UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS Y

TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
UNIDAD ACADMICA DE QUMICA ORGNICA
QUMICA ORGNICA II

O
CH3
+

OH

CH3OH

N
O

H
N

1
6

O CH
3
N

3
4

OH

CH3

O
H

(CH2)2CCH3

CH2 CHCCH3

CH3

5
1

CH3

O CH3

Prof. Ronald Blanco

Prof. Freddy Ocanto

Brbula, Diciembre 2014

EJERCICIOS DEL TEMA # 1 (ELIMINACIN)

1.

Sugiera un mecanismo para las siguientes reacciones :

Cl

OTs
I-

a)
H

OH -

b)

Cl

OH

Br

CH2

Br
Zn

C)

d)

Br

calor

+
N

Br -

CH2

2.

El 1,2-diiodo 1,2-difeniletano, tiene dos tomos de carbonos quirales. Cualquiera de los estereoismeros de
este compuesto experimenta una reaccin E2 para producir iodo-1,2-difenileteno. La forma meso produce un
ismero geomtrico del alqueno, mientras que la mezcla de los enantimeros produce el otro ismero
geomtrico. Prediga la estereoqumica de los productos de estas dos reacciones.

3.

Al ser tratados con una base fuerte y calor (reaccin de Hofmann), los iones cuaternarios de amonio, R 4N+ con
hidrgenos beta, sufren eliminacin y dan los productos correspondientes, con los iones amonio RNH 3+ no se
produce un alqueno. Cmo se explica esta diferencia de comportamiento?

4.

El compuesto A (C6H14) da tres monocloruros distintos en la cloracin fotoqumica. Uno de estos compuestos es
inerte a la eliminacin E2. Los otros dos conducen al mismo alqueno B (C6H12) al ser calentados con tercbutxido de potasio en alcohol terc-buttlco. Identifique al compuesto A, los tres monocloruros y el alqueno B.

5.

Explique porque el ismero treo del 1-cloro-1,2-difenilpropano experimenta la eliminacin a una velocidad ms
rpida que el ismero eritro. Indique los productos formados en cada caso.

6.

Uno de los nueve estereoismeros del 1, 2, 3, 4, 5, 6-hexalorociclohexano experimenta la deshidrocloracin unas

104 veces ms lentamente que cualquiera de los otros. Dibuje la estructura del estereoismero que reacciona
lentamente y explique su baja reactividad.

7.

Explique por qu el 4-terbutilciclohexeno se forma ms rpidamente a partir del cis-4-bromo-trbutilciclohexano

que el ismero trans.

8.

La eliminacin de HBr a partir de (1R, 2S)-1-bromo-1,2-difenilpropano con NaOEt/EtOH, produce

exclusivamente un estereoismero. Indique la estructura del compuesto formado. Justifique su respuesta.

9.

El ismero cis del cloruro de 4-terbutil-ciclohexiltrimetilamonio (A) al tratarlo con terbutxido de potasio en
terbutanol, produce 90% de 4-terbutilciclohexeno (B) y 10% de CIS 4-terbutil-N,N-dimetilciclohexilamina (C).
El ismero trans de (A) al tratarlo en las mismas condiciones produce solamente el ismero trans de (C). En
cambio el cloruro de ciclohexiltrimetilamonio con el mismo reactivo en las mismas condiciones produce 93%
de N, N-dimetilciclohexilamina y 7% de ciclohexeno. Explique el comportamiento de estos tres compuestos.

10. El 1,2-dibromo1,2-difeniletano, tiene dos tomos de carbonos quirales. Cualquiera de los estereoismeros de
este compuesto experimenta una reaccin E2 para producir bromo-1,2-difenileteno. La forma meso produce un
ismero geomtrico del alqueno, mientras que la mezcla de los enantimeros produce el otro ismero
geomtrico. Prediga la estereoqumica de los productos de estas dos reacciones.

Prof. Ronald Blanco, Prof. Freddy Ocanto.

Qumica Orgnica II. Dic 2014-Abril 2015.
1

11. Desarrllese todos los pasos en la conversin del alcohol n-proplico en cada uno de los siguientes compuestos:
a) n-propxido de sodio. b) yoduro de n-propilo, c) n-propilamina. d) di-n-propilamina.
12. Indique todos los pasos y reactivos necesarios para realizar la siguiente conversin

CH3
NH

N
H2C

OH

13. Explique por qu la pirlisis del compuesto A es ms rpida que la del compuesto B

S
Me

Me

14. Las frmulas de dos estereoismeros se muestran a continuacin. Uno de ellos reacciona rpidamente con Zn,
mientras que el otro ismero reacciona muy lentamente con el Zn. Identifique cul de los compuestos cumple
con cada una de estas observaciones. Se esperara el mismo comportamiento de estos compuestos al hacerlos
reaccionar con una base fuerte? Cuantos productos se formaran por cada compuesto? JUSTIFIQUE SU
RESPUESTAS.

C(CH3)3

C(CH3)3

Br

Br
Br

Br

II

15. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones:

MeI (exceso)
a)
N
H

Ag2O

N
H

b) Acetato de butilo

CH 2N(CH 3)2

c)
O

H3C

S
S

CH3

d)

H2O2

MeOH

16. Proponga un mecanismo lgico para las siguientes conversiones :

O
O

MeI

Calor

N
CH3

Prof. Ronald Blanco, Prof. Freddy Ocanto.

Qumica Orgnica II. Dic 2014-Abril 2015.
2

CH3
CH3
N

b)

KOH, H2O

MeI

CH2

H2C
O

OH

17. Indicar todos los pasos necesarios para efectuar las siguientes sntesis:
CH3

CH3

NH2

NH

18. Predecir el producto principal de las siguientes reacciones

O

CH3

500 C

500 C

,
O

CH3

200 C

19. Indique los productos principales que se obtienen cuando se realiza: a) la deshidrobromacin y b) la
deshalogenacin de los ismeros I, II, III y IV. Cul de los ismeros reacciona ms rpidamente para cada una
de las reacciones?
CH3

CH3

CH3

CH3

Br

Br

Br

Br

Br

Br

Br

Br

C6 H5

C6 H5

II

C6 H5

C6 H5

IV

III

20. En la siguiente reaccin al cambiar la naturaleza de X = (Cl, Br, I), varia la velocidad de la reaccin, pero no
vara la relacin olefina/alcohol. Explique.

Me
Me

H2O

C X

Me

Me
C CH2 +
Me

Me

Me

C OH
Me

21. En la siguiente secuencia indique la estructura de C12H21NO y los mecanismos que operan en cada caso
Me

Me
I

Ag2O
calor

C12H21NO

1) MeI

2) Ag2O

Prof. Ronald Blanco, Prof. Freddy Ocanto.

Qumica Orgnica II. Dic 2014-Abril 2015.
3

22. Prediga los productos principales de las siguientes reacciones:

C2H5

Cl

Cl

Zn

Cl

Cl

H3C

EtOH

Cl

Cl

Ag2O, H2O
+

Ag2O, H2O

H3C

C+D

500 C

C2H5

CH3Br

23. Proponer un mecanismo lgico para las siguientes reacciones:

CH2I

a)

CH3

OCH2CH3

OCH2CH3

CH3CH2OH

H OSO CH
2
3

b)

base

24. Se sabe que el CHCl3 se adiciona va radical libre a los alquenos. Sugiera un mecanismo para la siguiente
reaccin:
CCl3
HCCl3
H2O2

25. De una explicacin a l siguiente hecho experimental: cuando el 2-bromobiciclo[2.2.1]heptano experimenta

dehidrohalogenacin se obtiene el compuesto B y nunca el A, a pesar de que este ltimo es el alqueno ms
sustituido .

Br

26. El mesilato I produce II en presencia de una base fuerte. Cmo se forma II y cul ser su estereoqumica?

O SO2

Me
CH2

KNH2
Br

O SO
2

NH3

27. Escriba un mecanismo lgico y detallado para la siguiente reaccin, especifique si el producto es cis o trans.

Me
Ph

Et

S
O

Calor

HO Et

SO2

1-fenil-2-metil-eteno

Prof. Ronald Blanco, Prof. Freddy Ocanto.

Qumica Orgnica II. Dic 2014-Abril 2015.
4

28. Dar una explicacin de los resultados indicados en la ecuaciones Cabra esperar la misma relacin de olefinas
si el tomo de cloro en del sustrato se sustituyera por un grupo xantato y la reaccin de eliminacin se llevara a
cabo por calentamiento del sustrato, explique su respuesta). Indique los productos de la ltima eliminacin
CH3

22%

CH3

CH3

100%
CH3
CH3
H3C

CH3

H3C

78%

CH3

Cl

H3C

Cl

CH3
H3C

Condiciones: NaOH en etanol

29. Se ha demostrado la utilidad de los siguientes sustratos para la preparacin de derivados del ciclopropano,
considerando la aseveracin anterior complete las reacciones e indique el mecanismo de la formacin de los
productos.

I
COOMe

1) I

NaNH2

COOMe
t- BuO Na

, 2)

t- BuOH
30. Escriba un mecanismo lgico para las siguientes reacciones:
H3C

CH3

H3C

OH

CH3

Calor

+
OH

O CH2

H2SO4

CH2
H

t-Bu

CH3
CH3

Br

t-Bu

CH3

+
CH2

Br

31. Otro ejemplo de una reaccin que involucra eliminacin es la debrominacin decarboxilativa de -halocidos
cuando reacciona con una base dbil para producir una olefina, dixido de carbono y bromuro. Proponga un
mecanismo lgico para esta reaccin sabiendo que cuando se realiza la reaccin con cido eritro-3-bromo-2,3difenilpropanioco la olefina que se forma es (E)-1,2-difenileteno.
32. Realizar una comparacin entre las reacciones de eliminacin y sustitucin; tomando en cuenta los factores ms
importantes
33. Se observa que un compuesto de frmula C9H17N (A), no absorbe hidrgeno de platino. El material se somete
a una degradacin con exceso de yoduro de metilo, xido de plata, agua y calor; este procedimiento se repite dos
veces hasta lograr una sustancia exenta de nitrgeno, con frmula emprica C9H14 (B). Este compuesto no tiene
grupos metilos y se combina con tres moles de hidrogeno, al ser reducido con este gas en presencia de platino.
La espectroscopia RMN indica que hay 8 hidrgenos vinlicos y por la espectroscopia de ultravioleta que no
hay conjugacin de dobles enlaces. Cul es la estructura del compuesto (A) y del compuesto (B)? Justifique su
respuesta con reacciones qumicas.

Prof. Ronald Blanco, Prof. Freddy Ocanto.

Qumica Orgnica II. Dic 2014-Abril 2015.
5