I.

INTRODUCCIN
II. OBJETIVOS
2.1 Objetivo General
SIMULAR Y DETERMINAR de produccin de una planta de metanol utilizando
como materia prima el gas natural disponible en el pas.
2.2 Objetivos Especficos

Evaluar la disponibilidad de gas natural para la produccin de

metanol en el pas.
Seleccionar una tecnologa existente para la produccin de metanol
que cumpla con los requisitos legales, ambientales y de disponibilidad
de materia prima.
Simular el proceso de obtencin de metanol usando la tecnologa
seleccionada, a fin de determinar la capacidad de la planta.
III. ANTECEDENTES

3.1 Situacin del Gas Natural en el Per

3.2 Industria Petroqumica en el Per

IV. PETROQUIMICA A PARTIR DEL GAS NATURAL

4.1 Composicin del Gas Natural
El gas natural se puede encontrar en forma "asociado", cuando
en el yacimiento aparece acompaado de petrleo, o gas natural
"no asociado" cuando est acompaado nicamente por
pequeas cantidades de otros hidrocarburos o gases.
La composicin del gas natural de Camisea (CUADRO IV.1)
incluye variedad de hidrocarburos gaseosos, con predominio del
metano, por sobre el 90%, y en proporciones menores etano,
propano, butano, pentano y pequeas proporciones de gases
inertes como dixido de carbono y nitrgeno11. La composicin
del gas vara segn el yacimiento. Tambin se encuentran
impurezas como son el helio, oxgeno, vapor de agua.

Las propiedades del gas natural segn la composicin del cuadro

anterior son:

Densidad Relativa : 0.65

Poder Calorfico : 9,032 kcal/m3
Cp (presin Cte) : 8.57 cal/mol.C
Cv (volumen Cte) : 6.56 cal/mol.C

4.2 Petroqumica a partir del metano

El metano es un hidrocarburo parafnico de un solo carbono que
no es reactivo bajo condiciones normales. Muy pocos productos
qumicos pueden producirse directamente a partir del metano
bajo condiciones muy severas.
Clorinacin del metano: a partir de iniciacin trmica o
fotoqumica.
Oxidacin: con una limitada cantidad de oxgeno o vapor
para formar una mezcla conocida como gas de sntesis.
El gas de sntesis es un precursor de dos productos
qumicos muy importantes: metanol y amoniaco.
Ambos productos son los precursores de una variedad
de productos petroqumicos.
4.2.1 Productos Qumicos a partir del metano
Metano
Gas de Sntesis (CO/H2)
cido cianhdrico
Disulfuro de carbono
Clorometanos
Gas de sntesis

H2 Amoniaco
CO/H2 Metanol

Destilados medios (GTL)

Glicoles de etileno

Aldehdos / Alcoholes Oxo

4.3 Caractersticas del Metanol

El Metanol es un lquido incoloro, voltil e inflamable con un ligero olor alcohlico en
estado puro. Es un lquido altamente venenoso y nocivo para la salud. Es miscible en
agua, alcoholes, esteres, cetonas y muchos otros solventes; adems, forma muchas
mezclas azeotrpicas binarias. Es poco soluble en grasas y aceites.
El Metanol est disponible comercialmente en varios grados de pureza:
Grado C es el alcohol de madera usado.
Grado A es el metanol usado como solvente.
Grado AA es el ms puro usado en aplicaciones qumicas.
Las principales impurezas que se pueden encontrar en el Metanol corresponden a
sustancias como acetona, acetaldehdo, cido actico y agua.
CUADRO IV.2. Propiedades fsicas del Metanol

4.4 Aplicaciones y Usos del Metanol

El Metanol tiene una gran variedad de aplicaciones industriales. Su uso ms
frecuente es como materia prima para la produccin de metil t-butil ter
(MTBE), que es un aditivo para gasolina. Tambin se usa en la produccin de
formaldehdo, cido actico, cloro metanos, metacrilato de metilo, metilaminas,
dimetil tereftalato y como solvente o anticongelante en pinturas en aerosol,
pinturas de pared, limpiadores para carburadores, y compuestos para limpiar
parabrisas de automviles.

Formaldehdo
Es el producto de mayor consumo de Metanol del mundo, el 33% de la
produccin mundial se destina a la produccin de formaldehdo. En este campo,
las aplicaciones principales son las resinas de urea-formaldehdo y fenolformaldehdo que se utilizan especialmente en la industria maderera.
Combustibles
Es el segundo uso en importancia detrs del formaldehdo. El 26% del consumo
mundial de Metanol se destina a ter metil tert-butlico (MTBE). Las principales
aplicaciones en este campo son la sntesis de MTBE, mejoradores octnicos
para naftas y combustibles ecolgicos a base de metanol
cido actico
Representa el 7% del consumo mundial de Metanol. Se utiliza principalmente para la
produccin de vinilacetato, materia prima para resinas, anhdrido actico y steres acticos
que se usan para la fabricacin de celulosa actica y pinturas. Es producido a partir del
Metanol y monxido de carbono.
MTO Methanol to Olefines
Las compaas UOP e HYDRO de Noruega han utilizado al metanol en estos ltimos aos,
desde 1997, como materia prima para la produccin de olefinas tales como el etileno y el
propileno, a travs de su proceso MTO (Methanol to Olefins Metanol a Olefinas). Este
proceso tiene en si ventajas tales como:

Valor excepcional para la conversin directa del metanol a polmeros de alto grado de
etileno y propileno.
El uso directo del etileno y propileno en la industria debido a su gran pureza (98%), el
cual no requiere separadores de etano / etileno o butano / butileno.
Produccin limitada de coproductos, comparada con el steam cracking, el cual da como
resultado una seccin de recuperacin sencilla.
Una fcil integracin si existe un craqueador de nafta, debido a la baja produccin de
parafinas.
Flexibilidad de cambiar la razn etileno / propileno de 1.5 a 0.75
MTP Methanol to Propylene
Hasta la fecha Lurgi es la nica empresa que ha desarrollado la produccin de propileno a
partir de metanol. Hasta un 60% del consumo de propileno en todo el mundo es necesario
para producir polipropileno, el cual tiene una tasa de crecimiento anual de 5 a 6 %. Los
principales derivados del propileno son: polipropileno, acrilonitrilo, oxa-alcoholes, oxido de
propileno, cumeno y acido acrlico.

VI. ESTUDIO DE MERCADO

Las Plantas petroqumicas existentes en Sudamrica se encuentran en

Argentina, Colombia, Venezuela, Trinidad y Tobago, Brasil y Chile; la mayor

parte de la industria petroqumica est ubicada en la Costa Atlntica. La

Industria petroqumica en la Costa del Pacfico es casi no existente.

VII. SELECCIN DE LA TECNOLOGA DE PRODUCCIN DE

METANOL Y POSIBLE CAPACIDAD DE UNA PLANTA EN EL PER

Existen tres formas de producir metanol: a partir de la destilacin destructiva de

madera, a partir del gas de sntesis y a partir de residuos orgnicos. De las tres
formas mencionadas anteriormente la de mayor uso es a partir de gas de
sntesis, pues determina un mayor rendimiento.

7.1 Obtencin del gas de sntesis

La produccin de metanol se basa principalmente en la reaccin cataltica del monxido de
carbono e hidrgeno

En un menor grado se efecta tambin la conversin de dixido de carbono.

Por lo tanto, de acuerdo a la proporcin de CO y CO2, la mezcla gaseosa

requerida para la conversin debe tener una razn molar de hidrgeno/carbono
entre 2 y 317. Dicho gas puede ser obtenido, mediante la oxidacin parcial

(partial oxidation), reformado con vapor (steam reforming), reformado

autotrmico (autothermal reforming) o reformado combinado.
7.1.1 Esquema basado en la oxidacin parcial con oxgeno
Para la conversin de productos pesados, la oxidacin parcial es generalmente la ms
usada. Las condiciones de temperatura en la cual se trabajan est entre 950-1250C y la
presin entre 60-90 bar.
7.1.2 Esquema basado en steam reforming (reformado con vapor)
El reformador con vapor se usa para convertir la alimentacin de gas natural a gas de
sntesis por reaccin con vapor sobre una base de catalizador de Niquel. El catalizador es
tolerante a compuestos de sulfuros, lo cual puede ser usado para hidrocarburos pesados
incluyendo la nafta. El proceso usualmente opera entre 800C y 1000C (1500-1800F) y 8
a 25 bar (100-350 psig). La metalurgia del tubo es un factor limitante para la temperatura y
presin de operacin.
Reacciones de reformacin con vapor para metano

7.1.3 Esquema basado en Autothermal Reforming (Reformado

Autotrmico)
El reformado autotrmico es una combinacin de la oxidacin parcial y el reformado con
vapor llevado a cabo en un solo reactor, utilizando como catalizador nquel soportado en
magnesio-almina. El calor endotrmico de la reaccin para el reformado con vapor de
metano es suministrado para la oxidacin parcial de la alimentacin de los hidrocarburos
en la primera seccin del reactor.
La alimentacin para el reformado autotrmico son gas natural e hidrocarburos pesadosnafta. La principal ventaja del proceso es que no requiere ningn combustible externo,
ofrece flexibilidad en la seleccin de la alimentacin y puede ser diseado para operar a
una temperatura y presin mucho ms alta que el reformado con vapor de metano. Otra
caracterstica es la posibilidad de producir gas de sntesis con bajos coeficientes de
H2/CO.
Numerosas plantas comerciales usan en su proceso gas natural, obteniendo una relacin
de H2/CO alrededor de 2.3, sin necesidad de reciclar CO2.
El proceso de reformado autotrmico consiste en un precalentamiento de la alimentacin
de hidrocarburos, y la mezcla de oxgeno con una pequea cantidad de vapor, lo cual entra
en el tope del reactor. La combustin parcial tomo lugar en la zona ms alta y los
hidrocarburos ligeros son convertidos en CO2 y H2. El metano, hidrgeno y monxido de
carbono son parcialmente convertidos con el oxgeno restante. El equilibrio del reformado
con vapor y la reacciones de gas con agua Shift reactions son establecidas en la zona
del catalizador del reformado con vapor.
La operacin del reformado autotrmico puede darse sin reciclo de CO 2 para
producir el gas de sntesis con una relacin de H2/CO entre 2.3 a 3.5. Sin
embargo, reciclar o importar CO2 puede resultar relaciones de H2/CO menores a
0.8. La presin de operacin vara en un rango de 20 a 70 bar (275-1000 psig).
Presiones menores a 20 bar (275 psig) no son buenas porque tiende a formar
holln el cual no puede ser eliminado con adicin de vapor o diseando los
quemadores a presiones bajas. Las presiones sobre los 70 bar es lo mximo

basado sobre materiales de construccin. Actualmente las unidades de

operacin estn sobre el vapor hasta 40 bar (565 psig). La temperatura de
operacin vara entre 850-1100 C.
Reacciones del reformado autotrmico para metano
Las reacciones en la zona de combustin del reactor son:

Las reacciones en la zona de reformacin de vapor son:

VIII. RESULTADOS DE LA SIMULACIN DEL PROCESO DE METANOL

CONSIDERANDO LA TECNOLOGA SELECCIONDA
8.1 Descripcin del Simulador usado
En este captulo se describir la simulacin del proceso de obtencin de metanol, para lo
cual se uso el simulador comercial llamado HYSIS v.7., modelamiento en estado
estacionario (seleccin de parmetros e hiptesis adecuadas, paquete de propiedades
termodinmicas, seleccin del mtodo de clculo, etc.).
El simulador Hysys se encuentra dentro del paquete del Sistema Avanzado para Ingeniera
de Procesos Advanced System for Process Engineering (ASPEN).
8.1.1 Ventajas y desventajas de usar el Simulador
A continuacin se describir las principales ventajas de usar un simulador Hysys:

La facilidad de uso.
Base de datos extensa.
Utiliza datos experimentales para sus correlaciones. La mayora de los
datos son experimentales, aunque algunos son estimados (la mayora
de simuladores usa modelos predictivos como UNIFAC).

Las principales desventajas son:

Pocas o nulas aplicaciones de slidos.
Software de optimizacin limitado (el optimizer no es muy potente).
Por otro lado, el simulador Hysys es un software usado en la simulacin de plantas
petroqumicas y afines. Incluye herramientas para estimar:

Propiedades fsicas.
Equilibrio lquido vapor.

Balances de materia y energa.

Simulacin de muchos equipos de ingeniera qumica.

Simulacin procesos en estado estacionario y dinmico.

8.2 Bases para la Simulacin

La produccin del gas de sntesis es una parte importante dentro del proceso
global de la sntesis de metanol. La conversin del gas natural en una planta de
metanol es modelada usando un reactor de equilibrio y dos reactores de
conversin
8.2.1 Aspectos Termodinmicos del Gas de Sntesis
Reformador con vapor:

Reformado autotrmico:
Zona de combustin del reactor son:

Zona de reformado de vapor: igual que las dos primeras ecuaciones.

8.2.2 Aspectos Termodinmicos de la Sntesis de Metanol
..

8.3 Descripcin de Equipos, Condiciones Operativas y

Termodinmica del proceso de Metanol simulado.
A fines de simplificar el proceso de simulacin de la Sntesis de Metanol, se
realiz grficamente una divisin: zona de separacin de metano, zona de
produccin de gas de sntesis y zona de produccin de metanol, tal como se
muestra en el GRAFICO VIII-1
GRAFICO VIII-1. Esquema del Proceso de Simulacin de Metanol

a) Zona de Separacin del Metano

En el se muestra el proceso de separacin del metano de los componentes ms pesados.

Separador (V-100)
Es un separador vertical bifsico, donde la separacin se produce por medio de la
gravedad. En esta configuracin el flujo de entrada es gas natural, en la parte superior se
obtiene los componentes ligeros (metano, con trazas de etano, CO2, etc.) y por el fondo
los componentes pesados (propano, butano, pentano y ms pesados).
Condiciones:
Temperatura entrada del Gas Natural = 15.00 C
Presin = 4,000 kPa
Flujo Molar de entrada del Gas Natural = 2,988kgmol/hr

Porcentaje de recuperacin de lquidos = 50%

Intercambiador de calor (I-100)

El intercambiador de calor I-100 de tubo y coraza, cede calor por medio del efluente
gaseoso proveniente del separador V-100 que pasa a travs de los elementos tubulares,
transfiriendo calor al fluido fro gas metano proveniente de la de-metanizadora.
Condiciones:
TA1: temperatura de entrada del fluido caliente (C) = 15.00C
tA1 : temperatura de entrada del fluido frio (C) = -59.44C
TA2: temperatura de salida del fluido caliente (C) = -92.64C
tA2 : temperatura de salida del fluido frio (C) = 13.82C
Calentador (E-100)
En el calentador E-100 se eleva la temperatura del gas metano fro, proveniente del
intercambiador de calor I-100, a fin de obtener las condiciones de temperatura requeridas
para el proceso de gas sntesis
Condiciones:

Temperatura de la alimentacin gas metano = 250C

Presin de alimentacin = 2,431kPa
Flujo molar de alimentacin = 1,960 kgmol/h

Proceso de Obtencin del Gas de Sntesis