Concepto de fisicoqumica

Se le llama fisicoqumica a la parte de la qumica que estudia las

propiedades fsicas y estructuras de la materia, las leyes de la
interaccin
qumica
y
las
teoras
que las gobiernan.
La fisicoqumica recaba primero todos los datos necesarios
para la definicin de los gases, lquidos, slidos, soluciones y
dispersiones coloidales a fin de sistematizarlos en leyes y darles
un fundamento terico. Luego se establecen las relaciones de
energa en las transformaciones fsicas y qumicas y se tratan de
predecir con que magnitud y con qu velocidad se producen,
determinndose cuantitativamente los factores reguladores. En
este sentido deben tomarse en cuenta las variables comunes de
la temperatura, la presin y la concentracin, sino adems los
efectos de la interaccin estrecha de la materia misma en
cuanto a su naturaleza y estructura.
Ecuaciones fundamentales de la termodinmica
La Ecuacin fundamental de la termodinmica
Sistemas cerrados:
La ecuacin fundamental de la termodinmica, vlida para
procesos donde todos los estados son estados de equilibrio,
fue deducida:
dU= TdS - pdV
Ahora, a partir de las definiciones de los potenciales
termodinmicos S, H, A y G, podemos rescribir esta
ecuacin para las situaciones en donde las variables
independientes (controlables) del proceso son diferentes a
S y V. As, por ejemplo, la ecuacin dU=TdS-pdV puede ser
rescrita para la entropa con variables independientes U y V
(recurdese, U y V son las variables naturales de la
entropa):

Esta es la ecuacin fundamental en la representacin

entrpica. En el caso de la entalpa, utilizamos su definicin
para reescribir la ecuacin
dH= dU + pdV + vdP
O
dH= TdS + VdP
La Ecuacin fundamental de la termodinmica
Sistemas abiertos
La ecuacin fundamental de la termodinmica para
sistemas abiertos, escrita para la energa de Gibbs. Esta
ecuacin, sin embargo, todava tiene un smbolo sin
significado claro, el potencial qumico.

Deduzcamos ahora la ecuacin fundamental en las otras

representaciones. Utilizando la definicin de energa de
Gibbs [G = U + pV - TS, o en forma diferencial, dU= dGd(pV) + d(TS)] obtenemos la forma energtica de la
ecuacin fundamental:

Relaciones de maxwell
Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de
las propiedades ,
y
de un sistema compresible simple
entre s se conocen como relaciones de Maxwell. Se
obtienen a partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs y se
basan en las propiedades de las diferenciales exactas. Son
de mucha utilidad ya que permiten obtener de manera
indirecta, es decir sin la necesidad de medir
experimentalmente, algunas propiedades termodinmicas.
De las relaciones de Gibbs se tiene

(2.11
)
(2.12
)
Las
otras
relaciones de Gibss se
basan en dos nuevas combinaciones de propiedades:
la funcin del Helmholtz
definidas como:

y la funcin de Gibbs
(2.13
)
(2.14
)

Al diferenciar se obtiene

Si se simplifican las relaciones anteriores con las

ecuaciones (2.11) y (2.12) se obtienen las otras relaciones
de Gibbs para sistemas compresibles simples.
(2.15
)
(2.16
)
Un examen cuidadoso de las cuatro relaciones de Gibbs
muestra que tienen la forma de la ecuacin con:

puesto que
y son propiedades y en consecuencia,
tienen diferenciales exactas. De tal suerte que podemos
escribir:

(2.17
)

(2.18
)

(2.19
)

(2.20
)
stas se llaman las relaciones de Maxwell. Son de gran
valor en la termodinmica por que brindan un medio para
determinar el cambio de entalpa que no es posible medir
directamente, a partir de la medicin de los cambios en las
propiedades ,
y . Note que las relaciones de Maxwell
presentadas se limitan a sistemas compresibles simples. Sin
embargo, otras relaciones similares se describen con la
misma facilidad para sistemas no simples como los que
incluyen efectos electrolticos, magnticos y otro tipo.

Bibliografa
Fisicoqumica, Gilbert w. Castell, segunda edicin.