible Diesel N 2 estndar: Combustible destilado medio para uso


general en vehculos con motores Diesel, tambin apropiado para su uso en

35

motores

estacionarios,

especialmente

en

condiciones

de

frecuentes

variaciones de velocidad y carga.

Combustible Diesel N 2 especial: Combustible destilado medio para uso


especfico en vehculos con motores Diesel que requieren un combustible con
un contenido medio de azufre y elevado nmero de cetano, tambin apropiado
para su uso en motores estacionarios, especialmente en condiciones de
frecuentes variaciones de velocidad y carga.

Combustible Diesel N 2 superior: Combustible destilado medio para su uso


especfico en vehculos con motores Diesel que requieren un combustible con
bajo contenido de azufre y elevado nmero de cetano, tambin apropiado para
su uso en motores estacionarios, especialmente en condiciones de frecuentes
variaciones de velocidad y carga.

4.3. ESPECIFICACIONES DEL COMBUSTIBLE DIESEL SEGN NORMA


TCNICA PERUANA NTP 321.003:2001

La Norma Tcnica Peruana NTP 321.003:2001 establece los lmites permisibles


de las propiedades significativas de los combustibles usados para especificar la
variedad de combustibles diesel comerciales disponibles.

En las Tablas VIII y IX (pginas 37 y 39, respectivamente), se muestran los


requerimientos detallados de los combustibles Diesel N 1, Diesel N 2 Estndar,
Diesel N 2 especial y Diesel N 2 Superior.

En la Tabla X (pgina 40), se muestra las Calidades Tpicas del Combustible


Diesel en el Per

36

TABLA VIII

ESPECIFICACIONES
Especificaciones Diesel N1, Diesel N2 y Diesel N2 Especial
ESPECIFICACIONES

CARACTERSTICAS
VOLATILIDAD
Destilacin, C (a 760 mm Hg)
90% recuperado a
Punto de inflamacin Pensky Martens, C
FLUIDEZ
Viscosidad Cinemtica a 40C, cSt
Punto de Escurrimiento, C
(1)
COMPOSICIN
(2)
Nmero de Cetano
Indice de Cetano

DIESEL N 1 DIESEL N2

DIESELN 2

ESPECIAL
MIN. MAX. MIN. MAX. MIN. MAX.

288
38
1,3

2,4
-12

282
52

360

1,9

4,1
.+4

282
52

360

1,9

4,1
.+4

40

45

50

40

40

45

Cenizas, % masa
Residuos Carbn Ramsbottom, 10% Fondos,
(3)
% masa
CORROSIVIDAD
Corrosin Lmina de Cobre.3h.50C,N

0,01

0,01

0,01

0,15

0,35

0,35

Azufre Total, % masa.

0,5

0,5

0,15

0,05

0,05

0,05

METODO DE ENSAYO
NORMA
ASTM
ISO
TCNICA
PERUANA
D 86:99a

3405:88

PNTP 312.023

D 93:99B

2719:88

PNTP 321.024
PNTP 321.031

D 445:97

3104:94

D 97:96A

3016:94

D 613:95
D 4737:96a
D 976:95 (4)
D 482:95
D 524:97
D 189:97

5165:98

D 130:94
D 129:95
D2622:98
D 4294:98

4264:95

PNTP 321.130

6245:93
4262:93,
6615:93
2160:98

PNTP 321.021

8754:92

CONTAMINANTES
Agua y Sedimentos, %Vol.

D 1796:97,
D 2709:96

3734:97

PNTP 321.029
OBSERVACION: Estas especificaciones tcnicas son el resultado de tomar como referencia: Norma ASTM D 975:98b (En vigencia), Norma
Tcnica Peruana NTP 321.003:1989: PETRLEO Y DERIVADOS. Combustibles Diesel y recomendaciones del Joint Nations Development
Programme - World Bank - " Armonizacin de las especificaciones de los Combustibles en amrica Latina y el Caribe" - Junio 1998 (En vigencia).
NOTAS:
(1) Cuando el Cliente lo requiere, se determinar el PUNTO DE NIEBLA O ENTURBIAMIENTO Mtodo de Ensayo ASTM D 2500-98a.
(2) En caso de no contar con el equipo del Mtodo de Ensayo ASTM D 613-95(Nmero de Cetano), se calcular el Indice de Cetano con el
Mtodo de Ensayo ASTM D 4737:96a.
(3) En caso de no contar con el equipo, se calcular esta propiedad utilizando el apndice X1 del Mtodo de Ensayo ASTM D 524:97, que
relaciona el ensayo de Carbn Conradson (Mtodo de ensayo ASTM D 189:97) con el carbn Ramsbottom.
(4) Solamente para combustibles Diesel de rango de nmero de cetano entre 56,5 a 60,0 se utilizr el mtodo ASTM D 976 para calcular el ndice
de cetano.

Fuente: INDECOPI

37

Con respecto a la Temperatura T90, la Norma Tcnica Peruana 321.003:2001


para el Diesel N 2 estndar, especifica como mximo una Temperatura de 360
C, lo cual concuerda con el estndar propuesto por el Comit de Armonizacin
de Especificaciones de Combustibles de Amrica Latina y el Caribe, para el ao
2005; sin embargo, con respecto a las Propiedades Cetnicas, se requiere
realizar estudios de dichas propiedades y determinar si existe la posibilidad de
cambiar los lmites de la especificacin, de modo que se cumpla con el estndar
propuesto de nmero de cetano 47 hacia el ao 2005, lo cual asegurar, en
general, una calidad confiable del combustible.
Cabe anotar, con respecto a la especificacin del azufre, que segn Resolucin
de la Comisin de Reglamentos Tcnicos y Comerciales N 0112-2004/CRTINDECOPI, publicada el 06 de Noviembre del 2004, se deja sin efecto el extremo
que admite una proporcin de hasta 5000 partes de azufre por milln en la
composicin del Combustible Diesel N 2 estndar, contenido en la NTP
321.003.2001, debido a que como se mencion anteriormente, existe un Decreto
Supremo del Ministerio de Transportes y Comunicaciones que ordena que todo
vehculo que ingrese al parque automotor peruano a partir del 2003, deber
cumplir con el estndar EURO II, por lo que el combustible estndar Diesel N 2
no exceder de 300 ppm de azufre .

Actualmente el Comit Tcnico de Normalizacin de Petrleo y Derivados viene


elaborando una nueva NTP sobre las especificaciones del Petrleo Diesel, al
trmino del cual, presentar su propuesta a la Comisin de Reglamentos para su
aprobacin.

38

TABLA IX
Especificaciones Diesel N2 Superior
ESPECIFICACIONES

CARACTERSTICAS
VOLATILIDAD
Destilacin, C (a 760 mm Hg) (A) (B)
% Vol. Recuperado a 250C
% Vol. Recuperado a 350C
95% recuperado a
Punto de inflamacin Pensky Martens, C
Densidad a 15C, kg/m

FLUIDEZ
2
Viscosidad Cinemtica, 40C, mm /s, (cSt)
Punto de Niebla, C
COMPOSICIN
Nmero de Cetano
Indice de Cetano

MINIMO

METODO DE ENSAYO
NORMA
ASTM
ISO
TCNICA
PERUANA

MAXIMO

D 86:99a

3405:88

PNTP 312.023

55

D 93:99b

2719:88

PNTP 321.024

820

845

D 1298:99
D 4052:96

3675:98
12185:96

2,0 (2,0)

4,50 (4,50)

D 445:97

3104:94

(D)

D 2500:98a

3015:92
5165:98

0,01

D 613:95
D 4737:96a
D 976:95 (F)
D 482:95

0,30
35

D 4530:93
D 189:97
D 1319:98

65
80
360

51
46

Cenizas, % masa
Residuos de Carbn Conradson, 10%Fondos,
% masa
(C)
Aromticos, %Vol.
Azufre Total, mg/kg (% masa)

PNTP 321.130

6245:93
10370:93,
6615:93
3837:96
14596:98
8754:95
4260:87

0,08

D 2622:98
D 4294:98
D2785:80
D 974:97

1
25

D 130:94
D 2274:94

200 ( 0,02)
24

D 1744-93

12937:96

D 2276:98a

EN 12662 (E)

350 (0,035)

Acidez Total, mg KOH/g


CORROSIVIDAD
Corrosin Lmina de Cobre.3h.50C,N
3
Estabilidad a la Oxidacin, g/m
CONTAMINANTES
Contenido de agua, mg/kg (%masa)
Material particulado, mg/L
LUBRICIDAD
Lubricidad, dimetro rasgado de uso corregido
(wsd 1,4) a 60C, um

4264:95

PNTP 321.031

6618:97
2160:98

PNTP 321.021

122205:95

12156:1:97
D 6079:97
OBSERVACION: Estas especificaciones tcnicas son el resultado de tomar como rreferencia la Norma Europea EN 590:1999, Norma

460

ASTM D 975:98b y Normas de Combustibles: WORLD-WIDE FUEL CHARTER - Diciembre 1998 (editado por: AAMA, ACEA,EMA
y JAMA)
NOTAS:
(1) Para el clculo del ndice de cetano es necesario las temperaturas para el 10%, 50% y 90% Vol. de recuperado.
(2) Los lmites para la destilacin a 250C y 350C son incluidos para este combustible Diesel.
El valor esta basado sobre el combustible sin la adicin de aditivos mejoradores de cetano.
(3) Debe ser igual o menor que la temperaturadel ambiente mas baja esperada.
Al no existir una norma europea equivalente a la Norma ISO, se mantendr la Norma Europea EN 12662 como mtodo de referencia.
(4) Solamente para combustibles Diesel de rango de nmeros de cetano entre 56,5 a 60,0 se utilizar el mtodo ASTM D-976 para
calcular el ndice de Cetano.

Fuente: INDECOPI

39

TABLA X
CALIDADES TIPICAS DEL COMBUSTIBLE DIESEL EN EL PERU
DIESEL N 2

Mtodo

PROPIEDADES

ASTM/otro

Especificaciones
Min

Mx

Refineria la

Refineria

Refinera

Refinera

Pampilla

Conchn

Talara

Iquitos

APARIENCIA
Color ASTM

0,5

1,5

VOLATILIDAD
Destilacin ( C )

ASTM-D86

Punto Inicial de Ebullicin

Reportar

152

173

163

155

10% Recuperado

Reportar

197

237

204

208

50% Recuperado

Reportar

298

298

297

298

348

349

350

350

373

379

379

369

90% Recuperado (A)

282

360

Punto Final de Ebullicin


Recuperado % vol

Reportar

98

98

98

97,8

Residuo

Reportar

1,8

1,5

1,6

Prdida
Gravedad API @ 15,6 C

Reportar
ASTM-D1298

Punto de Inflamacin P.M.,C

ASTM.D93

FLUIDEZ
Viscosidad Cinemtica @
37C

ASTM-D445

Punto de Escurrimiento C

ASTM-D97

52

+4

0,2

0,5

0,6

33,3

32

34,3

36,4

57

67

60

58

3,98

4,3

4.85

-15

-6

COMPOSICION
Indice de Cetano

ASTM-D976

40

49,4

48

51,3

Cenizas, % masa

ASTM-D48

0,01

0,02

0,004

Carbn Conradson, % masa

ASTM-D189

0,35

0,01

0,01

CORROSION
Lam. Cobre 3 Hrs. @ 100 C

ASTM-D130

Azufre Total, % masa

ASTM-D129

ASTM-D1796

3a

3a

0,5

0,48

0,15

0,05

0,00

0,15

CONTAMINANTES
Agua y Sedimentos %vol

0,02

ESTABILIDAD
Estab. a la Oxidac, mg/100ml

ASTM-D2274

COMBUSTION
Poder Calorfico Bruto
BTU/lb.

ASTM-D240

0,3

19 517,0

(A) A una presin de 760 mmmHg

Fuente: PETROPERU

40

5. COMBUSTIN EN MOTORES CICLO DIESEL

5.1. EL PROCESO DE COMBUSTIN

La Combustin es una reaccin termoqumica muy rpida entre el oxgeno del


aire y el combustible, para formar tericamente CO2 y H2O, ms el consiguiente
desprendimiento de calor (Reaccin exotrmica). Cuando la reaccin emite luz en
el visible, se la denomina Llama.
Para que se produzca la reaccin de una manera efectiva el combustible debe de
pasar a estado gaseoso para mezclarse con el oxgeno. De esta manera, la
reaccin se generar de una forma ms eficaz. Debido a que el proceso no es
100% eficaz, parte de los reactivos no se transforman en CO2 y H2O, sino que se
formarn sustancias contaminantes que se emiten al exterior en forma de
emisiones. Como consecuencia, parte de la energa qumica de los reactivos no
se transformar en calor.
El periodo de combustin es muy corto, en torno a decenas de milisegundo, ya
que se necesita que la reaccin sea rpida y completa. El periodo de combustin
normalmente est entre 40-50 de giro de cigeal.
Si por ejemplo, un motor funciona a 1500 rpm el tiempo disponible para la
combustin ser de:
50(1min/1500rpm)*(1rpm/360)*(60seg/1min) = 5,6ms
Para que se produzca una buena combustin se deben de cumplir varias
premisas:
1. Transformar el combustible lquido a estado gaseoso. Cuanto mayor sea el
peso molecular del compuesto hidrocarburo menos voltil ser, y ms
complejo
ser el proceso de combustin.
2. Hacer que el aire y el combustible se mezclen y alimenten la zona de ignicin y
combustin. En la primera zona, el aire y combustible estn ntimamente

41

mezclados en forma de gas, mientras que en la segunda zona es ms


heterogneo ya que el combustible no est totalmente en forma de gas ni
mezclado homogneamente con el aire.
La ignicin del combustible se produce cuando las gotas de ste finamente
formadas estn a una temperatura suficiente dentro de la cmara de combustin.
Sin embargo, si no se dan las condiciones adecuadas (molculas muy grandes,
poca cantidad de oxgeno y/o temperatura insuficiente) el combustible se quemar
parcialmente, es decir, se oxidar formando partculas de carbonilla y otros tipos
de partculas contaminantes.

FIGURA 5: Motor de Explosin


5.2. FORMACIN DEL SPRAY

Cuando se inyecta combustible en la cmara de combustin de un motor diesel se


forman zonas ricas y otras pobres en l. Tanto las zonas ricas como las pobres
estn involucradas en el proceso de combustin. En las zonas ricas en
combustible se suelen generar mayor cantidad de monxido de carbono (CO),
42

hidrocarburos inquemados (HC) y carbonilla, mientras que en las zonas pobres


se producen mayor cantidad de xidos de Nitrgeno (NOx). Sin embargo, en las
zonas pobres en combustible, se suelen ir quemando el CO, HC y carbonilla
formados en la zona rica antes de que se eliminen por la vlvula de escape. La
carbonilla no se elimina tan fcilmente debido a que es un slido y no se oxida lo
suficientemente rpido como para desaparecer antes de que abandone la cmara
de reaccin.

El chorro de combustible se atomiza en finas gotas de combustible. Cuando el


aire se encuentre aproximadamente en 1000 K, el combustible se evapora de
manera muy fcil. La entrada del aire en la cmara de combustin hace que se
forme un torbellino, evaporando ms fcilmente el combustible al arrastrar parte
de l del spray y mezclndose con l, creando zonas ricas y pobres en
combustible.

La

inflamacin

suele

producirse

muy

cerca

del

punto

estequiomtrico, quemndose toda la mezcla disponible instantneamente. La


mezcla que no se puede quemar por su pobreza tiende a oxidarse en parte pero
no se quema.

La mezcla formada alrededor del spray de diesel produce dos zonas: la inflamable
y la combustible. Cada una de ellas es importante desde el punto de vista de
formacin de contaminantes.

5.3. ANLISIS DE LA COMBUSTIN

Los motores diesel inyectan combustible lquido en una atmsfera de aire caliente
comprimido lo que provoca la ignicin. La etapa de difusin de la llama se
produce cuando la combustin comienza con el aire y el combustible pobremente
mezclados. La velocidad de combustin se determina por la velocidad de
inyeccin de combustible y por la velocidad de mezclado en el cilindro. Los
fenmenos ms importantes en la combustin son el retraso de la combustin, la
combustin por inflamacin de la premezcla, la combustin de la mezcla
controlada y la combustin de carbonilla y la combustin tarda (vase Figura 6,
pgina 44).

43

Inicio
Combustin
P
R
E
S
I
O
N

Retraso del
Encendido
Inicio
Inyeccin

Punto Mximo

TIEMPO

FIGURA 6: Perfil de desprendimiento de calor del Diesel durante la


combustin.

La reaccin qumica de combustin es muy sensible a la temperatura. Esta


dependencia se puede observar mediante la ecuacin de Arrhenius:
R = A*e(-Ea/RT)
donde

R es la velocidad de la reaccin,
Ea es la energa de activacin,
A es el factor pre-exponencial,

Se puede ver que la velocidad de reaccin es proporcional al exponencial de la


temperatura. De esta manera, un pequeo aumento en la temperatura produce un
gran efecto en la velocidad de la reaccin. Esto es muy importante a la hora de

44

conocer el proceso de la combustin. Cuando el pistn se acerca al punto muerto


superior PMS (es decir, cuando el embolo est en su mxima posicin "arriba"), el
aire se va comprimiendo hasta que se produce el primer golpe de combustin.
Este calienta al resto de la mezcla inquemada. El resultado es una combustin
muy rpida, casi instantnea, de toda la mezcla que haba sido premezclada
durante la etapa de retraso a la ignicin. La combustin comienza tras un retraso
inicial y luego comienza con una cua de quemado muy rpida donde todo el
combustible que haba sido vaporizado y premezclado con el aire caliente se
quema. Esta inflamacin del combustible tiende a producir una luz naranja muy
brillante cuando se calienta el exceso de combustible de la zona rica en
combustible para formar partculas de carbonilla incandescentes. La radiacin del
cuerpo slido de las partculas de carbonilla proporciona una transferencia de
calor muy grande, lo que posibilita el calentamiento del resto de gotas de
combustible, acelerando la evaporacin y mezcla del mismo.

5.3.1. Retraso de la ignicin e Inflamacin de la premezcla


Este es uno de los parmetros ms importantes que hay que tener en cuenta
durante el proceso de la combustin del diesel. Se define como el tiempo que
transcurre desde que se comienza la inyeccin de combustible hasta el momento
en el que comienza su combustin. El comienzo de la inyeccin de combustible
se determina mediante la medida de presin en la cmara de combustin. La
apertura de la vlvula de aguja del inyector normalmente produce un cambio en la
pendiente de la lnea de presin. Este punto se considera como el comienzo de la
inyeccin.
Mediante el anlisis del instante en el cual se produce el comienzo de la inyeccin
y la presin mxima obtenida se puede obtener informacin sobre la calidad del
combustible. El combustible lquido se inyecta en forma de finas gotas al final del
periodo de compresin del cilindro. El aire comprimido en este punto est
bastante por encima de la temperatura de ignicin del combustible, por lo que la
ignicin se produce de una manera muy rpida. Sin embargo, existe un lapso de
tiempo suficiente como para que parte del combustible se evapore. Este, se
mezcla inmediatamente con el aire y se forman reacciones de pre-inflamacin por

45

rotura de molculas de combustible en presencia de aire para formar radicales lo


cuales son capaces de propagar la cadena de reaccin de combustin
exotrmica.
Normalmente, la formacin de la mezcla y las reacciones de pre-inflamacin se
producen en diversos puntos alrededor del chorro de combustible o de los
inyectores.
El control del retraso de la ignicin es muy importante en la combustin de un
motor diesel. Se desea que esta etapa sea muy corta, ya que si es larga puede
producirse el golpeteo al producirse una combustin espontnea. Este
golpeteo causa una gran prdida de energa calorfica, eficacia del motor y
puede llegar incluso a provocar averas, por lo que se debe evitar. Este tpico
golpeteo en un motor diesel se acenta cuando el motor est fro o con bajas
cargas. Para controlarlo es importante poseer un combustible que se autoinflame
fcil y fiablemente. La medida de la calidad de la ignicin por compresin es
el llamado Nmero de Cetano. Cuanto mayor sea este menor tendencia
tendr al golpeteo.

5.3.2. Combustin controlada de la mezcla

Una vez que la combustin ha comenzado, el diesel acta como una llama de
difusin, inyectado en forma de chorro, mezclndose y reaccionando con el aire.
Esta llama esta cerca del punto de relacin

estequiomtrica. Debido a que

siempre existe una zona rica en combustible y otra pobre, el motor diesel tiende a
producir contaminantes que provienen tanto de las zonas ricas como de las
pobres.

Para reforzar la mezcla, los motores diesel necesitan que las velocidades del
torbellino de aire sean muy altas. Durante el periodo controlado de combustin de
mezcla, el combustible se quema segn se va inyectando a una velocidad
constante. En las zonas ricas en combustible se forma una gran cantidad de
carbonilla. Las molculas de combustible se van craqueando por el calor y los
compuestos ligeros como el hidrgeno se difunden preferentemente hacia el

46

exterior de la zona de reaccin, dejando unos residuos con alto contenido en


carbono dentro. Estos residuos se aglomeran para formar partculas de carbonilla
y cadenas de partculas de carbonilla. Normalmente, en un motor diesel, una gran
parte del combustible forma carbonilla durante esta etapa de la combustin.

5.3.3. Formacin de carbonilla y final de la combustin

Como se ha comentado, se forma una gran cantidad de carbonilla en la zona del


spray rica en combustible. Esto ocurre incluso en mezclas con exceso de aire.
Despus de que se han formado estas partculas, durante el periodo de
inyeccin/evaporacin del combustible, la mayor parte de ellas se queman con el
final de la inyeccin. Sin embargo, esta reaccin es entre un slido y un gas, la
cual es mucho ms lenta que una reaccin tpica gas-gas. Adems, al final de la
inyeccin la temperatura de la mezcla disminuye porque el motor est en la etapa
de expansin, por lo que la carbonilla tiende a enfriarse y depositarse en el
conjunto pistn-cilindro o eliminarse por el escape. Cuando el motor funciona con
defecto de aire se forman mucha ms carbonilla y emisiones de humo en el
motor.

----------00000---------

47

6. COMBUSTIBLES ALTERNATIVOS. BIODIESEL.

A diferencia de combustibles alternativos no renovables como el gas natural


comprimido y el gas licuado de petrleo y renovables como el bioetanol, los metilsteres de aceites vegetales -mejor conocidos como biodiese l- no requieren de
modificaciones en los motores de combustin interna, salvo sustituciones
menores de algunos empaques y mangueras. Pueden sustituir grandes
cantidades de combustible diesel convencional en un corto plazo y reducir
significativamente las emisiones provocadas por unidades de transporte pblico y
de carga, ya que estos son, precisamente, los que contribuyen en forma
sobreproporcionada a la contaminacin del aire en las grandes ciudades.

6.1. TECNOLOGA PARA LA PRODUCCIN DE BIODIESEL


Existen, al menos, tres formas de hacer funcionar un motor diesel con biopotencia, utilizando aceites vegetales, grasas animales o ambos. Las tres
funcionan tanto con aceites frescos como usados.

Utilizando el aceite tal como es;

Mezclndolo con kerosene (parafina);

Convirtindolo en biodiesel.

Los dos primeros mtodos suenan como los ms fciles, pero poseen
desventajas; la principal de las cuales que funciona mejor si se enciende la
mquina con diesel ordinario, luego se cambia a biocombustible y posteriormente
se vuelve a cambiar a diesel antes de parar el motor. Esto implica tener dos
depsitos de combustible, algo que no es un asunto sencillo con los diesel, que
tienen sistemas de combustible hermtico. El utilizar aceite vegetal directamente
requiere pre -calentar el aceite en cada etapa y volver al segundo depsito de
combustible.
El biodiesel, obtenido a partir de materias primas renovables, es un combustible
lquido no contaminante y biodegradable, que se puede utilizar en el sector del
transporte urbano, minero, agrcola y marino, as como en calderas de
calefaccin, incorporndolo directamente o mezclado con gasleo.

48

6.2- PRODUCCIN DE BIODIESEL

La produccin del biodiesel es un proceso conceptualmente simple; los pasos


bsicos se resumen en la Figura 7: Aceite vegetal de caractersticas conocidas
reacciona a temperaturas moderadas (~ 65 C) con metanol en presencia de un
catalizador alcalino o cido; tpicamente, se utiliza hidrxido de sodio o de potasio.
Despus de aproximadamente dos horas bajo condiciones de constante agitacin,
los triglicridos, las molculas complejas que forman el aceite y que le dan su
consistencia viscosa, reaccionaron completamente con el metanol para formar
cadenas de metil-ster (biodiesel) y glicerina, un producto secundario de valor
comercial.

FIGURA 7: Esquema de la produccin de biodiesel en un proceso por lotes

Las materias primas que se pueden emplear en la obtencin de biodiesel son muy
variadas y pueden clasificarse en:
a) Aceites vegetales.

Aceites de semillas oleaginosas: girasol, colza, soja y coco.

Aceites de frutos oleaginosos: palma.

49

Aceites de semillas oleaginosas alternativas: Brassica carinata, Camelina


sativa, Pogianus

Aceites de semillas oleaginosas modificadas genticamente: Aceite de


girasol de alto oleico.

Aceites vegetales de final de campaa: Aceite de oliva de alta acidez.

b) Aceites de fritura usados.


c) Grasas animales: Sebo de distintas calidades.
Los sectores implicados en el proceso de obtencin de biodiesel se detallan a
continuacin:

Agrcola: Siembra y recogida del grano.

Industrias aceiteras: Produccin de aceite

Industria qumica

Compaas petroleras: Mezcla con gasleo y distribucin del biodiesel.

Cooperativas Agrcolas: Uso de biodiesel en tractores y maquinaria


agrcola

Administraciones locales y autonmicas: Flotas de autobuses, taxis,


calefacciones etc.

reas ambientalmente protegidas: Utilizacin de biodiesel en los medios de


transporte de parques nacionales, lagos etc.

6.3. PROPIEDADES

Como se puede apreciar en la Tabla XI (vase pgina 51), las propiedades fsicoqumicas del biodiesel son muy comparables con las del combustible Diesel
normal (petrodiesel). El poder calorfico es aproximadamente un 10 por ciento
inferior al del petrodiesel lo cual en la prctica tiene consecuencias despreciables
para el consumo.

50

TABLA XI

PROPIEDAD

DIESEL 2

BIODIESEL

Agua y Sedimentos, % vol

0,05 mx

0,05 mx

1,9-4,1

1,9-6,0

>52

>130

0,5 mx

0,5 mx

>45

>47

360 mx

360 mx

35,6

32,9

Viscosidad, 40 C, cSt
Punto de Inflamacin, C
Contenido de Azufre, % masa
Nmero de Cetano
Temperatura 90 % recuperado, C
Poder Calorfico, Mj/dm3

6.4.

PARTICULARIDADES

DE

LOS

COMBUSTIBLES

ALTERNATIVOS.

COMBUSTION
Fundamentalmente se quiere estudiar el Biodiesel (metil-ester de aceite vegetal)
Lo primero que se debe tener en cuenta es cmo afectan las propiedades fsicas
del combustible a la forma de la atomizacin, penetracin, evaporacin y mezcla
con el aire para quemarse. Los requisitos que debe tener el combustible son:
- Retraso de la ignicin pequeo (ms) para evitar el golpeteo diesel, ya que se
forman grandes cantidades de mezcla antes de la ignicin.
- Cuanto mayor nmero de cetano posean mejor ya que los retrasos a la ignicin
son menores. Cuanto mayor y ms lineal sea la molcula poseer un nmero
de cetano mayor.
- Cuanto mayor sea el nmero de cetano menos tiempo (en grados de cigeal)
tarda en alcanzar la presin mxima de combustin. Cuanto menor avance de
cigeal se utilice el tiempo (en grados de cigeal) que tarda en alcanzar la
presin mxima de pico disminuye.

51

- Cuanto ms fcil sea de crear las turbulencias con el combustible mejor mezcla
entre combustible y aire se dar.

6.4.1. SIMILITUDES
Se han visto una serie de similitudes con el diesel, que le hace apto para ser
usado en los motores de combustin interna ciclo diesel:
- El biodiesel posee un nmero de cetano similar o superior al diesel.
- El mecanismo de combustin de los steres parece ser similar al del diesel.
Las molculas se descomponen a altas temperaturas generando radicales
libres que promueven la autoignicin.
- Las velocidades de combustin son similares. El diesel tiene un ligero aumento
en el retraso a la ignicin y tambin una velocidad de combustin mxima
durante

la

etapa de combustin de premezcla.


- Una vez que la etapa de precombustin se ha terminado la siguiente etapa es
muy similar entre ambos combustibles.

6.4.2. DIFERENCIAS
Tambin existen una serie de diferencias que hace que se obtengan unos
rendimientos y partculas contaminantes diferentes.
- La mayor viscosidad y menor volatilidad del biodiesel frente al diesel hace que
las condiciones de formacin del spray y atomizacin varen. Esto afecta
fundamentalmente a las emisiones.
- En las mezclas biodiesel/diesel se observa que a medida que se aumenta el
porcentaje de biodiesel el retraso de la ignicin disminuye (al tener un nmero
de cetano mayor) hasta un porcentaje donde aumenta (debido a las
caractersticas de densidad, viscosidad, de formacin del spray, etc.). Los

52

tiempos que tardan desde la inyeccin hasta que se observa la presin mxima
son mayores que en el diesel, an teniendo un nmero de cetano superior.
- El tiempo de retraso a la ignicin es inferior para el biodiesel con unas
caractersticas de presin similares al diesel.
- Al formar mayor cantidad de depsitos en la punta del inyector que el diesel, la
forma de crear el spray y la combustin varan por lo cual los perfiles de
combustin tambin difieren.

----------00000----------

53

7. EL DIESEL Y EL MEDIO AMBIENTE. EMISIONES.

El gas producido por los motores a diesel es considerado una de las fuentes ms
contaminantes del aire. Entre sus componentes se encuentra el material
particulado (PM), xidos de nitrgeno que conforman el smog (NOx); dixido de
azufre (SO2), que forma partculas finas nocivas y regresa a la tierra en forma de
lluvia cida; y una mezcla daina de sustancias qumicas txicas.

Estos son algunos de los contaminantes txicos del aire que se encuentran en las
emisiones de diesel:

Acetaldehdo

Benceno

Formaldehdo

plomo inorgnico

compuestos de manganeso

compuestos de mercurio

monxido de carbono

dixido de sulfuro

compuestos de cianuro

metanol

fenol

arsnico

Sin embargo, con motores diesel mantenidos correctamente, las emisiones


gaseosas son menores que aquellas procedentes de motores de gasolina
comparables. An as, perfeccionamientos adicionales por fabricantes de motores
en Europa han producido compuestos diesel limpios que eliminan humo y
producen menos contaminacin que un motor de gasolina equipado con un
catalizador especial. Las mejoras en sistemas de inyeccin electrnica para
autobuses y camiones ya han reducido las emisiones de humo en un 50%.

54

El motor diesel tambin ha reducido significativamente las emisiones de dixido


de carbono, el gas invernadero principal. Comparado con un motor de gasolina un
diesel equivalente puede consumir 30 % menos combustible y, por lo tanto, emitir
en relacin directa menos dixido de carbono.

Una ventaja adicional para los motores que usan diesel es que existe una
reduccin significativa en emisiones evaporativas durante la transferencia y el
empleo del combustible comparadas con las emitidas por motores que usan
gasolina.

Estas ganancias potenciales solo se obtienen si

combustibles diesel de alto

nmero de cetano y de calidad superior se encuentran disponibles. El


mantenimiento de la calidad cetnica y del comportamiento funcional a baja
temperatura son factores crticos en el logro o en el mantenimiento de bajas
emisiones gaseosas, bajos ruidos y de un mejor encendido a bajas temperaturas.

La produccin de contaminantes por los motores de automviles se mide en


bancos de ensayo bajo carga. La Figura 8, muestra el esquema de un banco de
ensayos tpico:

Figura 8: Banco de ensayos de automotor

55

8.

DIAGNOSTICO DE LAS EMISIONES DEL PARQUE AUTOMOTOR DEL


REA METROPOLITANA DE LIMA Y CALLAO

La calidad del aire en exteriores del rea metropolitana de Lima-Callao se ha


deteriorado en los ltimos aos. Segn mediciones de la Direccin General de
Salud Ambiental, las concentraciones de monxido de carbono (CO), xido de
nitrgeno (NOx), dixido de azufre (SO2) y material particulado (PM) exceden los
valores gua recomendados por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS). Una
de las principales causas de este deterioro ha sido el crecimiento del parque
automotor que actualmente excede la capacidad de la infraestructura vial, es
antiguo y de mala calidad. La oferta del transporte pblico sobrepasa la demanda,
no se realizan revisiones tcnicas y se usa gasolina con plomo y combustible
diesel con alto contenido de azufre.

Un primer diagnstico de las emisiones de partculas totales en suspensin (PTS),


SO2, NOx, CO, compuestos orgnicos voltiles (COV) y plomo provenientes del
parque automotor de Lima-Callao, indica que los taxis y mototaxis representan
casi 70% de las emisiones de CO y aproximadamente 50% de las emisiones de
plomo y COV y los camiones, buses y remolcadores contribuyen entre 60% y 65%
de las emisiones de PTS, SO2 y NO2. Para reducir las emisiones es necesario
elaborar un plan de accin con medidas de corto, mediano y largo plazo. Se
debera incluir medidas relativas a los combustibles, vehculos e infraestructura
del transporte, que de implementarse, las emisiones de PTS y NOx se reduciran
30%, 60% las de SO2, 70% las de CO, 45% las de COV y las emisiones de plomo
casi se eliminaran por completo.

Actualmente, no existe un inventario de emisiones del parque automotor en LimaCallao. A continuacin se presenta un primer diagnstico de las emisiones de
partculas totales en suspensin (PTS), SO2, NOx, CO, compuestos orgnicos
voltiles (COV) y plomo provenientes del parque automotor de Lima-Callao y las
posibles medidas de accin que se podran implementar para reducir estas
emisiones.

56

Para este estudio, la informacin se recolect mediante visitas a nueve


instituciones pblicas y privadas. Lamentablemente, la informacin es de dudosa
calidad, escasa y de difcil acceso. Del Ministerio de Transportes y
Comunicaciones, Superintendencia Nacional de Registros Pblicos, Centro de
Investigacin y Asesora de Transporte Terrestre y Servicio de Taxis
Metropolitano se obtuvo informacin sobre las caractersticas del parque
automotor; de la Municipalidad de Lima se obtuvo informacin sobre las distancias
recorridas; y del Ministerio de Energa y Minas y la compaa de petrleo YPFREPSOL se obtuvo informacin sobre la calidad y cantidad de los combustibles.

Los datos disponibles del Ministerio de Transportes censan un parque automotor


en el ao 2000 de 1114,100 vehculos, correspondiendo el 51,5% a automviles,
el 25,0% a camionetas, el 8,9% a camiones, el 7,9% a station wagons, el 4,6% a
mnibus y el 2,1% a remolques (vase Tabla XII).

TABLA XII

PARQUE AUTOMOTOR
En miles de unidades.

Tipo de vehculo
Automvil
Station wagon
Camioneta
mnibus
Camin
Remolcador
Trailer y semitrailer
Total

1990
324
44
139
21
67
5
6
606

1992
353
49
163
27
68
6
7
673

1994
389
55
195
35
71
7
8
760

1996
483
74
234
43
83
10
10
937

2000
566
119
263
44
97
12
13
1 114

Fuente: Ministerio de Transportes, Comunicaciones, Vivienda y Construccin.

El parque automotor de Lima-Callao cuenta con aproximadamente 750 mil


vehculos, de los cuales 100 mil son taxis, 45 mil son moto taxis y 85 mil son
vehculos pesados (buses, camiones y remolcadores), resaltando que el 15%
tiene ms de 20 aos de antigedad. Los vehculos pesados consumen
principalmente combustible diesel con alto contenido de azufre (0,43% masa), los
57

vehculos particulares gasolina sin plomo y los taxis consumen principalmente


gasolina con plomo (0,34 g/litro). El recorrido promedio de los vehculo
particulares es de 8 mil kilmetros por ao, mientras que los taxis recorren
aproximadamente 100 mil kilmetros por ao y los buses entre 50 y 80 mil
kilmetros por ao.

La Tabla XIII, muestra los estimados de las emisiones de PTS, SO2, NOx, CO,
COV y plomo del parque automotor de Lima-Callao. En esta tabla se indican las
emisiones totales por contaminante y los aportes de las diferentes categoras del
parque automotor.

TABLA XIII: Estimados de las emisiones de PTS, SO2, NOx, CO, COV y
plomo del parque automotor de Lima-Callao.

Categoras

Automvil y station wagon


Taxis y moto taxis
Pick up, rural y panel
Camiones, buses y remolcadores
Emisiones (toneladas/ao)

Porcentaje de emisiones
PTS

SO2

5
16
21
58
6,205

4
12
19
65
11,261

NOX

CO

6
13
21
68
11
13
62
6
70,501 329,814

Plomo COV
31
51
16
2
203

21
46
16
17
72,512

Fuente: Direccin General de Salud Ambiental

Para reducir las emisiones es necesario elaborar un plan de accin con medidas
de corto, mediano y largo plazo. Entre las posibles medidas se debera incluir
aqullas relativas a los combustibles, vehculos e infraestructura del transporte.
Por ejemplo:

- La eliminacin del plomo de la gasolina.


- La implementacin de revisiones tcnicas.

58

- El uso de vehculos con convertidores catalticos para unidades posteriores a


1994.
- La conversin del 50% de los taxis de gasolina a gas natural.
- El retiro de las unidades de transporte pblico con ms de 20 aos de
antigedad.
- La reduccin del contenido de azufre en el combustible diesel, de 0,43% a
0,2% masa.
- La construccin de corredores viales.
- La disminucin de 10% del transporte pblico.

La Tabla XIV muestra los estimados de las emisiones si cada una de estas
medidas fuera implementada.

TABLA XIV: Porcentaje de reduccin de las emisiones de PTS, SO2, NOx,


CO, COV y plomo del parque automotor de Lima-Callao, si se toman
medidas para reducir las emisiones.

Medidas

Eliminacin del plomo de la gasolina


Implementacin de revisiones tcnicas
Vehculos con convertidores
catalticos
Conversin de taxis de gasolina a gas
Retiro de unidades antiguas
Reduccin del contenido de azufre
Construccin de corredores viales
Disminucin del transporte pblico

Porcentaje de reduccin de las emisiones


PTS

SO2

NOX

CO

Plomo

COV

0
10
0

0
0
0

0
10
5

0
20
7

96
0
0

0
20
4

8
7
0
5
5

6
5
49
5
5

8
13
0
-2
4

28
44
0
10
1

26
25
0
13
1

18
22
0
5
2

Fuente: Direccin General de Salud Ambiental

Si todas estas medidas fueran implementadas, las emisiones de PTS y NOx se


reduciran en 30%, las de SO2 en un 60%, las de CO se reduciran en casi 70%,
las de COV en un 45% y las emisiones de plomo casi se eliminaran por completo.

59

9. DETERMINACIN DE PROPIEDADES CETNICAS

9.1. NMERO DE CETANO EN DIESEL ASTM D-613.

9.1.1. DEFINICIN

El nmero de Cetano en el Diesel determina la calidad de ignicin de este


combustible

comparado

con

combustibles

de

referencia

en

un

motor

estandarizado Waukesha.

La calidad de ignicin est dada por el retardo de ignicin del combustible y est
expresada en grados de rotacin del ngulo del cigeal. Si el tiempo expresado
en grados de avance es pequeo, el nmero de cetano es bueno y su nmero va
a ser alto, por el contrario, si el tiempo expresado en grados es grande, el nmero
de cetano es bajo y por lo tanto, malo.

Retardo de ignicin = tiempo (expresado en ngulo de cigeal) entre el


comienzo de la inyeccin y el comienzo de la combustin.

En la actualidad, hay una tendencia a subir la especificacin del nmero de


cetano, para mejorar la combustin en los motores y evitar la contaminacin
en las grandes ciudades.

9.1.2. COMPORTAMIENTO DEL COMBUSTIBLE DIESEL CON RESPECTO AL


NMERO DE CETANO

El comportamiento del combustible diesel, con respecto al nmero de


cetano, va a estar dado por su matriz qumica, es decir por el crudo origen del
cual se obtuvo (vase figura 9, pgina 61) y es as como:

Cuando se obtiene diesel de origen parafnico, que son cadenas lineales, el


nmero de cetano va a ser muy alto, valores tpicos de 55 mayores.

60

Cuando se obtiene diesel de origen isoparafnico, que son cadenas lineales


con algunas ramificaciones, el nmero de cetano va a ser bajo, al igual que
el diesel de origen olefnico, que son cadenas que presentan dobles
enlaces.

Cuando se obtiene diesel de origen naftnico, que son cadenas cerradas,


el nmero de cetano va a ser medio.

Cuando se obtiene diesel de origen aromtico, que son anillos bencnicos,


el nmero de cetano va a ser muy bajo.

120

n-Parafinas

100

Olefinas
80

Monoaromticos
Isoparafinas

N Cetano

60

Monociclonaftalenos
40

20

Naftalenos

0
6

10

11

12

13

14

15

16

17

18

20

Nmero de carbonos

FIGURA 9: Relacin Composicin-N Cetano

La matriz del combustible diesel tambin depender del proceso a travs del cual
se ha obtenido. Los procesos incluyen:

Destilacin Primaria del crudo

Craqueo Cataltico

Craqueo Trmico

61

Es as como el producto proveniente de unidades de Hidrocraqueo y


Coquificacin, luego de ser hidro-desulfurizados pasan a ser combustibles de alta
calidad. Por otro lado, el diesel obtenido en las unidades de Craqueo Cataltico y
Craqueo Trmico, como combustible es malo; sin embargo, es adicionado en los
tanques de mezcla de destilados medios.

Se considera que un combustible tiene un nmero de cetano bajo, cuando este


valor est entre 38 a 42 y se considera alto sobre 50, alcanzando valores de 58
para diesel de plantas de Hidrocraqueo.

Gasleo Liviano Gasleo Pesado Kerosene


N Cetano

46-50

48-52

40-43

HDT

Gasleo Cataltico
Liviano

43-58

<21

Parafinas
Livianas

Aumento
Peso Molecular
Parafinas

Aromticos

FIGURA 10: Nmero de Cetano de Componentes

9.1.3. PROCEDIMIENTO

El motor de prueba para los combustibles diesel no es muy diferente del usado
para las gasolinas. Se conoce como la unidad C.F.R., probadora de combustibles
Diesel, y es un motor de un cilindro con una cmara de pre-combustin provista
de ajustes regulables con micrmetro. Estos ajustes permiten cambiar el tamao
de la cmara. Los cambios de tamao alteran la relacin de compresin, que
puede llegar a ser de 14 a 1.

62

Existen dos seales (luces) en el volante del motor. Una se enciende


intermitentemente cuando se inyecta el combustible y sirve para indicar el tiempo
de inyeccin. La otra, cuando el combustible detona dentro del cilindro.

Como en la prueba ASTM

para la determinacin del nmero de octano, se

determina encontrando dos combustibles de referencia, de nmero de cetano


conocido, de calidad de ignicin mayor y menor que la muestra que se ensaya.
Los valores de cetano de los combustibles que se usan como referencia no deben
diferir en ms de 8 unidades.

Un combustible se evala operando con el en el motor Diesel C.F.R. de prueba


bajo condiciones bien definidas. Con el motor en funcionamiento, se va ajustando
micromtricamente la cmara de precombustin hasta que el motor haga
explosin precisamente en el punto mximo superior de la carrera. Esto ocurre
cuando la luz intermitente indicadora de la combustin se enciende de continuo
en esa posicin. Esto indica una demora normal de ignicin de 13 grados del
cigeal adoptado para fines de prueba. Lo que el micrmetro marque en ese
punto se relaciona con la calidad de ignicin del combustible y sirve como base
para comparacin entre combustibles.

El procedimiento arriba descrito se lleva a cabo tres veces, una vez con la
muestra y una vez con cada uno de los dos combustibles de referencia. La lectura
micromtrica correspondiente a la muestra debe quedar entre las lecturas
correspondientes a los dos combustibles de referencia.

Si esto no ocurre, es necesario repetir la prueba con distintos combustibles de


referencia. El nmero de cetano de la muestra est entre los nmeros de cetano
de los dos combustibles de referencia, y su valor exacto se determina por
interpolacin.

63

FIGURA N 11: Motor C.F.R. F-5 Waukesha

9.1.4. LIMITANTES DEL USO DEL MOTOR WAUKESHA ASTM D-613

Primero, su costo como equipo analtico. Estamos hablando de US$ 350 000 a
400 000 aproximado.

Mantener operando el motor requiere de estndares primarios y secundarios


para la normalizacin del motor; es decir, chequear que el motor cumple con
los requisitos mecnicos para certificar.

El costo de estos estndares es elevado para los pases latinos, ya que son
productos de importacin y como todo estndar, tiene vencimiento.

Se requiere de personal con experiencia terica y prctica para manejar y


mantener el equipo analizador Waukesha en buen estado de manutencin
para certificar.

64

Al igual que los analizadores de octano Waukesha, este equipo es un


instrumento de medicin y no basta que el motor gire, sino que tiene que
cumplir y aprobar la normalizacin de norma.

Requiere adems infraestructura adecuada para su funcionamiento y


preparacin de estndares en buretas y vlvulas de acuerdo a norma.

La repetibilidad y reproducibilidad de la norma ASTM D-613 , para el nmero


de cetano en el motor Waukesha no es buena, por lo complejo del ensayo y es
la siguiente:

Nmero de Cetano

Repetibilidad

Reproducibilidad

48

0,9

3,8

52

0,9

4,3

56

1,0

4,8

9.2. INDICE DE CETANO

9.2.1. DEFINICION

Es un modelo de prediccin de nmero de cetano (ASTM D-613), basado en


propiedades del combustible: Destilacin y Densidad o API.

Existen dos mtodos:

ASTM D-976, dos variables, usando el 50% de la destilacin ASTM D-86 y


la gravedad API, ASTM D-1298.

ASTM D-4737, cuatro variables, usando el 10%, el 50% y el 90% de la


curva de destilacin ASTM D-86 y la gravedad API, ASTM D-1298.

65

La gravedad API, es la razn entre el peso de una sustancia y el peso de igual


volumen de agua a la misma temperatura. La densidad era la principal y a veces
la nica especificacin de los crudos y destilados y principalmente porque es la
unidad de ms fcil medida.

La gravedad API es un factor que determina si el petrleo crudo es liviano o es


pesado y permite calcular las toneladas de este desembarcadas. Un crudo liviano
tiene un API entre 40-50, mientras que uno pesado tiene entre 10-24 API.

Tiene importancia fundamental en el control de la produccin y venta de los


productos terminados, fletes y pesos transportados, as como en el movimiento de
los fluidos y potencia requerida para bombearlos.

Tpicamente, el Diesel tiene una densidad relativa entre 0,83 y 0,87 (entre 38,7 el
mximo y 35,0 el mnimo API) esta lectura se hace por mtodo del hidrmetro o
con un densmetro digital automtico.

Punto medio de ebullicin, en la destilacin ASTM est dada por el 50% de la


curva y esta nos da una relacin de la volatilidad o facilidad con que se evaporan
los destilados.

En el caso particular del diesel, un punto inicial muy alto puede presentar
problemas en la partida del motor, as como un punto final muy alto produce
problemas de depsito de residuos carbonosos.

9.2.2.

CORRELACION DE LA NORMA ASTM D-976. INDICE DE CETANO


CALCULADO POR DOS VARIABLES

El ndice de cetano calculado (ICC) por dos variables es determinado por la


siguiente ecuacin:

ICC = -420,34 + 0,016 G2 + 0,192 G log M + 65,01 (log M)2 0,0001809 M2

66

Donde:
G = es la gravedad API
M = corresponde al 50% de la temperatura del destilado en grados Fahrenheit,
determinada por el mtodo ASTM D-86

9.2.2.1. LIMITACIONES DE LA ECUACIN

La ecuacin para el ndice de cetano calculado posee ciertas limitaciones


inherentes que deben ser reconocidas en su aplicacin. Estas son:

No es aplicable a combustibles que contienen aditivos para el incremento del


nmero de cetano.

No es aplicable para hidrocarburos puros ni combustibles sintticos

Podran ocurrir sustanciales inexactitudes en la correlacin si es usado para


crudos, residuales, o productos voltiles cuyo punto final est debajo de los
500 F (260 C).

9.2.2.2. PRECISIN

La correlacin de los valores de los ndices con el nmero de cetano ASTM es


dependiente en una gran extensin en la exactitud de la determinacin de la
gravedad API y el punto medio de ebullicin.

Dentro del rango de nmero de cetano de 30 a 60, la correlacin esperada del


ndice de cetano calculado con el Nmero de Cetano de ASTM ser un poco
menos que, aproximadamente, 2 nmeros de cetano para el 75% de los
combustibles destilados evaluados.

Los errores en la correlacin podran ser ms grandes para aquellos combustibles


en los que su nmero de cetano est fuera del rango. La correlacin es mucho
mejor para cortes de destilacin primaria de crudo y destilados craqueados

67

catalticamente y para mezclas de los dos, y menos satisfactorios para mezclas


que contienen proporciones sustanciales de muestras craqueadas trmicamente.

9.2.3. CORRELACION DE LA NORMA ASTM D-4737. INDICE DE CETANO


CALCULADO POR CUATRO VARIABLES

La determinacin de ICC por cuatro variables esta amparado en la norma


ASTM D-4737 y su frmula de clculo es:

Para Combustibles > 500 ppm de Azufre

ICC = 45,2 + (0,0892) (T10N)


+ [0,131 + (0,901) (B)] [T50N]
+ [0,0523 - (0,420) (B)] [T90N]
+ [0,00049] [(T10N) 2 - (T90N) 2]
+ (107) (B) + (60) (B) 2

Para Combustibles < 500 ppm de Azufre

ICC = -386,26(D) + (0,1740) (T10N) + 0,1215(T50N) + 0,01850(T90N) + 297,42


Donde :
D = Densidad a 15 C, por ASTM D-1298
DN = D 0,85
B = [e (- 3,5) (DN)] 1
T10 = 10% recuperado en C
T10N = T10 215
T50 = 50% recuperado en C
T50N = T50 260
T90 = 90% recuperado en C
T90N = T90 310

68

9.2-3.1. LIMITACIONES DE LA ECUACIN

El indice de cetano calculado por la ecuacin de las cuatro variables no es un


mtodo opcional para expresar el nmero de cetano ASTM. Esta es una
herramienta suplementaria para estimar el nmero de cetano cuando un resultado
por el Mtodo D 613 no est disponible y si un mejorador de cetano no es usado.
Como una herramienta suplementaria, el ndice de cetano calculado por la
ecuacin de cuatro variables debe ser usado con debida consideracin por estas
limitaciones.

9.2.3.2. PRECISIN

Dentro del rango de 32,5 a 56,5 de nmero de cetano, el error esperado en la


prediccin del ndice de cetano calculado por la ecuacin de las cuatro variables
deber ser menor que 2 nmeros de cetano para el 65% de los combustibles
destilados evaluados. Los errores pueden ser mayores para combustibles cuyas
propiedades caen fuera del rango recomendado de aplicacin.

9.5. OTRAS TECNOLOGAS

Otras tecnologas que han aparecido en el mercado analtico petrolero son:


Analizador PetroSpec GS-1000, que determina el nmero de cetano haciendo uso
de Infrarrojo Medio, el cual requiere del motor Waukesha para ser calibrado, de
acuerdo a la matriz del diesel de cada pas.

Otro analizador es un equipo analizador porttil, el Zeltex ZX-101XL, que usa la


tecnologa confiable y altamente precisa del Infrarrojo Cercano para anlisis de
niveles de octano y cetano en gasolina, gasolina mezclada con etanol (e-gas) y
diesel; tambin requiere del motor Waukesha para ser calibrado. Actualmente,
est siendo usado por el OSINERG slo para anlisis de RON a gasolinas de
estaciones de servicio y/o grifos fiscalizadas a nivel nacional

69

10. ESTUDIO DE LA VARIABILIDAD DE LA CALIDAD DEL DIESEL 2


RESPECTO DE SU PROPIEDAD CETANICA. ANALISIS DE MUESTRAS
DE DIESEL 2

Como se mencion anteriormente, la calidad del combustible est afectada por:

Los requisitos reglamentarios de diseo y certificacin de motores

La satisfaccin del cliente

Dentro de los requisitos reglamentarios de diseo y certificacin de motores, el


nmero de cetano es la propiedad del combustible que afecta la economa del
combustible, el ruido y las emisiones; asimismo, afecta el comportamiento
funcional a baja temperatura en lo que respecta al primer encendido y el desalojo
de los humos, y, la durabilidad del motor.

Es por estas razones, que se hace necesario realizar un estudio sobre la


variabilidad de la calidad del Diesel 2 producido y/o comercializado en el pas,
respecto de su propiedad cetnica; ante la falta del motor CFR-F5 (mtodo ASTM
D 613) en el pas, dado que ninguna refinera lo tiene, se calcula el valor del
ndice de cetano a partir de las correlaciones indicadas en las normas ASTM D
976 y D 4737 (mtodo de las cuatro variables). En el presente estudio, se hace el
clculo adems utilizando la correlacin desarrollada por la ETHYL Corporation.

Para la evaluacin de la propiedad cetnica de las muestras de Diesel 2 se han


tomado datos de especmenes de diferente procedencia (tomando en cuenta la
diferencia de los crudos utilizados y los procesos de refinacin disponibles en
cada centro de produccin), disponibles en el mercado peruano, a los que se les
determin la gravedad especfica (ASTM D 1298) y destilacin (ASTM D 86)
durante los aos 1999, 2000, 2001, 2002 y 2003, tratando de establecer una
correlacin entre el Nmero de Cetano y los ndices de Cetano calculado. A partir
de estos resultados se podr observar si el Per est en capacidad de cumplir
con los requerimientos de cetano para sus motores, traducido en el estndar
propuesto para la regin de Amrica Latina y el Caribe de 47 para el Nmero de
Cetano, para el ao 2005.
70

Las correlaciones utilizadas son las siguientes:

Correlacin de la norma ASTM D 976


ndice de Cetano Calculado 454,74 - 1641,416 D 774,74 D 2 0,554 B 97,803 (log B) 2
donde,

D = Densidad a 15 C, g/mL, determinado por el Mtodo de Prueba D 1298,


B = Temperatura media de ebullicin, C, determinado por el Mtodo de Prueba D
86 y corregido a la presin baromtrica estndar.

Correlacin de la norma ASTM D 4737

CCI 45,2 (0,0892)(T10N ) 0,131 (0,901)(B)T50N 0,0523 - (0,420)(B)T90N

0,00049 T10N - T90N (107) (B) (60) (B) 2


2

donde,

CCI = ndice de Cetano Calculado mediante la ecuacin de las cuatro variables,


D

= Densidad a 15 C, g/mL, determinado por el Mtodo de Prueba D 1298,

DN = D 0,85,

B e (-3,5) (DN) - 1 ,
T10 = Temperatura de 10 % recuperado, C, determinado por el Mtodo de
Prueba D 86 y corregido a la presin baromtrica estndar,
T10N = T10 215,
T50 = Temperatura de 50 % recuperado, C, determinado por el Mtodo de
Prueba D 86 y corregido a la presin baromtrica estndar,
T50N = T50 260,
T90 = Temperatura de 90 % recuperado, C, determinado por el Mtodo de
Prueba D 86 y corregido a la presin baromtrica estndar,
T90N = T90 310.

71

Correlacin de la ETHYL Corporation


CN = 5,28 + 0,371(CI) + 0,0112(CI)2

Donde,

CN = Nmero de Cetano calculado


CI = ndice de Cetano calculado mediante la norma ASTM D 976

Cabe mencionar que el presente trabajo se basa en una investigacin en relacin


al nmero de cetano y el ndice de cetano que se hizo en Nueva Zelanda en el
periodo del 1 de Mayo del 97 al 1 de Mayo del 98, para el control de calidad de
su combustible Diesel en el cual se tomaron

83 muestras de estaciones de

servicio seleccionadas de acuerdo con un plan de muestreo y fueron enviadas a


ser analizadas en laboratorios calificados. Las muestras fueron recogidas por un
contratista usando un mtodo de muestreo basado en los estndares de muestreo
especificados por sus regulaciones.

Aunque las regulaciones en Nueva Zelanda antes de hacer el estudio


especificaba solamente la norma ASTM D-976 para la determinacin del ndice de
cetano, decidieron realizar el estudio utilizando adems la ASTM D-4737 y as
determinar cual de los mtodos era la ms adecuada para su diesel.

La Figura 12 (vase pgina 73), muestra la variabilidad de la calidad del diesel de


Nueva Zelanda luego de ser analizados:

72

Nmero de Cetano e Indice de Cetano Distribucin del Tiempo

Fecha de muestreo

CN: Nmero de Cetano


CI: Indice de Cetano ASTM D-976
FIGURA 12

Se observa que el nmero de cetano es ms bajo que el ndice de cetano sobre el


promedio de todas sus muestras, cumpliendo con sus lmites segn sus
regulaciones de nmero de cetano (mnimo 45) y de Indice de Cetano ASTM D976 (mnimo 47).

En la Tabla XV, se muestra el resumen de los resultados de sus anlisis y en la


Figura 13,

se compara el nmero de cetano con el ndice de cetano (vase

pgina 74).

73

TABLA XV

% Temperatura
Destilacin [C]

Nmero
de
Densidad
Cetano
[g/mL] 10%

Numero
de
Muestras

81

79

50%

90%

Indice de Indice de
Cetano

Cetano

ASTM

ASTM

D-976

D-4737

Ms bajo

47,1

0,8201

263

48,6

Ms alto

57,7

0,8584

302

58,6

Promedio

51,3

0,8423

283,3

53,0

Ms bajo

47,1

0,8201

197

263

319

48,6

48,3

Ms alto

57,7

0,8584

250

302

358

58,6

59,5

Promedio

51,4

0,8423 226,8 283,1 338,5

53,0

53,7

Indice Cetano vs Nmero de Cetano (Inspeccionados)

FIGURA 13

74

Adems los resultados principales de este estudio fueron los siguientes:


El ndice de cetano bajo la norma ASTM D-976 era mayor que el nmero de
cetano por 1,5 a 2 unidades, para la mayora de las muestras analizadas
aunque el combustible provena de una variedad de fuentes.
La diferencia entre el promedio de los ndices de cetano calculado con la
norma ASTM D-4737 y el promedio de los nmeros de cetano medidos era
mayor que la diferencia entre el promedio de los ndices de cetano calculado
con la norma ASTM D-976 y el promedio de los nmeros de cetano medidos.
El mtodo ASTM D-976 tiene sus limitaciones, pero en general dio un ajuste
ms cercano que ASTM D-4737. Por lo tanto no fue necesario cambiar el
mtodo de prueba en sus regulaciones para el ndice de cetano segn ASTM
D-976.
Del grafico anterior se observa que la lnea punteada proporciona la ecuacin
que correlaciona el Nmero de cetano con el ndice de cetano, siendo esta:

IC 976 = 0,951922 * NC + 4,12858


IC 976: Indice de Cetano segn norma ASTM D-976
NC:

Nmero de Cetano

A continuacin se muestran los resultados del anlisis de las muestras de Diesel


2 estndar, obtenidos en el Laboratorio de Normalizacin de Petrleo de la UNI,
en la Ciudad de Lima Per, desde el ao 1999 al 2003:

75

TABLA XVI
ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 1999

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

1999-1
35
0,8494

1999-2
33,3
0,8582

1999-3
49,1
0,7832

1999-4
48,3
0,7866

1999-5
34,2
0,8535

1999-6
32,1
0,8645

1999-7
32,6
0,8618

150
209
292
347
379
52,2
-0,0006
0,0021
0,0021
-6
32
37
50,4
55,1

155
208
287
352
372
48,5
0,0082
-0,0287
-0,0283
-7
27
42
46,3
49,7

156
197
240
300
339
65,5
-0,0668
0,2338
0,2634
-18
-20
-10
69,3
77,7

157
197
243
305
349
65,0
-0,0634
0,2219
0,2484
-18
-17
-5
68,3
76,6

157
197
278
348
378
48,4
0,0035
-0,0123
-0,0122
-18
18
38
46,1
49,4

160
220
288
350
380
46,8
0,0145
-0,0508
-0,0495
5
28
40
45,1
47,1

162
224
293
350
380
48,4
0,0118
-0,0413
-0,0405
9
33
40
46,9
49,5

TABLA XVI (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 1999

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

1999-8
32,2
0,8639

1999-9
35,5
0,8571

1999-10
33,4
0,8577

1999-11
33,3
0,8582

1999-12
33,6
0,8566

1999-13
33,4
0,8577

1999-14
33,4
0,8577

170
234
298
355
378
48,6
0,0139
-0,0487
-0,0475
19
38
45
47,7
49,7

162
212
292
352
380
49,7
0,0071
-0,0249
-0,0245
-3
32
42
47,6
51,4

162
237
290
354
383
49,2
0,0077
-0,0270
-0,0266
22
30
44
49,7
50,6

163
213
292
353
382
49,4
0,0082
-0,0287
-0,0283
-2
32
43
47,3
50,9

164
204
288
348
378
49,2
0,0066
-0,0231
-0,0228
-11
28
38
46,6
50,6

164
214
292
354
383
49,5
0,0077
-0,0270
-0,0266
-1
32
44
47,6
51,1

164
214
292
354
383
49,5
0,0077
-0,0270
-0,0266
-1
32
44
47,6
51,1

77

FIGURA 14
GRAFICO DE VARIABILIDAD DE LOS INDICES DE CETANO SEGN NORMA ASTM
AO 1999
90,0
80,0
70,0
60,0

ASTM D 976
ASTM D 4737
CN(ETHYL)

50,0
40,0
30,0
20,0
10,0
0,0
1999- 1999- 1999- 1999- 1999- 1999- 1999- 1999- 1999- 1999- 1999- 1999- 1999- 19991
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

TABLA XVII
ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2000

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2000-1
37,2
0,8383

2000-2
36,3
0,8428

2000-3
35,1
0,8489

2000-4
34,6
0,8515

2000-5
32,5
0,8624

2000-6
34,6
0,8515

2000-7
34,5
0,8520

2000-8
32,6
0,8618

169
197
242
327
363
44,9
-0,0117
0,0409
0,0418
-18
-18
17
45,7
44,5

173
202
249
334
372
45,3
-0,0072
0,0252
0,0255
-13
-11
24
45,9
45,0

170
203
257
338
371
45,3
-0,0011
0,0038
0,0039
-12
-3
28
45,2
45,0

172
206
264
343
378
46,1
0,0015
-0,0053
-0,0052
-9
4
33
45,6
46,2

172
220
294
352
380
48,4
0,0124
-0,0434
-0,0425
5
34
42
46,5
49,5

157
200
295
353
383
52,0
0,0015
-0,0053
-0,0052
-15
35
43
49,3
54,8

151
211
298
354
383
52,3
0,0020
-0,0070
-0,0070
-4
38
44
50,3
55,3

147
203
300
354
378
49,5
0,0118
-0,0413
-0,0405
-12
40
44
45,9
51,1

79

TABLA XVII (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2000

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2000-9
42,3
0,8138

2000-10
32,8
0,8608

2000-11
32,9
0,8603

2000-12
32,9
0,8603

2000-13
33,1
0,8592

2000-14
34
0,8545

2000-15
33,4
0,8577

2000-16
35,5
0,8469

162
180
211
254
275
43,5
-0,0362
0,1267
0,1351
-35
-49
-56
44,6
42,6

142
206
309
357
379
51,1
0,0108
-0,0378
-0,0371
-9
49
47
47,4
53,4

135
200
311
357
381
51,5
0,0103
-0,0360
-0,0354
-15
51
47
47,4
54,0

162
224
305
363
384
50,7
0,0103
-0,0360
-0,0354
9
45
53
49,0
52,8

176
225
290
348
379
48,7
0,0092
-0,0322
-0,0317
10
30
38
47,7
49,9

144
186
300
352
361
51,8
0,0045
-0,0158
-0,0156
-29
40
42
47,7
54,5

125
179
284
352
384
48,2
0,0077
-0,0270
-0,0266
-36
24
42
44,2
49,1

172
208
267
342
378
48,2
-0,0031
0,0109
0,0109
-7
7
32
47,8
49,2

TABLA XVII (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2000

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2000-17
42,4
0,8133
155
175
213
262
304
44,5
-0,0367
0,1285
0,1371
-40
-47
-48
45,4
43,9

2000-18
39,5
0,8271

185
230
296
45,2
-0,0229
0,0802
0,0834
-30
-30
-14
45,8
45,0

2000-19
34
0,8545

2000-20
37,4
0,8374

2000-21
34,4
0,8525

2000-22
31,7
0,8666

2000-23
34,6
0,8515

144
186
300
352
361
51,8
0,0045
-0,0158
-0,0156
-29
40
42
47,7
54,5

168
208
275
340
376
53,1
-0,0126
0,0441
0,0451
-7
15
30
52,7
56,6

178
252
305
357
376
53,1
0,0025
-0,0088
-0,0087
37
45
47
55,3
56,6

140
202
306
355
378
48,9
0,0166
-0,0581
-0,0564
-13
46
45
44,4
50,2

170
211
284
353
381
50,1
0,0015
-0,0053
-0,0052
-4
24
43
48,8
52,0

81

FIGURA 15
GRAFICO DE VARIABILIDAD DE LOS INDICES DE CETANO SEGN NORMA ASTM
AO 2000
60,0

50,0

40,0

ASTM D 976
ASTM D 4737
CN(ETHYL)

30,0

20,0

10,0

0,0
-1 -2 -3 -4 -5 -6 -7 -8 -9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
00 000 000 000 000 000 000 000 000 00- 00- 00- 00- 00- 00- 00- 00- 00- 00- 00- 00- 00- 000
2
2
2
2
2
2
2
2
2 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20

82

TABLA XVIII
ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2001

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2001-1
33
0,8597

2001-2
39,8
0,8256

2001-3
34,7
0,8509

2001-4
36
0,8443

2001-5
36,1
0,8438

2001-6
33,1
0,8592

2001-7
35,5
0,8469

2001-8
33,6
0,8566

172
215
280
344
372
46,8
0,0097
-0,0340
-0,0334
0
20
34
45,4
47,2

164
190
238
329
367
48,2
-0,0244
0,0854
0,0892
-25
-22
19
48,7
49,2

171
206
271
339
373
47,8
0,0009
-0,0032
-0,0031
-9
11
29
46,7
48,6

163
202
283
350
375
52,3
-0,0057
0,0199
0,0202
-13
23
40
50,7
55,3

177
204
257
328
366
47,0
-0,0062
0,0217
0,0219
-11
-3
18
46,8
47,4

144
210
308
356
379
51,4
0,0092
-0,0322
-0,0317
-5
48
46
48,3
54,0

169
212
292
356
384
53,0
-0,0031
0,0109
0,0109
-3
32
46
51,8
56,4

156
218
308
354
385
52,2
0,0066
-0,0231
-0,0228
3
48
44
50,1
55,2

83

TABLA XVIII (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2001

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2001-9
38,3
0,8328

2001-10
30,3
0,8741

2001-11
36,1
0,8438

2001-12
33,5
0,8469

2001-13
34,5
0,8520

2001-14
36,6
0,8413

2001-15
36,1
0,8438

2001-16
31,5
0,8676

147
174
226
295
324
41,9
-0,0172
0,0602
0,0620
-41
-34
-15
42,4
40,5

199
250
301
348
377
46,0
0,0241
-0,0844
-0,0809
35
41
38
45,6
46,0

176
226
295
354
376
54,5
-0,0062
0,0217
0,0219
11
35
44
54,8
58,8

160
221
297
356
380
53,8
-0,0031
0,0109
0,0109
6
37
46
53,3
57,6

163
199
268
332
358
46,8
0,0020
-0,0070
-0,0070
-16
8
22
45,1
47,2

166
199
259
301
329
48,3
-0,0087
0,0304
0,0309
-16
-1
-9
46,7
49,3

173
222
285
338
353
52,8
-0,0062
0,0217
0,0219
7
25
28
52,8
56,1

150
226
301
348
372
47,9
0,0176
-0,0616
-0,0597
11
41
38
45,5
48,7

84

TABLA XVIII (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2001

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2001-17
33,2
0,8587

2001-18
31,3
0,8687

2001-19
35,4
0,8474

2001-20
35,5
0,8469

2001-21
36,9
0,8398

2001-22
34,2
0,8535

2001-23
33,5
0,8571

2001-24
33,4
0,8577

170
203
290
337
355
48,9
0,0087
-0,0305
-0,0300
-12
30
27
45,6
50,2

144
197
299
349
364
47,3
0,0187
-0,0655
-0,0634
-18
39
39
42,4
47,9

167
200
262
322
350
47,0
-0,0026
0,0091
0,0091
-15
2
12
45,7
47,4

160
192
260
325
353
46,7
-0,0031
0,0109
0,0109
-23
0
15
45,2
47,0

156
190
253
324
359
47,3
-0,0102
0,0357
0,0363
-25
-7
14
46,5
47,9

165
202
279
345
368
48,6
0,0035
-0,0123
-0,0122
-13
19
35
46,5
49,7

152
198
311
355
377
52,5
0,0071
-0,0249
-0,0245
-17
51
45
48,6
55,6

168
212
290
351
372
49,2
0,0077
-0,0270
-0,0266
-3
30
41
47,1
50,6

85

TABLA XVIII (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2001

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2001-25
31,7
0,8666

2001-26
32,4
0,8629

2001-27
33,5
0,8571

2001-28
35,3
0,8479

2001-29
34,1
0,8540

2001-30
34,3
0,8530

2001-31
35,7
0,8459

2001-32
34,2
0,8535

198
244
299
338
360
47,9
0,0166
-0,0581
-0,0564
29
39
28
47,2
48,7

164
195
273
348
372
44,4
0,0129
-0,0452
-0,0441
-20
13
38
42,2
43,9

168
213
292
341
369
49,7
0,0071
-0,0249
-0,0245
-2
32
31
47,4
51,4

160
196
262
326
352
46,8
-0,0021
0,0073
0,0074
-19
2
16
45,4
47,2

154
197
283
342
365
49,1
0,0040
-0,0140
-0,0139
-18
23
32
46,4
50,6

167
205
273
332
352
47,5
0,0030
-0,0105
-0,0104
-10
13
22
45,8
48,2

177
218
283
348
382
51,8
-0,0041
0,0144
0,0145
3
23
38
51,4
54,5

149
205
298
352
376
51,8
0,0035
-0,0123
-0,0122
-10
38
42
49,2
54,5

86

TABLA XVIII (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2001

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2001-33
31,5
0,8676

2001-34
38,4
0,8324

2001-35
33,5
0,8571

2001-36
32,9
0,8603

2001-37
37,8
0,8354

2001-38
30,1
0,8752

2001-39
32,2
0,8639

139
189
306
352
372
48,6
0,0176
-0,0616
-0,0597
-26
46
42
43,0
49,8

147
174
226
295
324
42,0
-0,0176
0,0616
0,0635
-41
-34
-15
42,5
40,7

167
207
288
350
370
49,0
0,0071
-0,0249
-0,0245
-8
28
40
46,7
50,4

155
211
301
353
363
50,1
0,0103
-0,0360
-0,0354
-4
41
43
47,2
52,0

202
278
351
380
384
63,4
-0,0146
0,0511
0,0524
63
91
70
74,5
73,7

143
205
302
353
376
45,8
0,0252
-0,0882
-0,0844
-10
42
43
40,9
45,8

169
216
292
338
359
47,6
0,0139
-0,0487
-0,0475
1
32
28
44,8
48,3

87

FIGURA 16
GRAFICO DE VARIABILIDAD DE LOS INDICES DE CETANO SEGN NORMA ASTM
AO 2001
80,0
70,0
60,0
50,0

ASTM D 976
ASTM D 4737
CN(ETHYL)

40,0
30,0
20,0
10,0
0,0
-1
-3
-5
-7
-9
11
13
15
17
19
21
23
25
27
29
31
33
35
37
39
01 001 001 001 001 01- 01- 01- 01- 01- 01- 01- 01- 01- 01- 01- 01- 01- 01- 010
2
2
2
2
2
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20

88

TABLA XIX
ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2002

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2002-1
34,4
0,8525

2002-2
37,2
0,8383

2002-3
36,2
0,8433

2002-4
36,3
0,8428

2002-5
36,2
0,8433

2002-6
38,6
0,8315

2002-7
35,2
0,8484

2002-8
34,9
0,8499

2002-9
36
0,8443

164
208
292
347
372
51,2
0,0025
-0,0088
-0,0087
-7
32
37
49,0
53,6

154
184
244
322
342
45,5
-0,0117
0,0409
0,0418
-31
-16
12
45,1
45,3

144
180
255
332
366
46,6
-0,0067
0,0234
0,0237
-35
-5
22
45,2
47,0

187
233
291
339
359
54,2
-0,0072
0,0252
0,0255
18
31
29
55,3
58,3

148
179
265
340
369
49,0
-0,0067
0,0234
0,0237
-36
5
30
46,8
50,3

152
186
237
306
347
45,8
-0,0185
0,0647
0,0669
-29
-23
-4
45,9
45,8

168
206
282
335
359
50,8
-0,0016
0,0056
0,0056
-9
22
25
49,0
53,0

150
186
284
350
374
50,6
-0,0001
0,0003
0,0004
-29
24
40
47,5
52,8

157
191
259
329
355
47,3
-0,0057
0,0199
0,0202
-24
-1
19
46,0
47,9

89

TABLA XIX (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2002

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2002-10
36,2
0,8433

2002-11
37,4
0,8374

2002-12
35
0,8494

2002-13
35,6
0,8464

2002-14
36
0,8443

2002-15
38
0,8344

2002-16
34,1
0,8540

2002-17
37,6
0,8364

2002-18
32,1
0,8645

166
198
262
324
351
48,3
-0,0067
0,0234
0,0237
-17
2
14
47,2
49,4

160
193
251
312
342
47,6
-0,0126
0,0441
0,0451
-22
-9
2
46,9
48,4

171
203
273
337
368
48,7
-0,0006
0,0021
0,0021
-12
13
27
47,2
49,9

167
201
268
336
366
48,6
-0,0036
0,0126
0,0127
-14
8
26
47,4
49,8

180
202
258
328
359
47,0
-0,0057
0,0199
0,0202
-13
-2
18
46,6
47,5

155
186
277
348
372
54,5
-0,0156
0,0546
0,0561
-29
17
38
52,7
58,8

172
217
287
344
370
49,8
0,0040
-0,0140
-0,0139
2
27
34
48,5
51,6

158
191
245
316
342
46,4
-0,0136
0,0476
0,0488
-24
-15
6
46,2
46,6

135
219
304
351
367
49,3
0,0145
-0,0508
-0,0495
4
44
41
46,4
50,7

90

TABLA XIX (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2002

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2002-19
32
0,8650

2002-20
32
0,8650

2002-21
35,4
0,8474

2002-22
33,2
0,8587

2002-23
39
0,8295

2002-24
37,9
0,8349

2002-25
38,5
0,8319

2002-26
37,4
0,8374

2002-27
35,5
0,8469

137
233
310
356
378
49,9
0,0150
-0,0525
-0,0511
18
50
46
48,3
51,7

136
218
309
355
375
49,8
0,0150
-0,0525
-0,0511
3
49
45
46,6
51,5

152
251
305
356
378
54,8
-0,0026
0,0091
0,0091
36
45
46
57,5
59,2

182
223
290
341
357
48,9
0,0087
-0,0305
-0,0300
8
30
31
47,5
50,2

155
187
234
323
362
45,6
-0,0205
0,0717
0,0744
-28
-26
13
46,4
45,5

164
195
253
338
367
49,0
-0,0151
0,0529
0,0543
-20
-7
28
48,8
50,4

153
181
235
336
367
45,1
-0,0181
0,0634
0,0654
-34
-25
26
45,6
44,7

153
182
233
333
365
42,5
-0,0126
0,0441
0,0451
-33
-27
23
43,6
41,3

161
195
272
337
366
49,3
-0,0031
0,0109
0,0109
-20
12
27
47,4
50,8

91

TABLA XIX (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2002

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2002-28
39,7
0,8261

2002-29
40,3
0,8232

2002-30
41,3
0,8185

2002-31
38,8
0,8305

2002-32
37,7
0,8359

2002-33
37
0,8393

2002-34
35,5
0,8469

2002-35
37,4
0,8374

2002-36
34,5
0,8520

158
182
224
292
338
43,6
-0,0239
0,0837
0,0872
-33
-36
-18
44,6
42,8

160
182
220
279
327
43,3
-0,0268
0,0938
0,0983
-33
-40
-31
44,3
42,3

159
181
213
262
290
42,5
-0,0315
0,1103
0,1166
-34
-47
-48
43,6
41,3

159
184
232
307
350
44,6
-0,0195
0,0682
0,0706
-31
-28
-3
45,2
44,2

161
187
242
319
353
45,7
-0,0141
0,0494
0,0506
-28
-18
9
45,7
45,7

162
189
252
324
356
47,2
-0,0107
0,0374
0,0382
-26
-8
14
46,5
47,8

165
194
268
331
357
48,5
-0,0031
0,0109
0,0109
-21
8
21
46,6
49,6

160
193
251
312
342
47,6
-0,0126
0,0441
0,0451
-22
-9
2
46,9
48,4

133
230
307
354
369
53,6
0,0020
-0,0070
-0,0070
15
47
44
53,2
57,3

92

TABLA XIX (Continuacin)


ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2002

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2002-37
32,2
0,8639

2002-38
34
0,8545

2002-39
35,7
0,8459

2002-40
38,7
0,8310

2002-41
31,6
0,8671

2002-42
31,7
0,8666

2002-43
32,7
0,8613

2002-44
31,4
0,8682

2002-45
31,8
0,8660

190
260
294
340
360
47,9
0,0139
-0,0487
-0,0475
45
34
30
50,0
48,8

177
218
291
348
373
50,4
0,0045
-0,0158
-0,0156
3
31
38
49,0
52,4

181
215
280
337
361
51,2
-0,0041
0,0144
0,0145
0
20
27
50,5
53,7

162
188
238
328
362
46,3
-0,0190
0,0665
0,0688
-27
-22
18
46,8
46,4

143
190
303
355
377
48,3
0,0171
-0,0599
-0,0581
-25
43
45
43,1
49,4

145
193
304
355
377
48,6
0,0166
-0,0581
-0,0564
-22
44
45
43,6
49,8

144
190
298
351
375
49,4
0,0113
-0,0395
-0,0388
-25
38
41
44,9
50,9

146
200
303
355
370
48,0
0,0182
-0,0637
-0,0617
-15
43
45
43,4
48,9

146
193
305
354
374
48,9
0,0160
-0,0560
-0,0545
-22
45
44
43,9
50,3

93

FIGURA 17
GRAFICO DE VARIABILIDAD DE LOS INDICES DE CETANO SEGN NORMA ASTM
AO 2002
70,0

60,0

50,0

40,0

30,0

20,0

ASTM D 976
ASTM D 4737
CN(ETHYL)

10,0

0,0
20

1
3
5
7
9
1
3
5
7
9
1
3
5
7
9
1
3
5
-1
-3
-5
-7
-9
-1
-1
-1
-1
-1
-2
-2
-2
-2
-2
-3
-3
-3
-3
-3
-4
-4
-4
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
02
20
20
20
20
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

94

TABLA XX
ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2003

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2003-1
35,8
0,8454

2003-2
39,6
0,8266

2003-3
38,4
0,8324

2003-4
37,5
0,8369

2003-5
36,9
0,8398

2003-6
32,4
0,8629

2003-7
29,2
0,8801

2003-8
39,2
0,8285

154
181
246
340
370
43,6
-0,0046
0,0161
0,0162
-34
-14
30
43,4
42,8

149
175
217
325
359
41,0
-0,0234
0,0819
0,0853
-40
-43
15
43,2
39,3

149
176
225
334
362
41,7
-0,0176
0,0616
0,0635
-39
-35
24
43,3
40,2

157
180
227
334
364
40,8
-0,0131
0,0459
0,0469
-35
-33
24
42,6
39,1

166
195
254
328
362
47,6
-0,0102
0,0357
0,0363
-20
-6
18
47,1
48,3

150
209
300
353
376
49,2
0,0129
-0,0452
-0,0441
-6
40
43
45,9
50,6

154
196
298
352
378
43,9
0,0301
-0,1054
-0,1000
-19
38
42
38,2
43,1

161
185
234
326
357
46,0
-0,0215
0,0752
0,0782
-30
-26
16
46,6
46,0

95

TABLA XX (Continuacin)
ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2003

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2003-9
43,7
0,8073

2003-10
34,1
0,8540

2003-11
33,4
0,8577

2003-12
36,9
0,8398

2003-13
32,8
0,8608

2003-14
32,2
0,8639

2003-15
38,2
0,8334

2003-16
35
0,8494

155
174
201
235
267
42,0
-0,0427
0,1495
0,1612
-41
-59
-75
43,3
40,6

169
206
275
345
373
47,6
0,0040
-0,0140
-0,0139
-9
15
35
46,2
48,3

194
230
284
340
366
48,2
0,0077
-0,0270
-0,0266
15
24
30
47,9
49,1

167
190
242
329
350
44,4
-0,0102
0,0357
0,0363
-25
-18
19
44,8
43,8

149
189
288
351
373
47,9
0,0108
-0,0378
-0,0371
-26
28
41
44,0
48,7

148
195
299
354
378
48,7
0,0139
-0,0487
-0,0475
-20
39
44
44,3
49,9

151
172
220
311
358
39,6
-0,0166
0,0581
0,0598
-43
-40
1
41,5
37,6

153
179
254
344
372
44,4
-0,0006
0,0021
0,0021
-36
-6
34
43,2
43,8

96

TABLA XX (Continuacin)
ANALISIS DE MUESTRAS DE DIESEL 2 EN EL AO 2003

Muestra
Gravedad API
Densidad a 15 C
Destilacin ASTM, C
PI
10 % vol
50 % vol
90 % vol
Punto final
CI (ASTM D 976)
DN
(-3,5)*(DN)
B
T10N
T50N
T90N
CI (ASTM D 4737)
CN (Ethyl Corporation)

2003-17
35,5
0,8469

2003-18
35,6
0,8464

2003-19
35
0,8494

2003-20
34,3
0,8530

2003-21
35,5
0,8469

2003-22
36,5
0,8418

2003-23
30,7
0,8719

2003-24
36,4
0,8423

2003-25
31,2
0,8692

151
179
253
341
370
44,9
-0,0031
0,0109
0,0109
-36
-7
31
43,8
44,6

149
182
261
338
368
47,1
-0,0036
0,0126
0,0127
-33
1
28
45,2
47,5

146
178
249
336
369
43,1
-0,0006
0,0021
0,0021
-37
-11
26
42,3
42,1

175
216
286
345
358
50,0
0,0030
-0,0105
-0,0104
1
26
35
48,7
51,8

150
176
242
331
361
42,0
-0,0031
0,0109
0,0109
-39
-18
21
41,9
40,6

163
194
251
329
366
46,1
-0,0082
0,0287
0,0291
-21
-9
19
45,9
46,2

153
207
301
356
378
46,6
0,0219
-0,0767
-0,0738
-8
41
46
42,4
46,9

174
212
265
328
366
49,3
-0,0077
0,0269
0,0273
-3
5
18
49,3
50,8

138
200
305
355
377
48,0
0,0192
-0,0672
-0,0650
-15
45
45
43,1
48,9

97

FIGURA 18
GRAFICO DE VARIABILIDAD DE LOS INDICES DE CETANO SEGN NORMA ASTM
AO 2003
60,0

50,0

40,0

ASTM D 976
ASTM D 4737
CN(ETHYL)

30,0

20,0

10,0

0,0
-1 -2 -3 -4 -5 -6 -7 -8 -9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
03 003 003 003 003 003 003 003 003 03- 03- 03- 03- 03- 03- 03- 03- 03- 03- 03- 03- 03- 03- 03- 030
2 2
2
2
2
2
2 2
2 20 20 20 20 20 2 0 2 0 20 20 20 20 20 2 0 20 20 20

98

11. INTERPRETACION DE RESULTADOS DE ANALISIS

11.1 ESTUDIO DE LAS CORRELACIONES Y EVALUACION DE RESULTADOS


GRAFICOS

Las Tablas XVI, XVII, XVIII, XIX y XX, presentan resultados de los aos 1999,
2000, 2001, 2002 y 2003, de muestras analizadas en el Laboratorio de
Normalizacin de Petrleo y Derivados, perteneciente a la Facultad de Petrleo
de la Universidad Nacional de Ingeniera.

En el ao 1999, se ha tomado una muestra de 14 especimenes analizados; para


el ao 2000, se ha tomado una muestra de 23; para el 2001, se ha considerado
una muestra de 39; para el 2002, 45 y para el 2003, 25. La diferencia en el
nmero de muestras consideradas para ser analizadas en cada ao se debe a
que no a todas las muestras que llegan al laboratorio se les determina las
propiedades necesarias para el calculo del ndice de cetano, slo a ests
cantidades se les pudo determinar sus propiedades cetnicas.

Como en el clculo de las propiedades cetnicas, se hace uso de las propiedades


de volatilidad, tales como la gravedad API y las temperaturas de destilacin: T10,
T50 y T90, el anlisis se realizar en base a estos valores.

Ao 1999. Se observa lo siguiente:

1.-

Se observa una relacin bastante ajustada entre los valores calculados por
las

tres

correlaciones,

presentando

valores

superiores

con

la

correspondiente ecuacin de nmero de cetano de la Ca ETHYL. Los


valores determinados por la ecuacin de las cuatro variables se encuentran
por debajo de los obtenidos por la norma ASTM D 976 y los del nmero de
cetano calculado por la ETHYL.

2.-

De los 14 especimenes, se encuentra que slo un espcimen presenta un


valor mnimo del ndice de cetano calculado mediante la norma ASTM D
976 de 46,8; dos resultados superan el valor de 60, y el resto se encuentra
99

en el intervalo de 49 a 52, asegurando una adecuada propiedad cetnica


del diesel 2 comercializado en nuestro medio, durante el ao 1999.

3.-

Analizando las propiedades de volatilidad de las muestras cuyo ndice de


cetano superan el valor de 60 (muestras 3 y 4), se tiene que presentan un
API alto (49,1 y 48,3 respectivamente), que no corresponde a un Diesel N
2 estndar tpico; adems, de la destilacin, presentan:

Temperatura T50 mucho menor que el resto de las muestras (240 y


243 C respectivamente), y

Temperatura T90 muy por debajo de los valores tpicos (300 y 305 C
respectivamente)

Por lo tanto, al realizar el clculo del ndice de cetano por la norma ASTM
D-4737, usando estos resultados, se obtienen valores muy altos (mayores
que por ASTM D-976).

4.-

De los resultados, se obtiene que:

El Indice de Cetano ASTM D-976, es mayor que el Indice de Cetano ASTM


D-4737, por 2 unidades, para la mayora de las muestras.

El Indice de Cetano ASTM D-4737, es mayor que el Indice de Cetano


ASTM D-976, por 3,5 a 4 unidades; para las muestras con Indice de
Cetano ASTM D-976, mayores de 60.

El nmero de cetano calculado por la ETHYL, es mayor que el Indice de


Cetano ASTM D-4737, por 3 a 3,5 unidades, para la mayora de las
muestras.

100

5.-

Analizando el grfico de la variabilidad de los ndices de cetano, se tiene


que no hubo mucha variabilidad en las propiedades cetnicas, slo dos
muestras (3 y 4) presentan valores altos de dichas propiedades.

Ao 2000. Se observa lo siguiente:

1.-

Se observa una relacin mucho menos ajustada que en el ao 1999 (hay


mayor variabilidad), entre los valores calculados por las tres correlaciones,
presentando valores superiores con la correspondiente ecuacin de
Nmero de Cetano de la Ca ETHYL. Los valores determinados por la
ecuacin de las cuatro variables se encuentran por debajo de los obtenidos
por la norma ASTM D 976 y los del Nmero de Cetano calculado.

2.-

De los 23 especimenes, se encuentra que un slo espcimen presenta un


valor mnimo del ndice de cetano calculado mediante la norma ASTM D
976 de 43,5; dos presentan un valor mximo de 53,1; y el resto se
encuentra en el intervalo de 45 a 52, asegurando una adecuada propiedad
cetnica del Diesel 2 comercializado en nuestro medio, durante el ao
2000; sin embargo se observa una disminucin en la propiedad cetnica
respecto del ao anterior.

3.-

Analizando las propiedades de volatilidad de la muestras 9 y 17, cuyos


Indices de Cetano ASTM D-4737 son mayores que ASTM D-976, se tiene
que presentan un API alto (42,3 y 42,4 respectivamente), que no
corresponde a un Diesel N 2 estndar tpico; adems, de la destilacin,
presentan:

Temperatura T50 mucho menor que el resto de las muestras (211 y 213
C respectivamente), y

Temperatura T90 muy por debajo de los valores tpicos (254 y 262 C
respectivamente)

101

Por lo tanto, al realizar el clculo del indice de cetano por la norma ASTM
D-4737, usando estos resultados, ste es mayor que ASTM D-976; sin
embargo, la diferencia no es mucha, presentando valores bajos.

4.-

De los resultados, se obtiene que:

El Indice de Cetano ASTM D-976, es mayor que el Indice de Cetano ASTM


D-4737, por 3,5 unidades; para la mayora de las muestras.

El nmero de cetano calculado por la ETHYL, es mayor que el Indice de


Cetano ASTM D-4737, por 5 a 6 unidades, para la mayora de las
muestras.

5.-

Analizando el grfico de la variabilidad de los indices de cetano, se tiene


que hubo una mayor variabilidad en las propiedades cetnicas, a diferencia
del ao anterior.

Ao 2001. Se observa lo siguiente:

1.-

Se observa una relacin bastante ajustada entre los valores calculados por
las tres correlaciones, pero tambin hay mayor variabilidad entre todos los
especimenes

analizados;

presentando

valores

superiores

con

la

correspondiente ecuacin de nmero de cetano de la Ca ETHYL. Los


valores determinados por la ecuacin de las cuatro variables se encuentran
por debajo de los obtenidos por la norma ASTM D 976 y los del nmero de
cetano calculado por la ETHYL, como en el ao 2000.

2.-

De los 39 especimenes, se encuentra que un slo espcimen presenta un


valor mnimo del ndice de cetano calculado mediante la norma ASTM D
976 de 41,9; ocho, se encuentran entre 51 y 55, y el resto se encuentra en
el intervalo de 44 a 50, asegurando una adecuada propiedad cetnica del
Diesel 2 comercializado en nuestro medio, durante el ao 2001; sin
embargo, se observa una mayor distribucin entre los valores 46 y 49, por

102

lo tanto, una disminucin en la propiedad cetnica respecto del ao


anterior.

3.-

Analizando las propiedades de volatilidad de la muestras 9 y 34, cuyos


Indices de Cetano ASTM D-4737 son mayores que ASTM D-976, se tiene
que presentan un API alto (38,3 y 38,4 respectivamente), que no
corresponde a un Diesel N 2 estndar tpico; adems, de la destilacin,
presentan:

Temperaturas T10 mucho menor que el resto de las muestras (174 y


189 C respectivamente)

Temperatura T50 mucho menor que el resto de las muestras (ambas


226 C) , y

Temperatura T90 muy por debajo de los valores tpicos (ambas 295 C)

Por lo tanto, al realizar el clculo del ndice de cetano por la norma ASTM
D-4737, usando estos resultados, ste es mayor que ASTM D-976; sin
embargo la diferencia no es mucha, presentando valores muy bajos.

4.-

Analizando adems, las propiedades de volatilidad de la muestra 37, cuyo


Indice de Cetano ASTM D-4737 es mucho mayor que ASTM D-976, se
tiene que presenta un API alto (37,8), que no corresponde a un Diesel N
2 estndar tpico; pero, de la destilacin, se tiene que:

Temperaturas T10 (278 C) y T50 (351 C) mucho mayores que el resto


de las muestras, y

Temperatura T90 (380 C) muy por encima de los valores tpicos.

103

5.-

Adems, la mayora de las muestras, presentan temperaturas T10 y T50


muy por debajo de los valores tpicos, lo que deriva en valores bajos de las
propiedades cetnicas

6.-

De los resultados, se obtiene que:

El Indice de Cetano ASTM D-976, es mayor que el Indice de Cetano ASTM


D-4737, por 2 a 3 unidades; para la mayora de las muestras.

El nmero de cetano calculado por la ETHYL, es mayor que el Indice de


Cetano ASTM D-4737, por 3 a 5 unidades, para la mayora de las
muestras.

7.-

Analizando el grfico de la variabilidad de los ndices de cetano, se tiene


que hubo una mayor variabilidad en las propiedades cetnicas, similar al
ao anterior.

Ao 2002. Se observa lo siguiente:

1.-

Se observa una relacin bastante ajustada entre los valores calculados por
las tres correlaciones, pero tambin hay mayor variabilidad entre todos los
especimenes

analizados;

presentando

valores

superiores

con

la

correspondiente ecuacin de nmero de cetano de la Ca ETHYL. Los


valores determinados por la ecuacin de las cuatro variables se encuentran
por debajo de los obtenidos por la norma ASTM D 976 y los del nmero de
cetano calculado por la ETHYL, excepto en dos casos.

2.-

De los 45 especimenes, se encuentra que dos especimenes presentan un


valor mnimo del ndice de cetano calculado mediante la norma ASTM D
976 de 42,5; tres, se encuentran entre 43 y 44; cinco, entre 51 y 54, y el
resto se encuentra en el intervalo de 45 a 50, asegurando una adecuada
propiedad cetnica del Diesel 2 comercializado en nuestro medio, durante
el ao 2002; sin embargo, se observa una mayor distribucin entre los
valores 47 y 49, por lo tanto, mantenindose en la propiedad cetnica
respecto del ao anterior.

104

3.-

Analizando las propiedades de volatilidad de la muestras 29 y 30 cuyos


Indices de Cetano ASTM D-4737 son mayores que ASTM D-976, se tiene
que presentan un API alto (40,3 y 41,3 respectivamente), que no
corresponde a un Diesel N 2 estndar tpico; adems, de la destilacin,
presentan:

Temperaturas T10 mucho menor que el resto de las muestras (182 y


181 C respectivamente)

Temperatura T50 mucho menor que el resto de las muestras (220 y 213
C respectivamente) , y

Temperatura T90 muy por debajo de los valores tpicos (279 y 262 C
respectivamente)

Por lo tanto, al realizar el calculo del indice de cetano por la norma ASTM
D-4737, usando estos resultados, ste es mayor que ASTM D-976; sin
embargo la diferencia no es mucha, presentando valores bajos.

4.-

Analizando adems, las propiedades de volatilidad de las muestras 41 a la


45, cuyo Indice de Cetano ASTM D-4737 es mucho menor que ASTM D976 (la diferencia es de aproximadamente 5), se tiene que presentan un
API de aprox. 32, y a su vez, de la destilacin presentan temperaturas T50
y T90, que corresponden a los valores tpicos de un Diesel N 2 estndar;
sin embargo las temperaturas T10 son bajas al igual que los puntos
iniciales de destilacin.

5.-

Adems, la mayora de las muestras, presentan temperaturas T10 y T50


muy por debajo de los valores tpicos, lo que deriva en valores bajos de las
propiedades cetnicas

6.-

De los resultados, se obtiene que:

105

El Indice de Cetano ASTM D-976, es mayor que el Indice de Cetano ASTM


D-4737, por 2 a 3 unidades; para la mayora de las muestras.

El nmero de cetano calculado por la ETHYL, es mayor que el Indice de


Cetano ASTM D-4737, por 3 a 5 unidades, para la mayora de las
muestras.

7.-

Analizando el grfico de la variabilidad de los ndices de cetano, se tiene


que hubo una mayor variabilidad en las propiedades cetnicas, similar al
ao anterior.

Ao 2003. Se observa lo siguiente:

1.-

Se observa una relacin bastante ajustada entre los valores calculados por
las

tres

correlaciones;

presentando

valores

superiores

con

la

correspondiente ecuacin de nmero de cetano de la Ca ETHYL, en la


mayora de los casos. Los valores determinados por la ecuacin de las
cuatro variables se encuentran, salvo en tres casos, por debajo de los
obtenidos por la norma ASTM D 976 y los del nmero de cetano calculado
por la ETHYL.

2.-

De los 25 especimenes, se encuentra que un slo espcimen presenta un


valor mnimo del ndice de cetano calculado mediante la norma ASTM D
976 de 39,6; once, se encuentran entre 40 y 44; slo un espcimen con
ndice igual a 50 y el resto se encuentra en el intervalo de 46 a 49,
asegurando una adecuada propiedad cetnica del Diesel 2 comercializado
en nuestro medio, durante el ao 2003; sin embargo, se observa una clara
disminucin de la propiedad cetnica del diesel 2, con respecto a los aos
anteriores, lo que se puede derivar de una mayor variabilidad en el crudo
procesado y/o en el diesel 2 importado.

3.-

Analizando las propiedades de volatilidad de la muestras 9 y 15 cuyos


Indices de Cetano ASTM D-4737 son mayores que ASTM D-976, se tiene
que presentan un API alto (43,7 y 38,2 respectivamente), que no

106

corresponde a un Diesel N 2 estndar tpico; adems, de la destilacin,


presentan:

Temperaturas T10 mucho menor que el resto de las muestras (174 y


172 C respectivamente)

Temperatura T50 mucho menor que el resto de las muestras (201 y 220
C respectivamente) , y

Temperatura T90 muy por debajo de los valores tpicos (235 y 311 C
respectivamente)

Por lo tanto, al realizar el clculo del indice de cetano por la norma ASTM
D-4737, usando estos resultados, ste es mayor que ASTM D-976; sin
embargo, la diferencia no es mucha, presentando valores bajos.

4.-

Adems, la mayora de las muestras, presentan temperaturas T10 y T50


muy por debajo de los valores tpicos, lo que deriva en valores bajos de las
propiedades cetnicas

5.-

De los resultados, se obtiene que:

El Indice de Cetano ASTM D-976, es mayor que el Indice de Cetano ASTM


D-4737, por 2 a 3 unidades; para la mayora de las muestras.

El nmero de cetano calculado por la ETHYL, es mayor que el Indice de


Cetano ASTM D-4737, por 3 a 5 unidades, para la mayora de las
muestras.

6.-

Analizando el grfico de la variabilidad de los ndices de cetano, se tiene


que hubo una mayor variabilidad en las propiedades cetnicas, similar al
ao anterior.

107

12. OBSERVACIONES

Con respecto al Estudio de las Correlaciones:

Ao 1999 - Item 3:

Se observa, que las muestras que presentan ndices de cetano que superan el
valor de 60 (muestras 3 y 4), probablemente provengan de plantas de
hidrotratamiento, es decir, corresponden a diesel importado.

Adems, segn la norma para el clculo de Indice de Cetano ASTM D-4737, el


error al hacer la prediccin con el indice de cetano es de 2 slo si el nmero
de cetano se encuentra entre 32,5 y 56,5; esto quiere decir, que esta
correlacin es slo til si los valores obtenidos de ndice de cetano se
encuentran entre 30,5 y 58,5 ; por lo tanto, si comparamos con nuestros
resultados, los ndices de cetano obtenidos con ASTM D-4737, se encuentran
fuera de este rango (son muy altos), encontrndose una mayor desviacin. Por
lo tanto, la mejor correlacin, para estas muestras, es la norma ASTM D-976.

Ao 1999 Item 4

El Indice de Cetano ASTM D-976, es mayor que el ndice de Cetano ASTM


D-4737, por 2 unidades, para la mayora de las muestras; sin embargo, la
norma ASTM D-976 es til para la prediccin del nmero de cetano, slo si los
valores de ndice de cetano son mayores de 54,5; lo que no es el caso para la
mayora de las muestras que tienen un ndice de cetano bajo esta norma,
entre 49 y 52. Por lo tanto, la mejor correlacin para la prediccin del nmero
de cetano, para la mayora de las muestras, corresponde a Indice de Cetano
ASTM D-4737.

Ao 2000 - Item 3:

Se observa, que las muestras 9 y 17, con un API de aproximadamente 42,


probablemente corresponde a Diesel que se elabor con una mayor
108

proporcin de Gasleo (LVGO) y Kerosene, pues de la destilacin, presentan


temperaturas intermedias entre estas dos fracciones.

Ao 2000 Item 4

El Indice de Cetano ASTM D-976, es mayor que el Indice de Cetano ASTM


D-4737, por 2 unidades, para la mayora de las muestras; sin embargo, la
norma ASTM D-976 es til para la prediccin del nmero de cetano, slo si los
valores de ndice de cetano son mayores de 54,5; lo que no es el caso para la
mayora de las muestras que tienen un ndice de cetano bajo esta norma,
entre 45 y 52. Por lo tanto, la mejor correlacin para la prediccin del nmero
de cetano, para la mayora de las muestras, corresponde a Indice de Cetano
ASTM D-4737.

Ao 2001 - Item 3:

Se observa, que las muestras 9 y 34, con un API de aproximadamente 38,


probablemente corresponde a Diesel que se elabor con una mayor
proporcin de Gasleos (LVGO) y Kerosene, pues de la destilacin, presentan
temperaturas intermedias entre estas dos fracciones.

Ao 2001 Item 4

Se observa, que las muestra que presenta ndice de cetano que supera el
valor

de

63

(muestra

37),

probablemente

provenga

de

planta

de

hidrotratamiento, es decir, corresponde a un Diesel importado.

Adems, segn la norma para el clculo de Indice de Cetano ASTM D-4737, el


error al hacer la prediccin con el ndice de cetano es de 2, slo si el nmero
de cetano se encuentra entre 32,5 y 56,5; esto quiere decir, que esta
correlacin es slo til si los valores obtenidos de ndice de cetano se
encuentran entre 30,5 y 58,5 ; por lo tanto, si comparamos con nuestro
resultado, el ndice de cetano obtenido con ASTM D-4737, se encuentra fuera

109

de este rango (es muy alto), encontrndose una mayor desviacin. Por lo
tanto, la mejor correlacin, para esta muestra, es la norma ASTM D-976.

2001 - Item 5 y 6

El Indice de Cetano ASTM D-976, es mayor que el Indice de Cetano ASTM


D-4737, por 2 unidades, para la mayora de las muestras; sin embargo, la
norma ASTM D-976 es til para la prediccin del nmero de cetano, slo si los
valores de ndice de cetano son mayores de 54,5; lo que no es el caso para la
mayora de las muestras que tienen un ndice de cetano bajo esta norma,
entre 44 y 50. Por lo tanto, la mejor correlacin para la prediccin del nmero
de cetano, para la mayora de las muestras, corresponde a Indice de Cetano
ASTM D-4737.

Ao 2002 - Item 3:

Se observa, que las muestras 29 y 30, con un API de aproximadamente 40,


probablemente corresponde a Diesel que se elabor con una mayor
proporcin de Gasleos (LVGO) y Kerosene, pues de la destilacin, presentan
temperaturas intermedias entre estas dos fracciones.

Ao 2002 Item 4

Se observa, que las muestras 41, 42, 43, 44 y 45, con un API de
aproximadamente 32, probablemente corresponde a Diesel que se elabor
con una mayor proporcin de componentes provenientes de craqueo trmico,
pues presentan valores bajos de ndice de cetano ASTM D-4737.

Ao 2002 Item 5 y 6

El Indice de Cetano ASTM D-976, es mayor que el Indice de Cetano ASTM


D-4737, por 2 unidades, para la mayora de las muestras; sin embargo, la
norma ASTM D-976 es til para la prediccin del nmero de cetano, slo si los
valores de ndice de cetano son mayores de 54,5; lo que no es el caso para la
110

mayora de las muestras que tienen un ndice de cetano bajo esta norma,
entre 45 y 50. Por lo tanto, la mejor correlacin para la prediccin del nmero
de cetano, para la mayora de las muestras, corresponde Indice de Cetano
ASTM D-4737.

Ao 2002 Muestras 12 y 13

Estas muestras presentan propiedades de volatilidad similares, sin embargo,


la muestra 13 posee una temperatura T90 menor que la muestra 12, por lo
tanto, al hacer el clculo del ndice de cetano por ASTM D-4737, la muestra 13
proporciona un resultado mayor que la muestra 12.

Ao 2003 Item 3

Se observa, que las muestras 9 y 15, con un API entre 38 y 43,


probablemente corresponde a Diesel que se elabor con una mayor
proporcin de Kerosene, pues de la destilacin, presentan temperaturas que
corresponden a esta fraccin.

Ao 2003 Item 4 y 5

El Indice de Cetano ASTM D-976, es mayor que el Indice de Cetano ASTM


D-4737, por 2 unidades, para la mayora de las muestras; sin embargo, la
norma ASTM D-976 es til para la prediccin del nmero de cetano, slo si los
valores de ndice de cetano son mayores de 54,5; lo que no es el caso para la
mayora de las muestras que tienen un ndice de cetano bajo esta norma,
entre 46 y 49. Por lo tanto la mejor correlacin para la prediccin del nmero
de cetano, para la mayora de las muestras, corresponde Indice de Cetano
ASTM D-4737.

111

13. CONCLUSIONES

1. Del presente estudio se tiene que la diferencia entre el indice de cetano


calculado con la norma ASTM D-4737 y el nmero de cetano calculado por la
ETHYL es mayor que la diferencia entre el indice de cetano calculado con la
norma ASTM D-976 y el nmero de cetano calculado por la ETHYL; para la
mayora de las muestras:

El indice de cetano bajo la norma ASTM D-976 es mayor que el ndice de


cetano bajo la norma ASTM D-4737, por 2 a 3 unidades.

El nmero de cetano calculado por la ETHYL, es mayor que el Indice de


Cetano ASTM D-4737, por 3 a 5 unidades; sin embargo, esta correlacin
no es de mucha utilidad pues para su clculo utiliza el Indice de Cetano
ASTM D-976, el cual, segn este estudio, no es la mejor correlacin para la
mayora de las muestras que se analizaron.

2. La norma ASTM D-976 es til para la prediccin del nmero de cetano, slo si
sus valores de ndice de cetano son mayores de 54,5; lo que no es el caso
para la mayora de las muestras analizadas que tienen un ndice de cetano
bajo. Por lo tanto, la mejor correlacin para la prediccin del nmero de cetano
para la mayora de las muestras, durante el periodo de 1999 al 2003,
corresponde al Indice de Cetano ASTM D-4737. Esto concuerda con lo que
establece la Norma Tcnica Peruana NTP 321.003:2001, por lo que no es
necesario cambiar el mtodo de prueba, para el clculo del ndice de cetano,
si no se cuenta con el equipo de nmero de cetano.

3. Adems, se observa, que al realizar el clculo del Indice de Cetano ASTM


D-4737, de las muestras que posean propiedades de volatilidad similares, el
ndice de cetano de la muestra con menor temperatura T90, era mayor que la
muestra que tena la mayor temperatura T90. Como se sabe, la correlacin de
la norma ASTM D-4737, toma en cuenta 4 variables: la gravedad API, la T10,
T50 y T90, siendo esta ltima la que nos da una idea de la cantidad de
residuos carbonosos que se genera del proceso de combustin del diesel; por
112

lo tanto, si la T90 es baja, entonces se obtiene mejor consumo de combustible,


debido a un mejor control de la combustin, y por lo tanto, un mayor nmero
de cetano.

4. Se observa, que si bien es cierto, la calidad cetnica se encuentra dentro del


estndar propuesto para la regin de Amrica Latina y el Caribe, para el ao
2005, las propiedades cetnicas han ido disminuyendo ao tras ao. Esto
puede ser debido a una mayor variabilidad en el crudo procesado y/o el
combustible diesel provena de una variedad de fuentes (diesel elaborado con
una mayor proporcin de componentes provenientes de craqueo cataltico:
gasole de FCC), pues el 40 por ciento del mercado de petrleo en nuestro
pas est compuesto por importaciones.

5. En general, para la mayora de las muestras, el Indice de Cetano por ASTM


D-4737 (que segn este estudio sera la mejor correlacin); se encuentra entre
43 a 50. Entonces, si la diferencia entre el Indice de Cetano por ASTM D-4737
y el nmero de cetano, segn la ASTM, es de 2, entonces el nmero de
cetano se encuentra entre 45 y 52. Por lo tanto, el diesel que se comercializa
en el mercado peruano, proviene de refineras que elaboran su combustible,
mezclando diesel de destilacin primaria con gasleos livianos y pesados de
vaco. Se tiene conocimiento que tanto en la Refinera La Pampilla y Conchn,
el gasleo ligero de vaco (LVGO) es considerado para incrementar su
produccin de diesel.

6. Como el ndice de cetano no puede detectar el efecto del aumento del nmero
de cetano al agregar mejoradores de cetano, y como la tendencia es a
disminuir ao tras ao entonces, para cumplir con las regulaciones de calidad,
el uso de estos mejoradores ir en aumento. Estos mejoradores estn siendo
usados por Petroper, pues tiene establecido que si el ndice de cetano con
ASTM D-976 es inferior a 48, entonces el diesel se aditiva.

7.

Entonces, aquellas muestras que arrojaron valores de ndice de cetano muy


bajos, probablemente fueron aditivados con mejoradores de nmero de
cetano, para cumplir con las especificaciones de calidad.
113

14. RECOMENDACIONES

1. No se han hecho estudios de nmero de cetano en el pas porque no


contamos con mquina de cetano,

sin embargo, las especificaciones del

diesel 2 estndar , con respecto a las propiedades cetnicas, se hicieron


considerando lo siguiente :

De acuerdo a estudios realizados por la compaa Shell, la ASTM D-4737


se aproximaba al nmero de cetano para diesel peruanos provenientes de
crudos de bajo cetano.

De acuerdo a los estudios comparativos de la compaa Maple Gas


Corporation, la ASTM D-976 se aproximaba al nmero de cetano para
diesel provenientes de los condensados de gas natural (alto cetano).

ASTM recomienda en la norma ASTM D 975, que la norma D-4737 es la


correlacin a utilizar para predecir el nmero de cetano.

Por lo tanto, se recomienda realizar estudios de nmero de cetano de nuestros


combustibles diesel tratando de establecer una correlacin entre el nmero de
cetano y los ndices de cetano calculado. A partir de estos resultados se podr
observar si el Per est en capacidad de cumplir con los requerimientos de
cetano para sus motores, traducido en el estndar propuesto para la regin de
Amrica Latina y el Caribe de 47 para el nmero de cetano; y de acuerdo a
ello cambiar nuestras especificaciones.

2. Para hacer estudios de nmero de cetano, se deber contar con


financiamiento, privado o del estado, pues se requiere mandar analizar al
exterior por lo menos unas 200 muestras, de tal manera que se obtenga un
resultado estadstico vlido. Se tiene conocimiento que el costo aproximado
del anlisis de nmero de cetano por muestra es US$ 380.

114

3. En general, todos los mercados a nivel mundial, estn proponiendo valores


ms altos de cetano, una temperatura T90 ms baja ( < 360 C ) y menores
niveles de azufre; por lo tanto se recomienda:

Que las refineras inviertan en tecnologas necesarias para cumplir con los
cambios de especificaciones de combustibles, esto incluye mayores
unidades de hidrocraqueo, as como, mayores unidades de mejoramiento
de productos, tales como unidades de hidrotratamiento, el cual permite la
remocin de azufre.

Que las refineras cambien sus operaciones de destilacin si se requiere


producir diesel con una temperatura menor de T90.

4. Tambin, cabe mencionar, que la sensibilidad del diesel, al usar mejoradores


de cetano, es mayor, si en su composicin tiene una mayor cantidad de
hidrocarburos parafnicos, que a su vez es mayor que uno con mayor cantidad
de hidrocarburos olefnicos y ste mayor que uno con mayor cantidad de
hidrocarburos naftnicos.

Adems, de acuerdo al proceso de refino, la sensibilidad de componentes


provenientes de destilacin (gasleos), es mayor que, de componentes
provenientes de hidrotratamiento.

Entonces, como el diesel que se comercializa en el mercado nacional, tiene


como componente a los gasleos (esto por su nmero de cetano entre 45 y
52), entonces si se requiere que los niveles de nmero de cetano sean
mayores de 50, se recomienda el uso de mejoradores de cetano.

115

15. BIBLIOGRAFIA

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117

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