Tema 3

Reactores qumicos
Se trata de disear distintos tipos de reactores incluyendo
tanto el balance de materia como de energa

Tema 3

Recordatorio de las ecuaciones de diseo

Introduccin a los balances de energa
Balance de energa
Reactores de flujo continuo no isotermos
Balance de energa y conversin de equilibrio

Mster en Ingeniera Industrial

Diseo de procesos qumicos

Objetivos del tema

Desarrollar las ecuaciones del Balance de Energa para
distintos tipos de reactores con y sin reaccin qumica
Calcular la entalpa, la capacidad calorfica y el calor de
reaccin y establecer las relaciones existentes entre ellas
Calcular la velocidad de transferencia de calor en reactores de
tanque agitado y de flujo pistn
Desarrollo de algoritmos para reactores no isotermos de
tanque agitado y de flujo pistn

Por qu se debe realizar el B.E.?

La mayora de las reacciones o bien producen o bien consumen calor.
La cantidad de calor generado o absorbido depende de:
la naturaleza del sistema reaccionante
la cantidad de material que reacciona
la temperatura y presin de operacin del sistema

y se puede calcular mediante el calor de reaccin HRxn

La mayora de los reactores industriales necesitan eliminar o generar
calor y ste se calcula mediante el balance de energa.

ndice

0. Resumen de las ecuaciones de diseo

1. Introduccin
2. Balance de energa
2.1. Calor aadido a un reactor de tanque agitado operando en
continuo
2.2. Calor aadido a un reactor de flujo pistn y de lecho empacado

3. Reactores de flujo continuo no isotermos

3.1. Reactor adiabtico en el que no se efecta trabajo
3.2. Reactor de tanque agitado con intercambio de calor, sin
efectuar trabajo
3.3. Reactor de flujo pistn con intercambio de energa

4. Balance de energa y conversin de

equilibrio

0. Resumen de las ecuaciones de diseo

Reactor
Discontinuo

Diferencial

Algebraica

dN A
rA V =
dt

Integral
t=

NA

dN A
rA V

N A0

Continuos:
V=

tanque agitado

flujo pistn

lecho relleno

FA0 FA
rA

dFA
rA =
dV

FA

V=

FA 0

dF
r = A
dW

W=

'
A

dFA
rA

FA

FA 0

dFA
rA'
5

0. Resumen de las ecuaciones de diseo

REACTOR AGITADO DISCONTINUO
0

Entra = sale + aparece/desaparece + acumulado

si V es cte

V = cte

0. Resumen de las ecuaciones de diseo

REACTOR AGITADO CONTINUO
0

Entra = sale + aparece/desaparece + acumulado

FA0 = FA + (-rA )V = FA0 (1-XA) rA V

entrada

FA0 XA = - rA V

salida

0. Resumen de las ecuaciones de diseo

REACTOR FLUJO PISTN / LECHO RELLENO CONTINUO
0

Entra = sale + aparece/desaparece + acumulado

FA = FA + dFA - rA dV

dFA = rA dV
- FA0 dXA = rA dV
8

0. Resumen de cintica
ECUACIN CINTICA
Es una ecuacin algebraica donde se relacionan la velocidad de reaccin y las
concentraciones de las especies.
Se define en funcin del reactivo limitante.
En muchas reacciones se puede expresar del siguiente modo:
-rA = k(T)CACB
ORDEN DE REACCIN
: orden parcial de la reaccin con respecto a A
: orden parcial de la reaccin con respecto a B
+: orden global de la reaccin

Sensibilidad de la velocidad de reaccin con

la concentracin de cada reactivo.

v
El orden de reaccin es una cantidad emprica.
El orden de reaccin puede ser un nmero fraccional.
y no tienen por qu ser a y b (los coeficientes estequiomtricos)! A no ser que sea una reaccin
elemental.

k(T): CONSTANTE CINTICA

(coeficiente cintico o velocidad de
reaccin especfica)

Es funcin de la temperatura.
No es funcin de la concentracin o el tiempo.
Sus unidades dependen del orden de la reaccin.

0. Resumen de cintica
REACCIONES ELEMENTALES Y NO ELEMENTALES
Una reaccin tendr una VELOCIDAD DE REACCIN ELEMENTAL si el
orden de reaccin parcial de cada especie coincide con su coeficiente
estequiomtrico, con la reaccin ajustada tal cual se da.
Cuando la ley de velocidad de una reaccin es elemental se dice que es una
EREACCIN ELEMENTAL.
2A + B S
-rA = kCA2CB
REACCIN NO ELEMENTAL
Muchas de las reacciones qumicas ocurren por medio de secuencias de reacciones,
siendo cada una de estas etapas elemental. Sumando todas las etapas se obtiene la
reaccin global.
A esta secuencia de etapas se las denomina MECANISMO DE REACCIN.

H2 + Br2 2 HBr

rHBr

1/ 2
k1C H2CBr
2
=
k 2 + C HBr /C Br2

10

0. Resumen de cintica
OTRAS TIPOS DE ECUACIONES CINTICAS

REACCIONES EN FASE GASEOSA

-rA = k(T)PAPB
ECUACIONES CINTICAS MS COMPLEJAS (es dependiente de la temperatura).

Orden de reaccin
aparente

11

1. Introduccin
Sea una reaccin exotrmica que tiene
lugar en un reactor adiabtico. Se desea
calcular el volumen V para lograr una cierta
conversin X.
Reactor de flujo pistn opera fase lquida*:
(combinando las ecuaciones)

Buscar la relacin entre X y T ----> B.E.

12

2. Balance de energa
Energa que
entra o sale por
conduccin

Energa que
entra o sale por
radiacin

Generacin de
energa
Acumulacin
de energa
Energa que
entra o sale por
conveccin

Energa acumulada = Energa entra Energa sale + Energa generada

13

Sistemas con una sola reaccin

FA , H A

FA0 , H A0

T0

FB 0 , H B 0
...
FI 0 , H I 0

d
b
c
A+ B C + D
a
a
a

FB , H B
...
FI , H I

Si A es el reactivo limitante
In =

H
i =1

i0

Fi 0

Out =

H F
i =1

H A0 FA0

H A FA

H B 0 FB 0

H B FB

H C 0 FC 0

H C FC

H D 0 FD 0

H D FD

H I 0 FI 0

H I FI

FA = FA0 (1 X )
b
X)
a
c
FC = FA0 ( C +
X)
a
d
Fd = FA0 ( D +
X)
a
FI = FA0 ( I ) = FI 0

FB = FA0 ( B

Fi en funcin de FA0 y X
14

Ecuacin de conservacin de la energa

Q W s +

F H
i =1

i in

FH
i =1

i out

dE
=
dt

F
H
T
F
H
T
F
H
T
H
T
(
)
(
)
[
(
)
(
)]

i0
i0
i
i
A 0 i
0
i0
0
i
[FA0 X [ H Rxn ] ]
i =1
i =1
i =1

T0

[H i 0 (T0 ) H i (T )] = Cpi dT
T

H Rxn (T ) =

o
H Rxn

(Tref ) +

T =Tref

Cp dT

15

ndice

0. Resumen de las ecuaciones de diseo

1. Introduccin
2. Balance de energa

2.1. Calor aadido a un reactor de tanque agitado operando en

continuo
2.2. Calor aadido a un reactor de flujo pistn y de lecho
empacado

3. Reactores de flujo continuo no isotermos

3.1. Reactor adiabtico en el que no se efecta trabajo
3.2. Reactor de tanque agitado con intercambio de calor, sin
efectuar trabajo
3.3. Reactor de flujo pistn con intercambio de energa

4. Balance de energa y conversin de

equilibrio

16

2.1. Calor aadido a un reactor de tanque agitado operando

en continuo (CSTR)
Flujo de calor al reactor
(del refrigerante al reactor)
Ec. bal. de energa del refrigerante
se obtiene:
r Cpr (Ta1 Ta 2 )
m

.
mr c p Ta2
r

UA(Ta1 Ta 2 )
=0
ln[(T Ta1 ) /(T Ta 2 )]

Ta 2 - > Q = m r Cpr (Ta1 Ta 2 )

T, es uniforme

refrigerante

.
mr c p Ta1
r

UA

Q = mr Cpr (Ta1 T ) 1 exp

r Cpr

Si la velocidad del flujo de refrigerante es elevada (Ta1 Ta2=Ta):

UA
Q = m r Cpr (Ta1 T ) 1 1
m r Cpr

Q = UA(Ta T )
17

Copenhague:
Klvermarken Gasworks
which produces 30% CO2-neutral gas
Klvermarken Gasworks uses natural gas, biogas and air to produce towngas
to the city of Copenhagen.
In the wastewater treatment plant Lynetten the production and treatment of
the biogas takes place.

18

2.2. Calor aadido a reactores de flujo pistn y de lecho

empacado (PFR/PBR)
Como la concentracin y la velocidad de reaccin varan a lo largo
del reactor, Q tambin.
dQ
T
a
Calor total aadido al reactor

Q = U (Ta T ) dA =

U a (Ta T ) dV

a = rea de intercambio de calor por unidad de volumen de reactor

Calor total aadido en un punto dado en un PFR

dQ
= Ua (Ta T )
dV

Calor total aadido en un punto dado en un PBR

dado que : dW = b dV

dQ
a
=U
(Ta T )
dW
b
19

ndice

0. Resumen de las ecuaciones de diseo

1. Introduccin
2. Balance de energa

2.1. Calor aadido a un reactor de tanque agitado operando en

continuo
2.2. Calor aadido a un reactor de flujo pistn y de lecho
empacado

3. Reactores de flujo continuo no isotermos

3.1. Reactor adiabtico en el que no se efecta trabajo
3.2. Reactor de tanque agitado con intercambio de calor, sin
efectuar trabajo
3.3. Reactor de flujo pistn con intercambio de energa

4. Balance de energa y conversin de

equilibrio

20

3. Reactores de flujo continuo no isotermos

T
n

dE

Q Ws FA0 i Cpi dT [FA0 X H Rxn (T )] =

dt
i =1 T0

Para reactores tubulares y de tanque agitado

en estado estacionario

n
~

Q W s H Rxn (Tref ) + C p (T Tref ) FA0 X = FA0 i Cpi (T T0 )

i =1

Cp

C p =

dT

Tref

T Tref

Valor promedio entre Tref y T

~
C pi =

Cp

dT

T0

T T0

Capacidad calorfica
promedio entre T0 y T

21

3. Reactores de flujo continuo no isotermos

3.1: Reactor adiabtico en el que no se efecta trabajo

n
~

Q Ws H Rxn (Tref ) + Cp (T Tref ) FA0 X = FA0 i Cpi (T T0 )

i =1

.
.
Particularizando Q = 0 y Ws=0:

(
)
C
p
T
T

0
i
i

i =1

=
H Rxn (Tref ) + C p (T Tref )
n

X BE

Se aplica a reactores de tanque agitado

(CSTR), de flujo pistn y de lecho relleno
(PBR y PFR).

XBE

Q = 0
W = 0

22

3. Reactores de flujo continuo no isotermos

3.2: Reactor de tanque agitado con intercambio de calor,
sin efectuar trabajo

Q Ws H Rxn (Tref ) + Cp (T Tref ) FA0 X = FA0 i Cpi (T T0 )

i =1

.
Si Ws=0:

n
UA(Ta T )
~

H Rxn (Tref ) + Cp (T Tref ) X = i Cpi (T T0 )

FA0
i =1

23

3. Reactores de flujo continuo no isotermos

24

3. Reactores de flujo continuo no isotermos

3.3: Reactor de flujo pistn con intercambio de energa
Q W s +

F
i =1

i0

H i0

FH
i =1

=0
dQ
= Ua (T T )
a
dV

Ta

FA0

T0
V

FAe
Te

V+DV

Si se diferencia en V,
dQ dW s

dV dV

i =1

n
dFi
dH i
H i Fi
=0
dV
dV
i =1

25

3.3: Reactor de flujo pistn con intercambio de energa

dQ dW s

dV dV

i =1

n
dFi
dH i
=0
H i Fi
dV
dV
i =1

El primer trmino:
dQ
= Ua(Ta T )
dV

El tercer trmino diferencial:

dFi
= (ri ) = i (rA )
dV

El cuarto trmino diferencial:

dH i
dT
= Cpi
dV
dV

H i (T ) = H io (Tref ) +

C pi dT

T =Tref
T

26

3.3: Reactor de flujo pistn con intercambio de energa

Sustituyendo en la ecuacin del balance de energa:

n

dT
=0
Ua(Ta T ) 0 i ( rA ) H i Fi Cpi
dV
i =1
i =1

Reordenando y despejando dT/dV:

n

dT
=
dV

U a (Ta T ) i (rA ) H i (T )
i =1

F Cp (T )
i =1

27

3.3: Reactor de flujo pistn con intercambio de energa

Pero, cmo se resuelven los problemas con reactor de f. pistn?

n

dT
=
dV

U a (Ta T ) i (rA ) H i (T )
i =1

F Cp (T )
i =1

dFi
= i (rA )
dV

= g ( X ,T )

dX
FA0
= (rA )
dV

= f ( X ,T )

Hay que resolver las dos ecuaciones diferenciales, g(X,T) y f(X,T),

simultneamente.
Para ello, se precisa de un solucionador de ec. diferenciales ordinarias
Ordinary Differential Equation (ODE) solver -- MATLAB
28

Otras expresiones del B.E. para r. flujo pistn

n

dT
=
dV

U a (Ta T ) i (rA ) H i (T )
i =1

F Cp (T )
i =1

Para sistemas con una reaccin

donde (rA )( i H i ) = (rA )(H R (T ))

i

dT U a (Ta T ) + (rA ) [H Rxn (T )]

=
n
dV
Fi Cpi (T )
i =1

De igual manera, en funcin de la conversin

dT U a (Ta T ) + ( rA ) [H Rxn (T )]
=
n
dV
FA0 [ i Cpi (T ) + X Cp ]
i =1

Para una
reaccin
exotrmica,
este
trmino
supone un
aumento de T
29

3.3: Reactor de flujo pistn con intercambio de energa

Reaccin reversible y exotrmica
con intercambiador de calor

Reaccin reversible y endotrmica con

intercambiador de calor

V/W

V/W
30

31

ndice

0. Resumen de las ecuaciones de diseo

1. Introduccin
2. Balance de energa

2.1. Calor aadido a un reactor de tanque agitado operando en

continuo
2.2. Calor aadido a un reactor de flujo pistn y de lecho
empacado

3. Reactores de flujo continuo no isotermos

3.1. Reactor adiabtico en el que no se efecta trabajo
3.2. Reactor de tanque agitado con intercambio de calor, sin
efectuar trabajo
3.3. Reactor de flujo pistn con intercambio de energa

4. Balance de energa y conversin de

equilibrio

32

4. Balance de energa y conversin de

equilibrio
Reaccin:

A+ B C +

La constante de equilibrio (Ke) se obtiene mediante:

RT ln(Ke) = G ; G = c (G of ) C + d (G of ) D b (G of ) B 1(G of ) A
Ke en funcin de la actividad

aCc / a a Dd / a
Cc / a Dd / a pCc / a p Dd / a
K e = 1 b / a = [ 1 b / a ][ 1 b / a ]
AB
p A pB
a A aB
yCc / a y Dd / a
K p = [ 1 b / a ][ P ]( c / a d / a + b / a +1)
y A yB
d

K e = K K p
=1 para G.I.

33

Ec. Vant Hoff relaciona Kp y T (Apndice C del Fogler)

d ln K p
dT

H R (T )
=
RT 2

d ln K p
dT

H R (TR ) + C p (T TR )
RT 2

Ke en funcin de las concentraciones:

Para G.I.

c/a d /a
CCc / a C Dd / a = [ pC p D ][ RT ]( c / a d / a + b / a +1)
KC = [ 1 b / a ]
1
b/a
p
p
C A CB
A B

Exotrmica
Ke

K C = K p [ RT ]( )

Exotrmica
Xe

Endotrmica
T

Endotrmica
T

34

Operacin adiabtica y Conversin de equilibrio

Para un reactor que opera adiabticamente, la mxima conversin
que puede alcanzar es la conversin de equilibrio.
Reaccin
exotrmica:

A+

b
a

C+

1er paso: Calcular Xe en funcin de T

Equilibrio
X

XBM
T

35

Operacin adiabtica & Conversin de equilibrio

2 paso: Calcular XBE de la ecuacin del B.E. de un reactor que opera
adiabticamente
Equilibrio

X B. E . =

XBE

~
i C pi (T T0 )
X

H Rxn (T )

XBM

Equilibrio
T

Xe

Un aumento de la temperatura
inicial de T01 a T02 desplaza la
lnea del B.E. hacia la derecha
Temperatura adiabtica

T01

T02

36

Reacciones exotrmicas: aumento de la

conversin enfriando entre etapas

500 C

800 C

450 C

750 C

B.E.

37

Reacciones endotrmicas y conversin adiabtica

X

Equilibrio

Xe

Un aumento de la temperatura
inicial de T01 a T02 desplaza la
lnea del B.E. hacia la derecha

T
Temperatura adiabtica

T01

T02

38

Reacciones endotrmicas: aumento de

la conversin calentando entre etapas

Xe
X

X3

X B. E . =

X2
X1

~
i C pi (T T0 )
H Rxn (T )

T
39