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TRATAMIENTO
DE EFLUENTES
MINERO-METALURGICOS
Dr. CRISTIAN VARGAS R.
Consultor INTERCADE

MODULO I

TRATAMIENTO
DE MINERALES SOLUBLES
TALLER

Dr. CRISTIAN VARGAS R.


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INDICE

1.

Revisin Bibliogrfica: Biotecnologas.

2. Aspectos Electroqumicos de la Cementacin de Metales.


3. Precipitacin Selectiva de Metales. Uso de H2.
4. Aspectos de Diseo en Sistemas de IX.

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1. Revisin Bibliogrfica: Biotecnologas.

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BIOTECNOLOGIAS
QUE ES BIOTECNOLOGIA?
En trminos generales biotecnologa se puede definir
como ell uso de
d organismos
i
vivos
i
o de
d compuestos
t
obtenidos de organismos vivos para obtener bienes y
servicios para el hombre.

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TECNICAS USADAS EN BIOTECNOLOGIA


Las tcnicas biotecnolgicas utilizadas se agrupar en dos
grandes reas:
Cultivo de tejidos: Trabaja a un nivel superior a la clula
e incluye clulas, tejidos y rganos que se desarrollan
en condiciones controladas.
Tecnologa del ADN: Involucra la manipulacin de
genes a nivel del ADN, aislamiento de genes, su
recombinacin y expresin en nuevas formas, etc.

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RAMAS DE LA BIOTECNOLOGIA
La biotecnologa puede ser clasificada en cinco amplias
reas.
Biotecnologa en Salud Humana.( donde
se incluye la B. Alimentara)
Biotecnologa Animal.
Biotecnologa Industrial.
Biotecnologa Vegetal.
Biotecnologa Ambiental.

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BIOTECNOLOGIA AMBIENTAL
La biotecnologa ambiental se refiere a la aplicacin de los
procesos biolgicos modernos para la proteccin y
restauracin de la calidad del ambiente.
El uso de microorganismos en procesos ambientales se
encuentra desde el siglo XIX. Hacia finales de 1950 y
principios de 1960, cuando se descubri la estructura y
funcin de los cidos nucleicos
La biorremediacin (uso de sistemas biolgicos para la
reduccin de la polucin del aire o de los sistemas
acuticos y terrestres)

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Para la proteccin del medio ambiente se utilizan tcnicas


de biorremediacin empleando microbios que son capaces
de metabolizar el petrleo en casos de mareas negra y en el
lavado de tanques de petroleros; as como para
descontaminar aguas
g
residuales de diferente industrias q
que
contengan metales pesados, uranio, hidrocarburos, etc.

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DEGRADACION Y BIORREMEDIACION
BIODEGRADACION, se refiere al proceso natural mediante
el cual bacterias y otros microorganismos alteran y
convierten molculas orgnicas en otras sustancias, como
cidos grasos y CO2.
BIORREMEDIACION, adicin de materiales a ambientes
contaminados para producir una aceleracin del proceso
natural de biodegradacin.
FERTILIZACION, mtodo de biorremediacin de adicin de
nutrientes, como N o P a un medio contaminado p
para
estimular el crecimiento de microorganismos nativos.
INOCULACION, adicin de microorganismos a un sitio
contaminado, los cuales pueden adicionarse junto con
nutrientes.
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DEGRADACION Y BIORREMEDIACION
Evaporacin
u s cac
Emulsificacin

Biodegradacin

Interaccin de
partculas finas

Fotooxidacin
Spreading

Dispersin

Adsorcin y
penetracin
Migracin

Disolucin
Biodegradacin
Sedimentacin

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TRANSFORMACION
-Contaminante
modificado.
(Cometabolismo)

CONTAMINANTE:
Carbono orgnico

NUTRIENTES:
-Nitrgeno
-Fsforo
-Otros

MICROORGANISMOS
SISTEMAS
ENZIMATICOS

RECEPTORES DE
ELECTRONES:
-Oxgeno
-Nitratos
-Sulfatos
-Otros

MINERALIZACION
-Contaminantes
transformado en Co2
y H2O.
O

Actividades microbianas en el proceso de biorremediacin


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BIORREMEDIACION
La biorremediacin utiliza la capacidad natural de los organismos como
bacterias, hongos, levaduras o plantas que acumulan o degradan los
elementos toxicos en el ambiente.

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BIORREMEDIACION
Los sistemas de biorremediacion consisten principalmente en el uso de
microorganismos naturales (Levaduras, hongos o bacterias) existentes
en el medio ambiente para descomponer o degradar sustancias
peligrosas
p
g
en sustancias de carcter menos txico o bien inocuas p
para
el medio ambiente y la salud humana.

Derrame de petrleo

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BIORREMEDIACION
La biorremediacion o medidas biocorrectivas se han venido utilizando
en la descontaminacin de suelos y aguas contaminadas con
hidrocarburos desde Hace muchos aos con bastante exito.

ESTAS TECNICAS BIOLOGICAS PUEDEN SER


DE TIPO:
1) AEROBICO ( EN PRESENCIA DE
OXIGENO) O
2) ANAEROBICO (EN AUSENCIA DE
OXIGENO)

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TIPOS DE BIORREMEDIACION
EXISTEN TRES TIPOS DE BIORREMEDIACION DE
TIPO AEROBICO:

BIOVENTING Ventilacin forzada


del aire en el suelo.

BIOPILAS Compostaje de suelos

ATENUACIN NATURAL Biorrecuperacin natural del suelo.

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TIPOS DE BIORREMEDIACION
Estos sistemas de descontaminacin se basan en la digestin de las sustancias
orgnicas por los microorganismos, de la cual obtienen la fuente de carbono
necesaria para el crecimiento de sus clulas y una fuente de energa para llevar a
cabo todas las funciones metablicas que necesitan sus clulas para su
crecimiento.

Para que estos procesos metablicos se


lleven a cabo, y puedan ser utilizados
como una tcnica remediativa, ser
necesario que existan en el medio unas
condiciones
di i
fsico-qumicas
f i
i
ptimas.
ti

En general
general, se necesitar la existencia
de determinadas poblaciones de
microorganismos autctonos
capaces de utilizar los hidrocarburos
como fuente nutricional y de energa.

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Para el diseo de estos sistemas de tratamiento


se llevan a cabo varias etapas de trabajo:
Investigacin y caracterizacin de la contaminacin
Anlisis y eleccin de las medidas biocorrectivas
Evaluacin de la efectividad del sistema elegido
Diseo y evaluacin del sistema
Evaluacin del control y seguimiento
g
Anlisis e interpretacin de resultados

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BIOVENTING O INYECCION
DE AIRE
La tcnica del bioventing es un tratamiento de biorrecuperacin de tipo in situ,
consistente en la ventilacin forzada del suelo mediante la inyeccin a presin
de oxgeno (aire) en la zona no saturada del suelo a travs de pozos de
inyeccin.
Debido a la aireacin del suelo se va a favorecer la degradacin de los
hidrocarburos por dos motivos:
- Por volatilizacin, facilitando la migracin de la fase voltil de
de los contaminantes y
- Por biodegradacin, ya que al incrementar la oxigenacin del
suelo se va a estimular la actividad bacteriana.

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BIOVENTING O INYECCION
DE AIRE
Los factores a tener en cuenta en la aplicacin del bioventing o inyeccin de aire natural
son:
Se degradarn ms fcilmente las molculas ms pequeas (hasta C20), siendo ms
fcilmente biodegradables los compuestos parafinados o de cadena lineal que los
compuestos aromticos. En general, son favorables los compuestos de alta volatilidad
(presin de vapor mayor de 10 mm de Hg a 20C).
Los suelos deben contener bajos contenidos en arcilla y ser lo ms homogneamente
posible, con un valor de permeabilidad al aire adecuado (> 10-10 cm2).

El principal problema es la biodisponibilidad de los microorganismos. Cuanto menor


es la solubilidad de los contaminantes menor ser la biodisponibilidad.
Los aportes de oxgeno deben ser suficientes, as como la existencia de fuentes de
carbono, aceptores de electrones y energa suficientes

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BIOVENTING O INYECCION
DE AIRE
No debe existir producto libre en flotacin sobre el nivel
fretico.
Deben existir unas condiciones ptimas de pH (6 y 8), de
humedad (12-30% en peso), potencial redox mayor de -50
mV, temperatura entre 0 y 40 C y los nutrientes del suelo
en relacin N:P de 10:1.
Necesidad de tiempos de actuacin cortos (meses) y coste
medio-alto.

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BIOVENTING O INYECCION
DE AIRE

A continuacin hay un esquema que ilustra un ejemplo de biorremediacin in situ de


un acufero contaminado por hidrocarburos.

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TIPOS DE BIORREMEDIACION
Biorremediacin in-situ: se intenta acelerar el proceso en el
mismo ambiente modificando las condiciones ambientales
o por inoculacin microbiana.
microbiana

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Biorremediacin in situ
Water
Nutrients

Mixer
Water recycle

Nutrients
Solution
Preparation

Ground surface

Contaminated
Soil

Nutrient
Solution Flow

Submersible
Pump

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BIOPILAS
La tcnica de biopilas es un tratamiento de biorrecuperacin de tipo ex situ
La tcnica consiste en la formacin de pilas de material biodegradable de
dimensiones variables, formadas por suelo contaminado y materia orgnica
(compost) en condiciones favorables para el desarrollo de los procesos de
biodegradacin de los contaminantes.
Estas pilas de compost pueden ser aireadas de forma activa, volteando la pila,
o bien de forma pasiva, mediante tubos perforados de aireacin.

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BIOPILAS
Entre los factores que influyen en la aplicacin de las biopilas destacan:
Los hidrocarburos deben ser no halogenados y deben encontrarse en el suelo
en concentraciones menores a 50.000
50 000 ppm.
ppm
Dada la necesidad de excavacin y posterior depsito del suelo contaminado,
se requiere una superficie de trabajo relativamente grande cuyas dimensiones
dependen del volumen de suelo a tratar.
Necesidad de una densidad de poblaciones microbianas (>1.000 CFU/gramo
de suelo), condiciones de humedad (40-85% de capacidad de campo),
temperatura
p
((10 y 45C),
), textura ((baja
j p
proporcin
p
de arcillas),
), p
pH del suelo
adecuados (6 y 8) y baja presencia de metales pesados (< 2.500 ppm).

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BIOPILAS
Entre los factores que influyen en la aplicacin de las biopilas destacan:
(continuacin)
La
L concentracin
t i d
de nutrientes
t i t en ell suelo
l cuyo rango normall d
de C
C:N:P
N P sea
de 100:10:1.
El tiempo de actuacin puede ser alto (meses a aos) y el costo bajo.

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ATENUACION NATURAL
Su caracterstica principal es la utilizacin de los procesos fsicoqumicos de interaccin contaminante-suelo y los procesos de
biodegradacin que tienen lugar de forma natural en el medio.
Estos procesos se conocen como procesos de biotransformacin
natural.

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ATENUACION NATURAL
Tambin se conoce como:
Biorremediacin intrnseca: Se deja que el propio ambiente natural resuelva el
problema si se determina que en el propio ambiente hay las poblaciones y condiciones
optimas( temperatura, pH, nutrientes etc...). An as se sigue un control para
asegurarse que no se producen compuestos txicos secundarios. A continuacin se
muestra una figura que esquematiza los procesos de degradacin intrnseca que
dispone el ambiente:
Evaporacin
Emulsificacin

Biodegradacin

Interaccin de
partculas finas

Fotooxidacin
Spreading

Dispersin

Adsorcin y
penetracin
Migracin

Disolucin
Biodegradacin
Sedimentacin

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ATENUACION NATURAL
Los procesos de biotransformacin natural son aquellos que van a
reducir la concentracin de los contaminantes y entre los que se
encuentran la dilucin,
dilucin
dispersin
dispersin,
volatilizacin
volatilizacin,
adsorcin
adsorcin,
biodegradacin y aquellas reacciones qumicas que se producen en
el suelo o en el agua y que contribuyen de alguna forma a la
disminucin de la contaminacin.
Esta tcnica se aplica en aquellos casos en los que exista
contaminacin tanto en suelos como aguas subterrneas producida
por hidrocarburos
hid
b
d tipo
de
ti halogenado
h l
d o no halogenado.
h l
d

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ATENUACION NATURAL
Entre los factores que influyen en la eficacia y viabilidad de la atenuacin
natural se destacan:
La exigencia de proteccin y el riesgo de los potenciales receptores durante el
tiempo que dura la atenuacin.
La existencia de unas condiciones geolgicas y geoqumicas favorables.
Las necesidades de reduccin de la masa contaminante en un intervalo
razonable de tiempo (meses a aos), tanto en la superficie del suelo como en
la zona ms subsuperficial del mismo, as como de la calidad de las aguas
subterrneas.
Confirmacin de la existencia de los tipos y nmero de poblaciones de
microorganismos que puedan biodegradar los contaminantes.

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ATENUACION NATURAL
Entre los factores que influyen en la eficacia y viabilidad de la
atenuacin natural se destacan: (continuacin)
Produccin y conservacin en el medio de subproductos de carcter persistente
o ms txicos que los iniciales, durante y despus de la atenuacin natural.
No existencia de producto libre en flotacin sobre el nivel fretico.
Para condiciones aerobias la condicin ambiental ptima de concentracin de
oxgeno disuelto en el agua debe ser superior a 0,5 mg/l.
La concentracin de los compuestos utilizados como aceptores de electrones
encondiciones anaerobias debe ser superior a 0,21 mg/l para nitratos, la de
Fe3+para que pueda ser reducido a Fe2+ debe ser superior a 21,8 mg/l y la de
sulfatos mayor de 0,21 mg/l.

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ATENUACION NATURAL
Entre los factores que influyen en la eficacia y viabilidad de la atenuacin
natural se destacan: (continuacin)
El potencial redox debe estar situado entre un rango de -400 y 800 mV.
Existencia de un coeficiente de retardo favorable para que se produzcan los
fenmenos de sorcin con suficiente eficacia.
Que se produzca una dilucin suficiente para que la concentracin se vea
disminuida aguas abajo del foco contaminante.
La dispersin de los contaminantes aguas abajo del foco y en la direccin de flujo
debe ser adecuada para que exista una mayor disponibilidad proporcin entre los
contaminantes y los aceptores de electrones.

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FUNDAMENTO BIOQUIMICO DE LA
BIODEGRADACION
El fundamento bioqumico de la biorremediacin se basa en que en la
cadena
d
respiratoria,
i t i o transportadora
t
t d
d electrones
de
l t
d las
de
l clulas,
l l
se
van a producir una serie de reacciones de xido-reduccin cuyo fin
es la obtencin de energa.

La cadena la inicia un sustrato orgnico (compuestos


hidrocarburados) que es externo a la clula y que acta como dador
de electrones, de modo que la actividad metablica de la clula
acaba degradando y consumiendo dicha sustancia.

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FUNDAMENTO BIOQUIMICO DE LA
BIODEGRADACION
Los aceptores ms comnmente utilizados por los microorganismos son el oxgeno, los
nitratos, el hierro (III), los sulfatos y el dixido de carbono.
Cuando el oxgeno es utilizado como aceptor de electrones la respiracin
microbiana se produce en condiciones aerobias, y los procesos de
biodegradacin sern de tipo;
sin embargo, si utiliza los sulfatos o el dixido de carbono se produce en condiciones
reductoras o anaerobias, y los procesos de biodegradacin sern de tipo anaerobio.

Degradacin aerobia:
Sustrato + O2 biomasa + CO2 + H2O
Degradacin anaerobia:
Sustrato + (NO3-, SO42-, Fe3+, Mn4+, CO2) Biomasa + CO2 + (N2, Mn2+, S2+, Fe2+,
CH4)
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FUNDAMENTO BIOQUIMICO DE LA
BIODEGRADACION
La concentracin y composicin de la comunidad microbiana y
la tasa de transformacin de contaminantes est influenciada
por diversos factores:
1.- NECESIDAD DE NUTRIENTES. Los nutrientes necesarios para el
desarrollo de los microbios son el fsforo y el nitrgeno. Por lo
general suelen estar presentes en el suelo en cantidades suficientes,
si no los hay es necesario aadirlos al suelo.
2.- pH DEL SUELO. El crecimiento de la mayora de los
microorganismos es mximo dentro de un intervalo de pH entre 6 y
8.
3.- TEMPERATURA. Generalmente las bacterias y los hongos crecen
bien a temperaturas entre los 15 y los 45 oC. Decreciendo a
temperaturas por encima de los 45 o inferiores o inhibindose a
temperaturas inferiores a los O oC.

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FUNDAMENTO BIOQUIMICO DE LA
BIODEGRADACION
4.- HUMEDAD : Los microorganismos requieren unas condiciones
mnimas de humedad para su desarrollo. Un exceso de humedad
puede reduce la concentracin de oxgeno en el suelo inhibiendo el
crecimiento bacteriano.
5.- ESTRUCTURA QUIMICA DEL HIDROCARBURO. Los factores que
ms afectan son la existencia de ramificaciones, la poca solubilidad en
el agua y la carga atmica.

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FACTORES LIMITANTES EN LA
BIORREDIACION
Al estudiar la biorremediacin hay que tener en
cuenta otros factores que puedan influir
en el rendimiento
Es decir no sirve de nada tener una cepa maravillosa con una alta
eficiencia degradadora y que conozcamos muy bien su regulacin si hay
factores que limiten su verdadera potencialidad degradadora.

Por lo tanto a parte de la eficiencia de las rutas catablicas y los procesos


microbianos de re-mineralizacin
re mineralizacin hay que tener en cuenta que la etapa
limitante de la biodegradacin o detoxificacin de la mayora de
compuestos en el medio ambiente se relacionan con la biodisponibilidad.

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FACTORES LIMITANTES EN LA
BIORREDIACION
Por eso en este captulo vamos a tratar dos caractersticas microbianas que
pueden aumentar esta biodisponibilidad y podran ser utilizadas en tcnicas
d biorremediacin.
de
bi
di i
1.- PRODUCCIN DE BIOSURFACTANTES
2.- PAPEL DE LA QUIMIOTAXIS

Es evidente q
que si el sustrato no es disponible
p
para la clula esta no lo p
p
podr utilizar
como sustrato y desgraciadamente esto es lo que sucede con los hidrocarburos que
son altamente insolubles en agua o pueden hacer uniones hidrofbicas con
substratos ( rocas) haciendo difcil su eliminacin.

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PRODUCCION DE BIOSURFACTANTES
Como hemos dicho los hidrocarburos son molculas muy hidrofbicas que
forman micelas entre ellas altamente insolubles en agua. Esto hace que la
superficie de actuacin que tienen los microorganismos disminuya mucho, por
lo tanto disminuye la biodisponibilidad del sustrato.

Y es que un paso esencial en la degradacin de hidrocarburos es que estos


entren en contacto directo con la membrana para que sea interiorizado y
puedan actuar las oxigenasas.

Por eso dentro de la versatilidad microbiana no es sorprendente que


algunos microorganismos puedan producir una gran variedad de molculas
emulsionantes (biosurfactantes) que como se ha demostrado estimula el
crecimiento de estas bacterias degradadoras acelerando por tanto la
biorremediacin.

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PRODUCCION DE BIOSURFACTANTES
La funcin principal de estos biosurfactantes son:
Reducir las tensiones entre
entre-fases
fases ( agua
agua-roca
roca por
ejemplo).
Dispersar el petrleo aumentando la superficie de
contacto
Aumentan la biodisponibilidad de compuestos
hidrofbicos.
Tambin tiene funciones evolutivas para los
propiosmicroorganismos.

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QUIMIOTAXIS
La quimiotaxis es la habilidad que tienen algunos microorganismos flagelados para
detectar y responder a compuestos ambientales. Su respuesta puede ser positiva si se
dirige hacia el estmulo (presencia de alimento) negativa si se aleja del estmulo
(sustancias txicas o desagradables).
desagradables)

En que aspectos podra la quimiotaxis acelerar el proceso de biorremediacin

la razn mas obvia es que estas cepas sern capaces de entrar en contacto con el
compuesto a degradar reduciendo problemas de biodisponibilidad.
biodisponibilidad

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Principales microorganismos degradadores de petrleo


Todos los ecosistemas acuticos y marinos contiene n algn tipo de microorganismo
degradadores de petrleo.
Bacterias:
Achrormobacter
Acinetobacter
Actinomyces
Aeromonas
Alcaligenes
Arthrobacter
Basilus
Beneckea
Brevebacterium
Coryneforms
Erwinia
Flavobabacterium
Klebsiella

Lactobacilus
Leumthrix
Moraxella
Nocardia
Peptococcus
Pseudomonas
Sarcina
Spherotilus
Sprillum
Streptomyces
Vibrio
Xanthomyces

Hongos:
Allescheria
Aspergillus
p g
Aureobasidium
Botrytis
Candida
Cephalosporium
Cladosporium
Cunninghamella
Debaromyces
Fusarium
y
Gonytrichum
Helminthosporium
Mucor

Oidiodendrum
y
y
Paecylomyses
Phialophora
Penicillum
Rhodotorula
Saccharomyces
Saccharomycopisis
Scopulariopsis
Sporobolomyces
Torulopsis
Trichoderma
Trichosporon

S cantidad y diversidad depende de la exposicin de las aguas a los HC.


Velocidad de degradacin:
HC saurados > aromticos ligeros > aromticos de alto PM > asfaltenos, resinas.

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Ventajas y desventajas de la bioremediacin

Ventajas:
Generalmente solo origina cambios fsicos menores sobre el medio.
medio
Cuando se usa correctamente no produce efectos adversos significativos.
Pueden ser til para retirar algunos de los compuestos txicos del petrleo.
Ofrece una solucin mas simple y completa que las tecnologas mecnicas.
Menos costosa que otras tecnologas.

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Ventajas y desventajas de la bioremediacin

Desventajas:
Para muchos tipos de vertidos su efectividad no ha sido determinada.
determinada
Muy difcil aplicacin en el mar.
Tiempo necesario para actuacin es largo.
Su implementacin es especfica para cada lugar contaminado.
Su optimizacin requiere informacin sustancial acerca del lugar contaminado y las
caractersticas del vertido.

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Principales caractersticas de los mtodos de borremediacin

Adicin de Nutrientes:
Aplicado para superar la principal limitacin sobre la velocidad de la biodegradacin
natural de petrleo.
De los tres mtodos de biorremediacin, ha sido el ms estudiado, y actualmente se
presenta como el de ms factible aplicacin para la mayora de vertidos.
No hay indicios de que la fertilizacin origine aumento en la poblacin de algas u
otros impacto significativo adverso.

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Principales caractersticas de los mtodos de borremediacin

Inoculacin:
Aplicado para aprovechar la ventaja de las especies de microorganismo mas
eficientes en la degradacin de petrleo.
Los resultados de pruebas de campo, no han sido concluyentes.

Uso de Microorganismos Modificados Gentecamente


Probablemente no es necesario en la mayora de los casos debido a la amplia
variedad de microorganismos naturales.
naturales
Uso potencial para degradar componentes de petrleo que son degradados por
microorganismos no modificados.
Su desarrollo y utilizacin debe afrontar importantes restricciones legales.

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48

Factores que afectan la biodegradacin del petrleo


Temperatura:

Rango de temp: -2 35 C.
Menor degradacin a menor temperatura -2 5 C; la vel. de
g
disminuye
y 10 veces.
degradacin
Menor volatilidad, mayor viscosidad.

Oxgeno:

Su disponibilidad no suele ser limitante en ambientes marinos.


La biodegradacin aerobia es mucho mayor que la anaerobia.
Depende de su ubicacin en el ambiente marino, por ejemplo es
mucho menor en sedimentos, playas de baja energa, etc.

Nutrientes:

Su disponibilidad suele ser mas limitante que la de O2.


La mayora de los ambientes marinos son deficientes en algunos
nutrientes esenciales como N, P o Fe.
Relacin C/N/P necesaria 120:10:1.

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25
49

Microorganismos tiles en biorremediacin


gneros ms comunes de bacterias y hongos
Petrleo:

Pseudomonas, Proteus, Bacillus,


Penicillium, Cunninghamella

Aromticos:
Pseudomonas Achromobacter,
Pseudomonas,
Achromobacter
Bacillus, Arthrobacter, Penicillium,
Fusarium,

Aspergillus,
Phanerocheate

Cadmio:

Staphylococcus, Bacillus ,
Pseudomonas, Citrobacter,
Klebsiella, Rhodococcus

Azufre:

Thiobacillus

Cromo:

Alcaligenes, Pseudomonas

Cobre:

Escherichia, Pseudomonas
Hongos en color verde

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50

Fotografa: Consorcio bacteriano degradando


un mezcla de hidrocarburos.

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26
51

En la foto de la derecha se muestra un cepa bacteriana rodeando y


degradando una gotcula de hidrocarburo
(gasoil). Ntese la
importancia de la interfase y el cambio de color que denota la
produccin de biosurfactante.
A la izquierda, degradacin por parte de un consorcio microbiano de
una mezcla de hidrocarburos similar a la vertida por el Prestige. De
abajo arriba: (1) Medio ocuoso con algunas bacterias libres; (2)
emulsin aguahidrocarburos alifticos y aromticos con bacterias en su
interior; (3) fibras complejas (posibles estructuras mecelares de
asfaltenos y resinas) en el inicio de su degradacin.
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52

Las plantas pueden usarse para


eliminar contaminacin por nitrgeno
en agua y aire
Los rboles pueden absorber el exceso de nitrgeno
(NO3-) presente en las napas de agua del subsuelo.
Arabidopsis thaliana puede captar el N2O del aire e
incorporarlo en aminocidos.

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27
53

Efluentes del drenaje cido de


explotaciones mineras
(el ms importante)
Minas de carbn y oro exponen a la atmsfera
metales txicos que son oxidados por bacterias
La pirita derivada de minas de carbn es
oxidada por Thiobacillus ferrooxidans a:

FeS2 + 15/4 O2 + 7/2 H2O = Fe(OH)3 + 2H+ + 2HSO4-

El efluente producido es altamente txico


ya que tambin contiene metales que
contaminan las aguas y matan las formas
de vida acutica.

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54

Estrategias de biorremediacin de
contaminacin con metales
Fitorremediacin.
Pozos de inyeccin de acetato como dador de
electrones para estimular a las bacterias a reducir los
metales.
Tierras inundadas para crear las condiciones
anaerobias necesarias para la reduccin microbiana.
microbiana
Los metales reducidos precipitan y son eliminados
de las aguas.
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28
55

Procesos biolgicos

Aerobios (O2 aceptor de electrones)


Anxicos (NO3- aceptor de electrones)
Sulfato reduccin (SO42- )
Anaerobios
Microaeroflicos
Facultativos

Microorganismos en suspensin

Microorganismos adheridos

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56

Produccin de BIOCOMBUSTIBLE la bacteria S. degradans


ha llevado aun proceso que puede hacer etanol y otros
biocombustibles de muchas diferentes tipos de plantas y de
fuentes celulsicas, por Univ. de Maryland. Hay bacterias
mesfilas tales como Zymmonas mobilis y E.
E coli
recombinanten as como otras termofilas que producen etanol.
En BIORENEDIACION DE SUELOS se usa la habilidad de
microbios, plantas o sus enzimas para degradar y
descontaminar distintos compuestos en suelos y tierras de
naturaleza urbana e industial.
En los pases en desarrollo, hay dos tipos principales de
contaminacin que amenazan la salud humana: Desechos
orgnicos y Metales pesados (plomo, mercurio, cadmio).

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29
57

Bioacumulacin o bioadsorcin, utilizan las biomasas, vivas


o muertas, con origen en distints tipos de microorganismos,
para la descontaminacin de efluentes lquidos cargados en
metales pesados. Son tcnicas complementarias a atrs
comnmente usadas como la precipitacin qumica de
hidrxidos y de sales metlicas de naturaleza varia.

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58

METALES PESADOS

No pueden ser degradados

Pueden se transformados
Cambios a especies de distinta solubilidad
Cambios en los estados de ovifacin
Entre especies inorgnicas y orgnicas

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30
59

Biosorcin

Precipitacin
No
N metablico
t bli
(no viables o
sin sustrato)
Rpido
Reversible
Baja E activacin

Intercambio

Complejacin

Adsorcin

inico

fsica

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60

Biosorcin

Precipitacin
EXTRACELULA
R

Metablico

METABOLICO

(viable y

SUPERFICIE
CELULAR

con
sustrato)
Lento
Lento
Irreversible

INTRACELULAR

Alta E

SUSTRATO

Transporte a
Travs de menbranas
BIOACUMULACIN

activacin

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31
61

Quitosano
H
O

OH

HO

H
H

H
H O
O

HO

NH2
H

H3C

H
H

O
OH

OH

NH
H O

HO

H
H

H O
O
NH2

enlace
(1,4)

Copolmero [ -(1,4)-2-amino-2-deoxi-D-glucopiranosa + -(1,4)-2acetamido


-2-deoxi-D-glucopiranosa]

Principal derivado de quitina


Biodegradable
Biocompatible
Filmognico
Antifngico
Bactericida

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62

Aplicaciones del Quitosano


Agricultura: Bioestimulante, control biolgico de plagas, recubrimiento
de semillas, etc.
Alimentacin: Floculante de protenas y lpidos; pelculas de proteccin
para frutas y hortalizas; agente antimicrobiano.
Biotecnologa: Tratamiento de efluentes, biorremediacin de suelos,
inmovilizacin de enzimas y clulas, membranas
Biomdicas: Sistemas de liberacin controlada, suplementos dietarios,
coadyuvante de cicatrizacin,
cicatrizacin hilos quirrgicos
Cosmticas: Productos para el cabello, cremas.

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32
63

BIOPRECIPITACION

Bacterias sulfato-reductoras

C3 H 6O3 SO4

S 2 C2 H 4O2 CO2 H 2O

M n n OH
M n S 2

M (OH ) n
M 4 Sn

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BIOPRECIPITACION
glicerol 2 fosfato

HPO4 glicerol

fosfatasa

HPO4 Me
M 2

M HPO4
MeHPO

Fosfatasa: activa entre 2 y 45 C; pH: 4,5 y 8,5;


Tolera altas concentraciones de metales

Zr ( HPO4 ) 2 y 8,5;
UO2 HPO4
CdHPO4
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33
65

Bacteria con incrustaciones


de fosfato de uranillo

Bacteria cubierta
de precipitados
de fosfato de uranillo

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34
67

Ventajas del tratamiento biolgico


Residus Mineros y Metakes Pesados:

de

Bajo coste de tratamiento.


Tratamiento in situ, no hay gasto de transporte.
Reduccin y eliminacin de subproductos finales.
Eliminacin de un costoso equipamiento y atencin
frecuentes del operador.
Eliminacin de un seguimiento a perpetuidad.
El tratamiento biolgico es efectivo para los siguientes residuos:
Pila rellena de lixiviados mineros.
Faltas de la mina.
Proceso de molido y corrientes de cola.
La depuracin biolgica es ms rpida, ms barata, y ms efectiva
que otros mtodos. Ventajas:
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Corto tiempo de tratamiento.


Tratamiento in-situ.
Desintoxicacin completa.
Fin de una responsabilidad a largo plazo. ELIMINACION.
Permite una revegetacin natural.
Nutrientes, subproductos y productos finales naturales y no txicos.

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68

Biorremediacin de metales
en lixiviados mineros
VENTAJAS: Bajo coste global de todo el tratamiento.
Potencial para aumentar la recuperacin de oro .
DATOS DEL TRATAMIENTO BIOLGICO

Cianuros de WAD
Cianuros Totales
Nitratos
Cobre
Zinc
Nquel
Hi
Hierro
Plata
Arsnico
Selenio
Mercurio
Cadmio
Cobalto

Solucin de Lixiviados

Despus del tratamiento

mg/1
242
284
32
150
0.02
1.65
1 57
1.57
0.88
0.332
0.255
0.179
0.051
0.158

Biolgico mg/1
44
57
0,8
53
0
0,75
2 23
2,23
0,015
0,047
0,085
0,005
0,002
0,06

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69

Descontaminacin de Pb
Uso de la biomasa microbiana en al
bioadsorcin de metales pesados y empleo
de las mismas en sistemas de biofiltros
sumergidos.

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70

Solucin de metales

Biomasa microbiana
(o productos derivados y excretaos)
viva, muera,
libra, unicelular inmovilizada,
Regeneracin de biomasa
g g
Pelculas filamentosas, agregados,
trozos(pellets)
o productos

Recirculacin

Biomasa cargada e metal


( o precipitados y complejos de metal)

Recuperacin no destructiva

Metal

Descargar
decontaminada

Recuperacin destructiva

Metal

Figura 2. Principios bsicos involucrados en la eliminacin de metales de soluciones


ocuosas por biomasa microbiana o productos derivados. Tomada de Gadd, 198819.

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36
71

2. Aspectos Electroqumicos de la Cementacin de Metales

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72

Desde un punto de vista electroqumico, es la substitucin de un


in metlico (M+) con un metal menos noble (Me).

Me(s) + M+(aq) = Me+(aq) + M(s)


La eficiencia de este proceso depende de la diferencia de
nobleza de los metales.

Este proceso consiste en la reduccin espontnea de los iones


de un metal por otro metal ubicado bajo este en la serie
electromotriz.

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37
73

Los electrodos son superficies sobre las que tienen lugar las
semi-reacciones de oxidacin y de reduccin. Pueden o no
participar en las reacciones. Aquellos que no reaccionan se
llaman electrodos inertes. Hay electrodos slidos como Zn, Cu,
Pt Ag,
Pt,
Ag lquidos como el Hg,
Hg y gaseosos como el electrodo de
H 2.
Independientemente del tipo de celda (electroltica o galvnica)
los electrodos se identifican de la manera siguiente. Por los
electrodos entra y sale la corriente elctrica.
El ctodo es el electrodo en el que tiene lugar la reduccin.
El nodo es el electrodo en el que tiene lugar la oxidacin.
CROA (ctodo: reduccin; oxidacin en el nodo)

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74

Potenciales estndar de electrodo


(potenciales estndar de reduccin)
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si arbitrariamente se asigna el
valor cero al potencial de un electrodo particular, este se puede usar para determinar los
potenciales relativos de otros electrodos. El electrodo que se toma como referencia es el
electrodo
l t d normall d
de hid
hidrogeno (ENH).
(ENH)
El electrodo normal de hidrogeno se compone de un alambre de platino (Pt) conectado a
una hoja de platino cubierta de platino finamente dividido. El electrodo est encerrado en
un tubo de vidrio de modo que se pueda burbujear H2 (g) sobre el platino.
Burbujea hidrogeno gaseoso con una presin parcial de 1 atm en una disolucin de HCl
1 M a 25C, es decir en condiciones estndar.

El ENH o EEH ((electrodo


l t d estndar
t d d
de hid
hidrogeno)) puede
d actuar
t
como ctodo
t d o
como nodo.
E = 0,00 V.
Ctodo: 2H+ (ac, 1 M) +2e- H2 (g, 1 atm)
E = 0,00 V.
nodo: H2 (g, 1 atm) 2H+ (ac, 1 M) + 2eE: potencial estndar de reduccin.

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75

eZn

Voltmetro

e-

e-

Puente salino

e-

Puente salino
H2 gaseoso
a 1 atm

Electodo de Pt

Electrodo de zinc

Voltmetro

Cu

H2 gaseoso
a 1 atm

Electodo de Pt

Electrodo de hidrgeno

Electrodo de hidrgeno

Electrodo de Cu

El ENH se puede utilizar para medir los potenciales de otros electrodos. El potencial
normal de hidrogeno se utiliza para determinar el potencial normal de cualquier
hemicelda, o potencial normal de electrodo E.
Se define como potencial normal de electrodo, al voltaje medido en condiciones
normales de una hemicelda o electrodo, teniendo como referencia el electrodo
normal de hidrogeno

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76

SERIE ELECTROMOTRIZ O DE ACTIVIDAD


DE LOS ELEMENTOS.
Al medir los potenciales de otros electrodos normales al ENH en la forma indicada,
puede establecerse una serie de potenciales de electrodo.
Si los electrodos constan de metales o no metales en contacto con sus iones,
iones la serie
que resulta se denomina serie electromotriz o de actividad de los elementos.
E significa potencial estndar, es decir, aquel que se mide a 25 C, 1 atm de presin y
concentracin unidad.
Por convenio, los potenciales normales de electrodo se tabulan como semirreacciones
de reduccin e indican la tendencia de los electrodos a comportarse como ctodos
frente al ENH. Los que tienen valores de E positivos, para la semirreaccin de
reduccin, se comportan, en prctica, como ctodos frente al ENH, mientras que los
que tienen valores de E
E negativos para las semirreacciones de reduccin,
reduccin se
comportan de hecho como nodos frente al ENH. En otras palabras, CUANTO MAS
POSITIVO SEA EL VALOR DE E DE UNA SEMIRREACCIN, MAYOR SER LA
TENDENCIA A QUE DICHA SEMIRREACCIN SE PRODUZCA EN LA DIRECCIN
EN QUE EST ESCRITA. Igualmente, cuanto mas negativo sea el valor de E de la
reaccin, mayor ser la tendencia a que la reaccin se produzca en sentido contrario a
como est escrita.
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39
77

SERIE ELECTROMOTRIZ
Reaccin en Equilibrio
NOBLE
AU+2 +

E H (volts)

2e = Au

+1.7

O2 + 2 2H+ 2e = Pt
Pt+2 +

+ 1.23

2e = Pt

+1.2

1e = Ag

+0.80

2e = Cu

+ 0.34

2H+ +

2e = H2

+ 0.00 (por definicin)

NI+2

2e = Ni

-0.13

2e = Fe

- 0.44

Cr+3 +

3e = Cr

- 0.70

Zn+2 +

2e = Zn

- 0.76

AI+3

3e = AI

- 1.66

Ag+1
Cu+2

Fe+2

BASE

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78

EMPLEO DE LA SERIE ELECTROMOTRIZ.


Esta serie puede utilizarse en muchas formas.
Una aplicacin inmediata es la determinacin de la espontaneidad de las reacciones
redox.
Los potenciales normales pueden emplearse para determinar la espontaneidad de las
reacciones redox en general. Otra aplicacin inmediata es el clculo de potenciales que
se pueden obtener por la combinacin adecuada de dos semirreacciones.

Ejemplo:
En un vaso de precipitado que contiene una solucin de CuSO4 (ac) 1,0 M, se introduce
un clavo de hierro metlico. En otro vaso de precipitado que contiene una solucin 1 M
d FeSO
de
F SO4 (ac)
( ) se introduce
i t d
una lmina
l i
d Cu.
de
C Se
S observar
b
deposicin
d
i i de
d Cu
C
metlico sobre el clavo de Fe o de Fe metlico sobre la lmina de Cu?

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40
79

Respuesta:
La solucin de CuSO4 proporciona iones de Cu+2, de modo que si ste se deposita en
el alambre de hierro, este se debe reducir superficialmente de acuerdo a:

Cu+2

Fe (s)

Cu (s) + Fe+2

Separando ambas semirreacciones y obteniendo sus potenciales estndar de la tabla


se tiene:

2 e.
Fe

Cu+2
Fe+2

Cu+2 + Fe Cu

Cu
2 e.

Fe+2

E = 0,337 Volt
E =,440 Volts
Epila = 0,777
0 777 Volts

E 0 ; G 0, reaccin favorecida , se deposita Cu Metlico en la Superficie del Fe


Este sistema es el sistema de cementacin de cobre con hierro.

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80

Resumen: Cementacin de Metales


La cementacin es una tcnica de precipitacin de metales
desde una solucin acuosa.
Su carcter es netamente electroqumico,
electroqumico aunque su reaccin
global se puede escribir de forma de una reaccin qumica.

Actualmente, su principal aplicacin es para la separacin de


metales tales como: Cu, Zn, Co y Ni.
Como medio cementante se puede utuilizar cualquier metal
menos noble que aquel que se encuentra disuelto en el
efluente.

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41
81

3. Precipitacin Selectiva de
Metales. Uso de H2.

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82

Entre las diversas tcnicas de precipitacin qumica de metales


desde soluciones acuosas, se encuentra la precipitacin con
hidrgeno.
La reaccin global de precipitacin para esta tcnica es:
Me2+ + H2 = Me + 2 H+
Al igual que la reaccin de cementacin, esta se puede
desglosar en 2 semireacciones electroqumicas:
Reaccin catdica: Me2+ +2e = Me
Reaccin andica: H2 = 2H+ + 2e

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42
83

Cada una de estas semireacciones tendr su propio potencial


estndar de reduccin (posible de obtener desde la serie
electromotriz).
Dado que la reaccin andica libera 2 electrones,
electrones entonces es
posible reducir preferentemente aquellos iones metlicos que tienen
estado de oxidacin 2+.
Por ello con esta tcnica es posible precipitar metales tales como: Ni,
Zn, Cd y otros.

Pero, ante la presencia de diversos iones metlicos en un


efluente acuoso, es posible precipitar selectivamente cada uno
de estos metales?
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84

Para responder la pregunta anterior, es necesario revisar algunos otros aspectos de


electroqumica, especficamente acerca de espontaneidad de las reacciones y la utilidad
de la ecuacin de Nernst.
En primer lugar, es necesario identificar las reacciones de reduccin de los diversos
metales presentes en forma inica en el efluente acuoso. Para esto solo basta ir a la serie
electromotriz e identificar el potencial estndar de reduccin caracterstico para cada
sistema. El potencial de la reaccin del hidrgeno es por convencin de 0,0 V.
En electroqumica, la unin de dos semireacciones se denomina pila o celda galvnica, la
ocurrencia de la reaccin global de celda depende de lo que se denomina F.E.M, Fuerza
Electromotriz.
La FEM tambin se denomina potencial de celda.

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43
85

FUERZA ELECTROMOTRIZ DE
UNA PILA
Es la suma de las variaciones de la potencia que se producen en los dos
electrodos.
o sea
pero

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86

Tambin, es posible demostrar que el potencial est relacionado con el cambio


de energa de la reaccin:
G = - nFE,
donde:

n = es el nmero de moles de electrones puestos en juego


F = es 1 Faradio que equivale a una carga de 965 00 coulomb/mol.
E = es el potencial de la reaccin

por lo tanto tendremos que :

G
+
0
-

+
G < 0 el
Sabemos que si
preceso es espontneo
Si Ereaccin > 0
Si Ereaccin < 0

se puede
d
Gy
relacionar
E de forma que

G < 0 reaccin espontnea


G > 0 no es espontnea

Tipo de reaccin
no facorecida
equibrio
favorecida

G=- nEF

por tanto

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44
87

RELACION ENTRE LA CONCENTRACION Y EL POTENCIAL


DE CELDA. ECUACION DE NERNST
Desde el punto de vista cuantitativo, existe una relacin matemtica entre el potencial de
una celda y la concentracin de reactivos y productos de una reaccin redox cuando sta
se realiza en condiciones no estndar . Es la Ecuacin de Nernst

E E

0,059
log Q
n

(T 298 K)

E E

0,059
[Productos ]
log
n
[Reactivos ]

Esta ecuacin nos permite encontrar la fem que produce la celda en condiciones no
estndar (E) en funcin de E (potencial estndar de celda) y de las concentraciones de
los reactivos y productos (expresados en Q). n son los moles de electrones transferidos y
corresponde al nmero de electrones que se cancela al combinar las dos reacciones de
media celda para obtener la reaccin de celda. Esta ecuacin tambin permite encontrar
la concentracin de reactivos y productos midiendo la fem de una celda.

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88

Si aplicamos la Ecuacin de Nernst a una reaccin general


de precipitacin con hidrgeno:
Zn 2 H 2 Zn 2H
E E

R T
Concentracin de los productos
Ln

nF
Concentracin de los reac tan tes

H
R T

E E
Ln
Zn 2 p H
nF

H 2
R T

E E
2,303 Log
Zn 2 p H
nF

E E

2
R T
2,303 Log H Log Zn 2 Log p H2
nF

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45
89

Si se considera una presin de H2 de 1 atm y que el pH = - Log [H+], tal como se puede
ver en el anlisis en pizarra, el potencial de la reaccin de precipitacin se puede
expresar en funcin del pH.
Cada reaccin de precipitacin tendr una expresin diferente.
Pero como se sabe que una reaccin ser espontnea cuando DE es positivo, entonces
todas las expresiones se transforman en desigualdades.
Para determinar la posibilidad de precipitacin selectiva en funcin del pH, se deben
intersectar estas desigualdades y determinar el rango de pH en el cual se pueda solo
precipitar uno u otro metal.

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90

4. Aspectos de Diseo en Sistemas de Intercambio


Inico(IX)

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46
91

Debido a la necesidad de mantener un balance de cargas


durante el proceso de intercambio inico, es mas conveniente
expresar la concentracin de iones como equivalentes en vez de
concentracin molar.
Por ello se define:
C = concentracin total de iones intercambiables en la fase lquida
(eq/L).

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92

Es decir, el nmero total de equivalentes de cationes ser:


i=m

[ CatT ] eq

qi [C

+ qi

si

i=l

Y el nmero total de equivalentes de aniones ser:

i=m

[ AnionT] eq

t i [A

-t i
si

i=l

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93

Por ejemplo:
Si Ca2+ y Na+ son los nicos iones intercambiados.

C = [Na+] + 2[Ca2+]
= concentracin total de sitios intercambiables en la
resina. Esta es tambin conocida como capacidad de
q de resina).
)
intercambio ((eq/L

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Ahora se puede definir fraccin equivalente para cada


ion en cada fase.

con similares definiciones para B.

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95

Para intercambio monovalente:

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97

Sustituyendo en la expresin de accin de masas:

Reordenando:

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Para intercambio monovalente divalente:

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99

En esta forma la ecuacin entrega la cantidad adsorbida como


una funcin de la cantidad en solucin.
Esta es muy utilizada en el diseo de procesos de IX.

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100

Diseo de Intercambiadores inicos


Generalmente, el diseo de intercambiadores inicos incluye lo siguiente:
- Cantidad de material de intercambio.
- Cantidad de regenerante.
- Volumen del lecho de adsorbente.
- Intervalo de regeneracin de lecho de adsobente.
- Retrolavado.
-Requerimientos de agua de lavado.
(*) La cantidad de material de intercambio determina las dimensiones del lecho.
Las soluciones de regeneracin, retrolavado y lavado, pueden plantear problemas de
contaminacin.

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101

Comportamiento de un intercambiador = f (parmetros de diseo)


Capacidad de intercambio (limitada).
Cantidad de regenerante necesario.
El consumo de agua de lavado + 2 parmetros anteriores se determinan en ensayos
de laboratorio.
CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
Espresada eq/I resina, eq/ m2 resina, eq/kg resina (eq. ln separado)
Utizacin resina = Cantidad de iones eliminados durante tratamiento/cantidad de
iones que se eliminaran si la eficacia fuese 100%

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102

CONSUMO DE REGENERANTE
Expresada Kg regenerante/ m3 resina
Eficacia de un regenerante = Cantidad iones eliminados durante la regeneracin/
cantidad de iones presentes en el volumen de regenerante utilizado.
Relacin capacidad de intercambio
Consumo de regenerante.
Capacidad cuando Masa Regeneradora (Condicin de regeneracin se establece
en base a una balance econmico). Frabicante suele entregar curvas de
funcionamiento de los regenerantes.
CONSUMOS DE AGUA DE LAVADO
Expresada en Iagua/I,resina(intervalo normal: 10-30 Iagua/I,resina)
Permite eliminar el exceso de regenerante residual ( a veces indicado fabricante)

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52
103

Aspectos de diseo en Intercambio Inico


Cantidad de Materiales de Intercambio.
CatTBedMass =

([CatT] eq )(Q)(t int)


X
M

1000
24

ult

( i=l q i [C s i ] )( Q )(tint ) 1000


=
24
X
+qi

i=m

ult

Q es el flujo
j en m3/d y tint es el intervalo de regeneracin
g
en horas.
Un valor de 8 horas es bastante adecuado.

El factor (1000/24) es usado para que las unidades sean en kilogramos


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104

Por analoga, la masa para un intercambiador aninico

AnionTBedMass =

([Anion]eq)(Q)(t int) 1000


X
M

(
=

i=m
i=l i

24
ult
-l

t [A s i i ] )( Q )(tint )
X
M

1000
24

ult

Utilizando la densidad el lecho, p kg/m3, se puede calcular el


volumen de adsorbente, tanto catinico como aninico.

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53
105

+q
i=m
i
i=l qi [C s i

X
M

CatTBedVol =

] )( Q )(tint )
ult

( 1 + swell )

((

i=m
i=l i

+q

q [C s i i ] )( Q )(tint ) ( 1 + swell ) 1000


X
M

24
ult

-t

( i=l t i [A s i ] )( Q )(tint ) ( 1 + swell ) 1000


i=m

AnionTBedVol =

1000
24

X
M

24
ult

Swell = factor de inchamiento de la resina.


Este finalmente determina el tamao final de la columna de
intercambiador.
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106

Cantidad de Regenerante
Si se conoce la cantidad de cationes removibles en gramos
equivalentes por litro
i=m

CatRegenerant =

+q

i
qi [C s i ](R)(Q)(t int )

i=l

1
24

Esta ecuacin representa el regenerante requerido entre


intervalos de regeneracin.
Por analoga:

i=m

AnionRegenerant =

+t

i
t i [A si ](R)(Q)(t int )

i=l

1
24

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107

Produccin de efluentes
CatTBedVol =

q [C s i i ] )( Q )(t int )
P

CatTBackwashRinseVol =

+q

i=m
i=l i

i=m
i=l

X
M

ult

+q

q i [C s i i ] )( Q )(tint ) (BackwashRinseV) 1000


X
24
P

AnionBackwashRinseVol =

i=m
i=l

1000 3
m
24

ult

+q

ti [ A s i i ] )( Q )(tint ) (BackwashRinseV) 1000


X
24
P

ult

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108

Capacidad Terica o Total =

(eq/L).

Grado de Utilizacin de la columna = fraccin o


porcentaje de C actualmente usada durante un ciclo
de carga. Es la diferencia entre la capacidad fresca
(generalmente menor que C y la capacidad al final
del ciclo de agotamiento comparado a C (%)
Capacidad Operacional de Intercambio = (grado
de utilizacin de la columna ) x C (eq/L de resina).
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109

Eficiencia de regeneracin:
Razn de regenerante actual (equivalentes) intercambiado dividido
los equivalentes de regenerante aplicado, en procentaje.
Los siguientes ejemplos muestran como trabajar estos conceptos:

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110

Ejemplo de diseo de Intercambio Inico


Supongamos que se quiere remover el ion NO-3 por intercambio
inico sobre una resina aninica de base fuerte de la forma Cl-.
La resina tiene las siguientes caractersticas:

NO3Cl-

=4

C 1, 3 meq/L
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111

El efluente (influente) de ingreso tiene las


siguientes caractersticas:
[Cl-] = 3 meq/L
[NO-3] = 1,5 meq/L

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112

Determinar cuanto efluente puede ser tratado por pie cbico de


resina antes que el lecho de resina quede exhausto. Asumir
condiciones de equilibrio para la resina.
Primero necesitamos determinar

X NO3

en equilibrio con el

influente (necesario para estimar la capacidad de la columna


relativa a la composicin del influente).

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113

X NO-
3

1,5
0,33 (influente)
3 1,5
15

X NOX NO3NO33
=K Cl-
1-X
1 X NO1 X NO31-X
3

0,33
=4
=1,97

11-0,33
0 33

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114

Resolviendo esta ecuacin se obtiene:

X NO3 0,66
Este valor (0,66) representa la mxima fraccin de sitios de resina
que pueden ser ocupados por NO-3 con las condiciones del
influente.
Cuando esta concentracin ha sido alcanzada se considera que la
columna
l
esta
t exhausta.
h
t

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115

As, la cantidad total de


intercambiar es:

NO-3

que la resina puede

1, 3 eq/L(0,66) 0,86 eq NO-3 por litro de resina.

El volumen de efluente que puede ser tratado


asumiendo una resina completamente cargada
es:

(0,86 eq/L)/(0,0015 eq/L efluente)


570 litros de efluente/litro-resina
= 4300 gal/ft3-resina
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116

Regeneracin
Las columnas exhaustas deben ser regeneradas debido al costo
de la resina,
resina lo cual puede hacer en algn momento prohibitivo su
uso.
Debido a que el IX es un proceso muy reversible, el proceso de
regeneracin puede ser acompaado por la manipulacin de la
composicin de la solucin.

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59
117

Ejemplo:
Una columna agotada que se us para remover Ca2+ es
regenerada en un proceso batch a la forma de Na+.

Una

salmuera fuerte (principalmente NaCl) es contactada con la resina


exhausta para reemplazar el Ca con Na. La composicin de la
salmuera (regenerante) despus del equilibrio con la resina
exhausta es:
NaCl = 2 eq/L ((117 g/L)
g )
CaCl2 = 0,2 eq/L (11 g/L)

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118

Gran parte del Ca es desde la columna agotada. El Na en la


salmuera fresca puede ser levemente mas alta que 2 eq/L.
Para esta resina:

C 2eq / L
K

Ca 2+
Na +

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60
119

que necesitamos para determinar si la etapa de regeneracin


es efectiva?, es decir, cual es la magnitud de X Ca 2+ despus
de que se completa la regeneracin?
En el regenerante despus del equilibrio:

X Ca 2+

0, 2
0,091
2 0, 2

X Ca 2+
X Ca 2+
Ca 2+ C

K
+
Na
C (1-X Ca 2+ )2
(1-X Ca 2+ )2

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120

XCa2
4(2)
0,091

0,4

2
(1 XCa2 )2 2, 2 1 0,091

Resolvendo para:

XCa 2 0, 235

XNa 1 0, 235 0,765

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61
121

Solo el 76,5% de regeneracin puede ser logrado con este


regenerante debido a que pequeas cantidades de Ca pueden
tener un efecto significativo debido a la alta selectividad en favor
del Ca.
Para lograr una regeneracin mas alta, es necesario utilizar una
concentracin de NaCl mas alta o utilizar un volumen mayor de
regenerante para diluir el Ca que sale de la columna exhausta.

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122

Supongamos que se tiene una columna de 1 litro inicialmente


exhausta con Ca2+. (Asumir que X Ca 2 1 )
Por ejemplo, en el problema anterior (NO-3 /Cl-) el agotamiento
ocurri en X 0.66 . Este nmero depende del coeficiente de
selectividad y de la composicin del influente.
Se determinar la regeneracin con 1 litro de Na+ a alguna
concentracin alta. Asumiremos que la resina tiene las
siguientes caractersticas:

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123

K Ca
3
Na
C 2 eq/L
Estimar la concentracin de Na, C, en el regenerante requerida
para lograr X Ca 2 0.1,despus de la regeneracin.
Notar que esto representa un 90% de utilizacin de la columna si
la columna esta completamente exhausta. Otra vez, la
composicin del influente determinar cuanto de la capacidad de
la columna puede estar exhausta.

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124

C, la fuerza inica del regenerante, debe permanecer


constante antes y despus de que se complete la regeneracin
para mantener la electroneutralidad.
Para la salmuera regenerante,
regenerante se asumir que no hay Ca
inicial y 1 litro de resina y regenerante:

X Ca 2

0.9 C 1.8

C
C

(la meta es X Ca 2+ 0.1)

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63
125

X Ca 2
(1 X Ca 2 ) 2

1 C
X Ca 2
2
2
K Ca
Na C (1 X Ca )

1.8 / C
C(0.1)

C(0.0206)
(1 1.8 / C) 2 3 2(1 0.1) 2

1.8
0.0206
2
2
C (1 1.8 / C)
C 2 (1 1.8 / C) 2 1.8 / 0.0206 87.38
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C 2 3.6C 84.14 0
Resolviendo para la raz positiva:
C = 11,2 eq/L
La eficiencia de regeneracin para este proceso = (Na
intercambiado/Na aplicado) x100.
RE = (0.9(2)/11.2) x100 = 16.1 %

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64
127

Este calculo puede ser repetido para 50% de utilizacin de la


columna usando los mismos supuestos anteriores.

X Ca 2

0.5 C 1.0

asumiendo agotamiento completo


C
C

1 .0 / C
C(0.5)

C(0.333)
2
2
(1 1.0 / C)
3 2(1 0.5)

3.00 C 2 (1 1.0 / C) 2 C 2 2C 1

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C = 3.34 eq/L
RE = (0.5(2)/3.34)x100 = 30%

En Ingeniera de Diseo, los valores tpicos son:


Utilizacin de la columna: 30 60 %
Eficiencia de regeneracin: = 45-70%

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65
129

PARAMETROS TIPICOS DE DISEO

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