INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA

E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL

EQUILIBRIO DE FASES

PRCTICA NO. 3
EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR DE UN SISTEMA QUE
OBEDECE LA LEY DE RAOULT
FECHA DE ENTREGA:
17 / JUNIO / 2015
GRUPO: 2IV33

EQUIPO: 4

HORARIO: 15-17 PM

NOMBRE DE LOS INTEGRANTES:

CORTES XICOTENCATL OSMAR YAEL

HERNNDEZ RAMREZ EDGAR IVNH
LUGO ARROYO BRENDA DANIELA
RAMREZ GARAY OMAR

NOMBRE DEL PROFESOR:

DR. GUSTAVO PREZ LPEZ

PRCTICA NO. 3
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR DE UN SISTEMA QUE OBEDECE
LA LEY DE RAOULT

OBJETIVOS

Preparar una serie de soluciones metanol (1) isopropanol (2) de diferente

concentracin.
Determinar experimentalmente la temperatura de burbuja, a presin
ambiente, de cada una de las soluciones preparadas.
Cuando las soluciones se encuentren en ebullicin, tomar una muestra de
los vapores, por anlisis determinar su composicin.
A partir de las condiciones y los datos experimentales, elaborar el diagrama
de fases t vs xy y la grfica y vs x.
Determine la temperatura de burbuja y composicin de la fase gaseosa
tericas de cada solucin, usando el algoritmo apropiado que se deriva de
la Ley de Raoult.
Elabore el diagrama de fases terico t vs xy y la grfica y vs x de
acuerdo a los datos obtenidos anteriormente.
Por comparacin de los diagramas de fase elaboradas con los datos
experimentales y tericos, observar que el sistema obedece la ley de
Raoult.

CONSIDERACIONES TEORICAS
LEY DE RAOULT
Franois Marie Raoult efectu una generalizacin para una solucin ideal
conocida como la ley de Raoult, la cual postula que para un solvente, su presin
de vapor P1 es igual a su fraccin molar en solucin multiplicada por la presin
parcial P1o del solvente puro, a temperatura constante.
Puede formularse una ecuacin anloga para el soluto (sustancia 2), que es la
ecuacin de Raoult:

S la solucin tiene presiones de vapor parciales que sigan esta ecuacin, se dice
que dicha solucin sigue la ley de Raoult y se comporta de manera ideal. Las
soluciones reales se ajustan a la ley de Raoult cuanto ms diluida es la solucin.
Es decir todas las soluciones reales se comportan idealmente cuando la
concentracin de los solutos se aproxima a cero.

DISOLUCIONES IDEALES
Es aquella en la que cada molcula de los componentes en la mezcla es afectada
por las mismas fuerzas, como si estuviesen en estado puro.
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
1. Sus componentes pueden mezclarse entre s en cualquier proporcin, o
sea, que la solubilidad de cada uno de ellos en el otro es ilimitada.
2. No se consume ni libera energa al formar la disolucin partiendo de sus
componentes (sin variacin trmica).
3. No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin variacin de volumen).
4. La naturaleza qumica de ambos lquidos deben ser muy semejantes.
En la prctica las disoluciones muy diluidas se comportan como disoluciones
ideales.

DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

Se observan ciertas desviaciones de la ley de Raoult, las cuales pueden
explicarse considerando la interaccin entre las molculas 1 y 2. Si la fuerza de
interaccin entre las molculas semejantes 1-1 o 2-2 es mayor que entre las
molculas 1-2 la tendencia ser que ambos componentes pasen a la fase de
vapor. Esto aumenta la presin por encima de lo que predice la ley de Raoult y se
conoce como desviacin positiva.
Por ejemplo, una gota de aceite que es dispersada en un recipiente que contiene
agua, las fuerzas de atraccin entre las molculas de aceite son mucho ms
grandes que la que existen entre este y el agua as que el aceite dispersado
vuelve a formar la gota y queda excluida de la solucin.

Igualmente, existe la desviacin negativa de la ley de Raoult que se da cuando las

atracciones entre los componentes 1 y 2 son fuertes y puede darse una retencin
de molculas que de otra manera pasaran al estado gaseoso.

APLICACIN DE LA LEY DE RAOULT

La teora de la destilacin es una de las aplicaciones de la ley de Raoult.
Se emplea con el objetivo de separar los componentes puros. Si estos
poseen temperatura de ebullicin muy diferentes se separan por destilacin simple
y si poseen temperatura de ebullicin muy prximos por destilacin fraccionada.
A pesar de que se est tratando de mezclas de lquidos miscibles la ley de raoult
tiene estrecha relacin con las propiedades coligativas: son propiedades fsicas
que presenta una solucin, las cuales no dependen de la naturaleza del soluto
sino de la concentracin del mismo en la solucin.
Las diferentes propiedades colorativas son: Variacin de la presin de vapor,
disminucin del punto de congelacin, variacin del punto de ebullicin y presin
osmtica.
PUNTO DE ROCIO
Es el punto en el que a una presin y temperatura determinada se condensa el
vapor de una sustancia especfica.
PUNTO DE BURBUJA
Es el punto en el que a una presin y temperatura especifica comienza
ebullicin de una sustancia especifica.

la

RELACIONES PRESIN-COMPOSICIN Y TEMPERATURA-COMPOSICIN

EN DISOLUCIONES IDEALES
Si la disolucin es ideal, ambos componentes obedecen la ley de Raoult, luego la
presin total es una funcin lineal de la fraccin molar de cualquiera de los dos
componentes en la fase lquida (i):

Para conocer la relacin entre la presin total del sistema y la composicin del
vapor, basta suponer el comportamiento ideal del gas: la presin parcial de cada
gas (Pi) ser igual a la presin total (P) por su fraccin molar (y i), es decir, se
cumple la ley de Dalton: = , por tanto la composicin del gas se relaciona
con la del lquido.

El conocimiento de la relacin entre la P del sistema y la composicin de las dos

fases, lquida y gas, permite dibujar el diagrama de fases a T constante: en el cual

Por encima de la lnea de vaporizacin, ej. en el punto A, slo existe fase lquida.
Por debajo de la lnea de condensacin, baja presin, slo existe fase gas.
La regin entre las dos curvas es bifsica, coexisten en equilibrio lquido y vapor.
En el punto B la mezcla se separa en una fase lquida y otra gaseosa, cuya
composicin se determina trazando la llamada lnea de equilibrio, que representa
la presin del sistema y pasa por el punto B. La lnea de equilibrio corta la lnea de
vaporizacin en el punto L, cuya abscisa determina la composicin de la fase
lquida x2. La lnea de equilibrio corta la lnea de condensacin en el punto V, cuya
abscisa determina la composicin de la fase gas y 2.
En el diagrama anterior se observa como en el caso de una disolucin ideal el
vapor se enriquece en el componente ms voltil (P *2>P*1 luego a una T y P dada,
y2> x2).

Si representamos a P constante, el diagrama de fases temperaturacomposicin, se observa como la lnea de vaporizacin no es una recta, y que la
curvatura de la lnea de condensacin est invertida respecto al diagrama de fase
isotrmico, ya que si P*2>P*1, T*V2<T*V1

DESARROLLO DE LA PRCTICA
MATERIAL Y EQUIPO

2 Buretas
11 frascos de 100 ml con tapa
2 vasos de precipitados

SUSTANCIAS
Metanol (1)
Isopropanol (2)

PROCEDIMIENTO
Preparar una serie de soluciones de metanol (1) e isopropanol (2), en las

que la concentracin de metanol (1) vare desde 0.0, 0.1, 1.0 fraccin
mol.

 Medir a cada solucin el ndice de refraccin (), y elaborar una grfica de

vs x1 a la que se llama: Curva de Calibracin.

Colocar la primer solucin en el recipiente del equipo, poner el recipiente
sobre la parrilla de calentamiento con una agitacin lenta, calentar el lquido
hasta ebullicin, esperar un momento para asegurarse que la temperatura
sea constante y anotarla: es la temperatura de burbuja.
De la protuberancia que tiene el equipo en el pie del refrigerante, que es un
depsito de condensado, tomar una muestra por medio de una pipeta
delgada y una perilla, depositndola en un tubo de ensayo previamente
etiquetado, tapndola inmediatamente. Para las soluciones que
corresponden a las sustancias puras, no es necesario tomar muestra de
condensado.
Repetir para cada solucin los pasos anteriores.
Esperar a que las muestras que contienen el condensado estn a la
temperatura ambiente para medir el ndice de refraccin de cada una.
Con ayuda de la curva de calibracin elaborada en el paso dos, determinar
la fraccin mol del metanol en los vapores, en el momento en que se dio el
equilibrio lquido-vapor.

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

ml de
metanol
(1)
0
2.8
5.8
9.2
13
17.3
22.1
27.6
33.9
41.3
50

ml de
isopropanol
(2)
50
47.2
44.2
40.8
37
32.7
27.9
22.4
16.1
8.7
0

X1

(lq)

(cond)

Y1

0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0

1.3708
1.3674
1.3658
1.3617
1.3586
1.3548
1.3511
1.3456
1.3408
1.3344
1.3229

75.50
71.50
71.00
69.00
68.50
67.00
66.00
63.00
62.00
60.00
59.00

1.3708
1.3640
1.3622
1.3540
1.3498
1.3460
1.3388
1.3356
1.3300
1.3268
1.3229

0
0.2261
0.2827
0.5138
0.6152
0.6971
0.8265
0.8732
0.9389
0.9672
1

DIAGRAMA DE BLOQUE EXPERIMENTAL

Preparar una serie de soluciones de metanol (1) e isopropanol
(2), en las que la concentracin de metanol (1) vare desde 0.0,
0.1, 1.0 fraccin mol.

Medir a cada solucin el ndice de refraccin (), y elaborar una grfica de vs

x1 a la que se llama: Curva de Calibracin.

Colocar la primer solucin en el recipiente del equipo, poner el

recipiente sobre la parrilla de calentamiento con una agitacin lenta,
calentar el lquido hasta ebullicin, esperar un momento para
asegurarse que la temperatura sea constante y anotarla: es la
temperatura de burbuja.

De la protuberancia que tiene el equipo en el pie del refrigerante, que es un

depsito de condensado, tomar una muestra por medio de una pipeta delgada
y una perilla, depositndola en un tubo de ensayo previamente etiquetado,
tapndola inmediatamente. Para las soluciones que corresponden a las
sustancias puras, no es necesario tomar muestra de condensado.

Repetir para cada solucin los pasos anteriores.

Esperar a que las muestras que contienen el condensado estn a la

temperatura ambiente para medir el ndice de refraccin de cada
una.

Con ayuda de la curva de calibracin elaborada en el paso dos,

determinar la fraccin mol del metanol en los vapores, en el
momento en que se dio el equilibrio lquido-vapor.

GRFICAS DE INDICE DE REFRACCIN

Se realizan estas dos grficas para determinar los valores pertenecientes a Y1.

Curva de Calibracin
1.38
1.37

liq

1.36
1.35
Calibracin

1.34
1.33
1.32
0

0.2

0.4

0.6

0.8

x1

x1

Curva de Calibracin de
Retroceso
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
1.3229

Calibracin
Polinmica
(Calibracin)
y = -325.15x2 + 854.99x - 561.04

1.3329

1.3429 1.3529
liq

1.3629

Con la correlacin cuadrtica se obtiene:

y = -325.15x2 + 854.99x - 561.04

Por lo tanto se sustituyen valores de cond de la siguiente manera para obtener

los valores correspondientes a Y1
Y1 = -325.15( cond)2 + 854.99( cond) - 561.04
y1
0
0.2261
0.2827
0.5138
0.6152
0.6971
0.8265
0.8732
0.9389
0.9672
1.0000

Como segundo paso se realiza la correccin de temperaturas por medio de la

siguiente grfica, a la cual se le realiza una correlacin cuadrtica para obtener los
valores corregidos de la temperatura.

Curva de Normalizacin de
Temperatura
80.00

T (C)

70.00
Normalizacin
60.00

Polinmica
(Normalizacin)

y = 0.1166x2 - 15.571x + 74.336

50.00
0

0.2

0.4

0.6

0.8

X1

Con la correlacin cuadrtica se obtiene:

y = 0.1166x2 - 15.571x + 74.336

Por lo tanto se sustituyen valores de X1 de la siguiente manera para obtener los

valores correspondientes a Tnormalizada
Tnormalizada = 0.1166(X1)2 - 15.571(X1) + 74.336
Tnorm
74.33
72.78
71.22
69.67
68.12
66.58
65.03
63.49
61.95
60.41
58.88

Con los valores antes calculados se realizan las siguientes grficas.

x1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

y1
0
0.2261
0.2827
0.5138
0.6152
0.6971
0.8265
0.8732
0.9389
0.9672
1.0000

Tnorm
74.33
72.78
71.22
69.67
68.12
66.58
65.03
63.49
61.95
60.41
58.88

DEDUCCIN LEY DE RAOULT

Y1 P = X1 P1sat
Y2 P = X2 P2sat
Y1 P + Y2 P = X1 P1sat + X2 P2sat
(Y1 + Y2 )P = X1 P1sat + X2 P2sat
(1)P = X1 P1sat + X2 P2sat

= +

lnP1sat = A1

B1
T + C1

lnP2sat = A2

B2
T + C2

Coeficientes de Antoine para: ln(Psat[KPa])=A-B/(T[C]+C)

Metanol
Isopropanol

A
16.5785
16.6769

B
3638.27
3640.2

C
239.5
219.61

P
77.9922

Para realizar los clculos tericos es por medio de la Ley de Raoult utlizando las
ecuaciones de Antoine. En estos clculos utilizamos P = 585 mmHg que
transformados a kPa = 77.9922 kPa. Y los resultados son los siguientes:
T (kPa)
75.854
73.583
71.452
69.450
67.567
65.792
64.115
62.530
61.029
59.604
58.250

Psat (kPa)
154.687
142.268
131.378
121.785
113.300
105.758
99.021
92.986
87.556
82.649
78.202

y1 terico
0.0000
0.1824
0.3369
0.4685
0.5811
0.6780
0.7618
0.8346
0.8981
0.9537
1.0000

Finalmente las grficas pertenecientes a los valores experimentales como tericos

se presentan a continuacin:
-

Grafica T vs X1-Y1
Grafica X1 vs Y1 (Abundancia de Metanol en fase Vapor)

Temperatura (C)

T - x1,y1
75

75

73

73

71

71

69

69

67

67

x1 exp

65

65

y1 exp

63

63

x1 teo

61

61

y1 teo

59

59

57

57

0.2

0.4

0.6

0.8

x1, y1

Abundancia de metanol fase Vapor

1.0000

0.8

0.8000

0.6

0.6000

0.4

0.4000

0.2

0.2000

0.0000

y1

Vapor exp
Vapor teo

0.2

0.4

0.6

0.8

X1

OBSERVACIONES
Antes de poner a calentar las soluciones hay que verificar que el equipo de trabajo
est limpio y seco en caso contrario calentar o agregar alcohol (solvente) ya que
este disuelve y volatiliza rpidamente.
Cuando comience la ebullicin hay que esperar a que la temperatura se estabilice
la operacin dura menos de dos minutos.
Debido a que cada una de los equipos involucrados en la obtencin de los datos
experimentales utilizaba diferentes termmetros se percibieron deviaciones en la

temperatura de ebullicin de cada solucin preparada, para corregir el problema

antes mencionado se realiz un ajuste cuadrtico el cual nos permitir suavizar las
desviaciones antes mencionadas.
El compuesto con mayor presin de vapor se presenta en mayor cantidad en la
fase gaseosa, mientras que el compuesto faltante tiende hacer lo contrario
(permanecer en la fase liquida).

CONCLUSIN
Con base en la experimentacin se pudo comprobar que ley ley de Raoult es
vlida para sustancia que presentan propiedades fsicas y qumicas semejantes, al
mismo tiempo que conforme la concentracin de determinados compuesto ya sea
el metanol o el isopropanol la solucin tiende a comportarse como una solucin
ideal.