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TRATAMIENTO
DE EFLUENTES
MINERO-METALURGICOS
Dr. CRISTIAN VARGAS R.
Consultor INTERCADE
MODULO I
TRATAMIENTO
DE MINERALES SOLUBLES
TALLER
INTERCADE
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INDICE
1.
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5
BIOTECNOLOGIAS
QUE ES BIOTECNOLOGIA?
En trminos generales biotecnologa se puede definir
como ell uso de
d organismos
i
vivos
i
o de
d compuestos
t
obtenidos de organismos vivos para obtener bienes y
servicios para el hombre.
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RAMAS DE LA BIOTECNOLOGIA
La biotecnologa puede ser clasificada en cinco amplias
reas.
Biotecnologa en Salud Humana.( donde
se incluye la B. Alimentara)
Biotecnologa Animal.
Biotecnologa Industrial.
Biotecnologa Vegetal.
Biotecnologa Ambiental.
BIOTECNOLOGIA AMBIENTAL
La biotecnologa ambiental se refiere a la aplicacin de los
procesos biolgicos modernos para la proteccin y
restauracin de la calidad del ambiente.
El uso de microorganismos en procesos ambientales se
encuentra desde el siglo XIX. Hacia finales de 1950 y
principios de 1960, cuando se descubri la estructura y
funcin de los cidos nucleicos
La biorremediacin (uso de sistemas biolgicos para la
reduccin de la polucin del aire o de los sistemas
acuticos y terrestres)
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DEGRADACION Y BIORREMEDIACION
BIODEGRADACION, se refiere al proceso natural mediante
el cual bacterias y otros microorganismos alteran y
convierten molculas orgnicas en otras sustancias, como
cidos grasos y CO2.
BIORREMEDIACION, adicin de materiales a ambientes
contaminados para producir una aceleracin del proceso
natural de biodegradacin.
FERTILIZACION, mtodo de biorremediacin de adicin de
nutrientes, como N o P a un medio contaminado p
para
estimular el crecimiento de microorganismos nativos.
INOCULACION, adicin de microorganismos a un sitio
contaminado, los cuales pueden adicionarse junto con
nutrientes.
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DEGRADACION Y BIORREMEDIACION
Evaporacin
u s cac
Emulsificacin
Biodegradacin
Interaccin de
partculas finas
Fotooxidacin
Spreading
Dispersin
Adsorcin y
penetracin
Migracin
Disolucin
Biodegradacin
Sedimentacin
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TRANSFORMACION
-Contaminante
modificado.
(Cometabolismo)
CONTAMINANTE:
Carbono orgnico
NUTRIENTES:
-Nitrgeno
-Fsforo
-Otros
MICROORGANISMOS
SISTEMAS
ENZIMATICOS
RECEPTORES DE
ELECTRONES:
-Oxgeno
-Nitratos
-Sulfatos
-Otros
MINERALIZACION
-Contaminantes
transformado en Co2
y H2O.
O
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BIORREMEDIACION
La biorremediacin utiliza la capacidad natural de los organismos como
bacterias, hongos, levaduras o plantas que acumulan o degradan los
elementos toxicos en el ambiente.
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BIORREMEDIACION
Los sistemas de biorremediacion consisten principalmente en el uso de
microorganismos naturales (Levaduras, hongos o bacterias) existentes
en el medio ambiente para descomponer o degradar sustancias
peligrosas
p
g
en sustancias de carcter menos txico o bien inocuas p
para
el medio ambiente y la salud humana.
Derrame de petrleo
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BIORREMEDIACION
La biorremediacion o medidas biocorrectivas se han venido utilizando
en la descontaminacin de suelos y aguas contaminadas con
hidrocarburos desde Hace muchos aos con bastante exito.
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TIPOS DE BIORREMEDIACION
EXISTEN TRES TIPOS DE BIORREMEDIACION DE
TIPO AEROBICO:
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TIPOS DE BIORREMEDIACION
Estos sistemas de descontaminacin se basan en la digestin de las sustancias
orgnicas por los microorganismos, de la cual obtienen la fuente de carbono
necesaria para el crecimiento de sus clulas y una fuente de energa para llevar a
cabo todas las funciones metablicas que necesitan sus clulas para su
crecimiento.
En general
general, se necesitar la existencia
de determinadas poblaciones de
microorganismos autctonos
capaces de utilizar los hidrocarburos
como fuente nutricional y de energa.
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BIOVENTING O INYECCION
DE AIRE
La tcnica del bioventing es un tratamiento de biorrecuperacin de tipo in situ,
consistente en la ventilacin forzada del suelo mediante la inyeccin a presin
de oxgeno (aire) en la zona no saturada del suelo a travs de pozos de
inyeccin.
Debido a la aireacin del suelo se va a favorecer la degradacin de los
hidrocarburos por dos motivos:
- Por volatilizacin, facilitando la migracin de la fase voltil de
de los contaminantes y
- Por biodegradacin, ya que al incrementar la oxigenacin del
suelo se va a estimular la actividad bacteriana.
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BIOVENTING O INYECCION
DE AIRE
Los factores a tener en cuenta en la aplicacin del bioventing o inyeccin de aire natural
son:
Se degradarn ms fcilmente las molculas ms pequeas (hasta C20), siendo ms
fcilmente biodegradables los compuestos parafinados o de cadena lineal que los
compuestos aromticos. En general, son favorables los compuestos de alta volatilidad
(presin de vapor mayor de 10 mm de Hg a 20C).
Los suelos deben contener bajos contenidos en arcilla y ser lo ms homogneamente
posible, con un valor de permeabilidad al aire adecuado (> 10-10 cm2).
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BIOVENTING O INYECCION
DE AIRE
No debe existir producto libre en flotacin sobre el nivel
fretico.
Deben existir unas condiciones ptimas de pH (6 y 8), de
humedad (12-30% en peso), potencial redox mayor de -50
mV, temperatura entre 0 y 40 C y los nutrientes del suelo
en relacin N:P de 10:1.
Necesidad de tiempos de actuacin cortos (meses) y coste
medio-alto.
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BIOVENTING O INYECCION
DE AIRE
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TIPOS DE BIORREMEDIACION
Biorremediacin in-situ: se intenta acelerar el proceso en el
mismo ambiente modificando las condiciones ambientales
o por inoculacin microbiana.
microbiana
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Biorremediacin in situ
Water
Nutrients
Mixer
Water recycle
Nutrients
Solution
Preparation
Ground surface
Contaminated
Soil
Nutrient
Solution Flow
Submersible
Pump
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BIOPILAS
La tcnica de biopilas es un tratamiento de biorrecuperacin de tipo ex situ
La tcnica consiste en la formacin de pilas de material biodegradable de
dimensiones variables, formadas por suelo contaminado y materia orgnica
(compost) en condiciones favorables para el desarrollo de los procesos de
biodegradacin de los contaminantes.
Estas pilas de compost pueden ser aireadas de forma activa, volteando la pila,
o bien de forma pasiva, mediante tubos perforados de aireacin.
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BIOPILAS
Entre los factores que influyen en la aplicacin de las biopilas destacan:
Los hidrocarburos deben ser no halogenados y deben encontrarse en el suelo
en concentraciones menores a 50.000
50 000 ppm.
ppm
Dada la necesidad de excavacin y posterior depsito del suelo contaminado,
se requiere una superficie de trabajo relativamente grande cuyas dimensiones
dependen del volumen de suelo a tratar.
Necesidad de una densidad de poblaciones microbianas (>1.000 CFU/gramo
de suelo), condiciones de humedad (40-85% de capacidad de campo),
temperatura
p
((10 y 45C),
), textura ((baja
j p
proporcin
p
de arcillas),
), p
pH del suelo
adecuados (6 y 8) y baja presencia de metales pesados (< 2.500 ppm).
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BIOPILAS
Entre los factores que influyen en la aplicacin de las biopilas destacan:
(continuacin)
La
L concentracin
t i d
de nutrientes
t i t en ell suelo
l cuyo rango normall d
de C
C:N:P
N P sea
de 100:10:1.
El tiempo de actuacin puede ser alto (meses a aos) y el costo bajo.
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ATENUACION NATURAL
Su caracterstica principal es la utilizacin de los procesos fsicoqumicos de interaccin contaminante-suelo y los procesos de
biodegradacin que tienen lugar de forma natural en el medio.
Estos procesos se conocen como procesos de biotransformacin
natural.
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ATENUACION NATURAL
Tambin se conoce como:
Biorremediacin intrnseca: Se deja que el propio ambiente natural resuelva el
problema si se determina que en el propio ambiente hay las poblaciones y condiciones
optimas( temperatura, pH, nutrientes etc...). An as se sigue un control para
asegurarse que no se producen compuestos txicos secundarios. A continuacin se
muestra una figura que esquematiza los procesos de degradacin intrnseca que
dispone el ambiente:
Evaporacin
Emulsificacin
Biodegradacin
Interaccin de
partculas finas
Fotooxidacin
Spreading
Dispersin
Adsorcin y
penetracin
Migracin
Disolucin
Biodegradacin
Sedimentacin
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ATENUACION NATURAL
Los procesos de biotransformacin natural son aquellos que van a
reducir la concentracin de los contaminantes y entre los que se
encuentran la dilucin,
dilucin
dispersin
dispersin,
volatilizacin
volatilizacin,
adsorcin
adsorcin,
biodegradacin y aquellas reacciones qumicas que se producen en
el suelo o en el agua y que contribuyen de alguna forma a la
disminucin de la contaminacin.
Esta tcnica se aplica en aquellos casos en los que exista
contaminacin tanto en suelos como aguas subterrneas producida
por hidrocarburos
hid
b
d tipo
de
ti halogenado
h l
d o no halogenado.
h l
d
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ATENUACION NATURAL
Entre los factores que influyen en la eficacia y viabilidad de la atenuacin
natural se destacan:
La exigencia de proteccin y el riesgo de los potenciales receptores durante el
tiempo que dura la atenuacin.
La existencia de unas condiciones geolgicas y geoqumicas favorables.
Las necesidades de reduccin de la masa contaminante en un intervalo
razonable de tiempo (meses a aos), tanto en la superficie del suelo como en
la zona ms subsuperficial del mismo, as como de la calidad de las aguas
subterrneas.
Confirmacin de la existencia de los tipos y nmero de poblaciones de
microorganismos que puedan biodegradar los contaminantes.
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ATENUACION NATURAL
Entre los factores que influyen en la eficacia y viabilidad de la
atenuacin natural se destacan: (continuacin)
Produccin y conservacin en el medio de subproductos de carcter persistente
o ms txicos que los iniciales, durante y despus de la atenuacin natural.
No existencia de producto libre en flotacin sobre el nivel fretico.
Para condiciones aerobias la condicin ambiental ptima de concentracin de
oxgeno disuelto en el agua debe ser superior a 0,5 mg/l.
La concentracin de los compuestos utilizados como aceptores de electrones
encondiciones anaerobias debe ser superior a 0,21 mg/l para nitratos, la de
Fe3+para que pueda ser reducido a Fe2+ debe ser superior a 21,8 mg/l y la de
sulfatos mayor de 0,21 mg/l.
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ATENUACION NATURAL
Entre los factores que influyen en la eficacia y viabilidad de la atenuacin
natural se destacan: (continuacin)
El potencial redox debe estar situado entre un rango de -400 y 800 mV.
Existencia de un coeficiente de retardo favorable para que se produzcan los
fenmenos de sorcin con suficiente eficacia.
Que se produzca una dilucin suficiente para que la concentracin se vea
disminuida aguas abajo del foco contaminante.
La dispersin de los contaminantes aguas abajo del foco y en la direccin de flujo
debe ser adecuada para que exista una mayor disponibilidad proporcin entre los
contaminantes y los aceptores de electrones.
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FUNDAMENTO BIOQUIMICO DE LA
BIODEGRADACION
El fundamento bioqumico de la biorremediacin se basa en que en la
cadena
d
respiratoria,
i t i o transportadora
t
t d
d electrones
de
l t
d las
de
l clulas,
l l
se
van a producir una serie de reacciones de xido-reduccin cuyo fin
es la obtencin de energa.
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FUNDAMENTO BIOQUIMICO DE LA
BIODEGRADACION
Los aceptores ms comnmente utilizados por los microorganismos son el oxgeno, los
nitratos, el hierro (III), los sulfatos y el dixido de carbono.
Cuando el oxgeno es utilizado como aceptor de electrones la respiracin
microbiana se produce en condiciones aerobias, y los procesos de
biodegradacin sern de tipo;
sin embargo, si utiliza los sulfatos o el dixido de carbono se produce en condiciones
reductoras o anaerobias, y los procesos de biodegradacin sern de tipo anaerobio.
Degradacin aerobia:
Sustrato + O2 biomasa + CO2 + H2O
Degradacin anaerobia:
Sustrato + (NO3-, SO42-, Fe3+, Mn4+, CO2) Biomasa + CO2 + (N2, Mn2+, S2+, Fe2+,
CH4)
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FUNDAMENTO BIOQUIMICO DE LA
BIODEGRADACION
La concentracin y composicin de la comunidad microbiana y
la tasa de transformacin de contaminantes est influenciada
por diversos factores:
1.- NECESIDAD DE NUTRIENTES. Los nutrientes necesarios para el
desarrollo de los microbios son el fsforo y el nitrgeno. Por lo
general suelen estar presentes en el suelo en cantidades suficientes,
si no los hay es necesario aadirlos al suelo.
2.- pH DEL SUELO. El crecimiento de la mayora de los
microorganismos es mximo dentro de un intervalo de pH entre 6 y
8.
3.- TEMPERATURA. Generalmente las bacterias y los hongos crecen
bien a temperaturas entre los 15 y los 45 oC. Decreciendo a
temperaturas por encima de los 45 o inferiores o inhibindose a
temperaturas inferiores a los O oC.
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FUNDAMENTO BIOQUIMICO DE LA
BIODEGRADACION
4.- HUMEDAD : Los microorganismos requieren unas condiciones
mnimas de humedad para su desarrollo. Un exceso de humedad
puede reduce la concentracin de oxgeno en el suelo inhibiendo el
crecimiento bacteriano.
5.- ESTRUCTURA QUIMICA DEL HIDROCARBURO. Los factores que
ms afectan son la existencia de ramificaciones, la poca solubilidad en
el agua y la carga atmica.
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FACTORES LIMITANTES EN LA
BIORREDIACION
Al estudiar la biorremediacin hay que tener en
cuenta otros factores que puedan influir
en el rendimiento
Es decir no sirve de nada tener una cepa maravillosa con una alta
eficiencia degradadora y que conozcamos muy bien su regulacin si hay
factores que limiten su verdadera potencialidad degradadora.
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FACTORES LIMITANTES EN LA
BIORREDIACION
Por eso en este captulo vamos a tratar dos caractersticas microbianas que
pueden aumentar esta biodisponibilidad y podran ser utilizadas en tcnicas
d biorremediacin.
de
bi
di i
1.- PRODUCCIN DE BIOSURFACTANTES
2.- PAPEL DE LA QUIMIOTAXIS
Es evidente q
que si el sustrato no es disponible
p
para la clula esta no lo p
p
podr utilizar
como sustrato y desgraciadamente esto es lo que sucede con los hidrocarburos que
son altamente insolubles en agua o pueden hacer uniones hidrofbicas con
substratos ( rocas) haciendo difcil su eliminacin.
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PRODUCCION DE BIOSURFACTANTES
Como hemos dicho los hidrocarburos son molculas muy hidrofbicas que
forman micelas entre ellas altamente insolubles en agua. Esto hace que la
superficie de actuacin que tienen los microorganismos disminuya mucho, por
lo tanto disminuye la biodisponibilidad del sustrato.
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PRODUCCION DE BIOSURFACTANTES
La funcin principal de estos biosurfactantes son:
Reducir las tensiones entre
entre-fases
fases ( agua
agua-roca
roca por
ejemplo).
Dispersar el petrleo aumentando la superficie de
contacto
Aumentan la biodisponibilidad de compuestos
hidrofbicos.
Tambin tiene funciones evolutivas para los
propiosmicroorganismos.
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QUIMIOTAXIS
La quimiotaxis es la habilidad que tienen algunos microorganismos flagelados para
detectar y responder a compuestos ambientales. Su respuesta puede ser positiva si se
dirige hacia el estmulo (presencia de alimento) negativa si se aleja del estmulo
(sustancias txicas o desagradables).
desagradables)
la razn mas obvia es que estas cepas sern capaces de entrar en contacto con el
compuesto a degradar reduciendo problemas de biodisponibilidad.
biodisponibilidad
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Lactobacilus
Leumthrix
Moraxella
Nocardia
Peptococcus
Pseudomonas
Sarcina
Spherotilus
Sprillum
Streptomyces
Vibrio
Xanthomyces
Hongos:
Allescheria
Aspergillus
p g
Aureobasidium
Botrytis
Candida
Cephalosporium
Cladosporium
Cunninghamella
Debaromyces
Fusarium
y
Gonytrichum
Helminthosporium
Mucor
Oidiodendrum
y
y
Paecylomyses
Phialophora
Penicillum
Rhodotorula
Saccharomyces
Saccharomycopisis
Scopulariopsis
Sporobolomyces
Torulopsis
Trichoderma
Trichosporon
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Ventajas:
Generalmente solo origina cambios fsicos menores sobre el medio.
medio
Cuando se usa correctamente no produce efectos adversos significativos.
Pueden ser til para retirar algunos de los compuestos txicos del petrleo.
Ofrece una solucin mas simple y completa que las tecnologas mecnicas.
Menos costosa que otras tecnologas.
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Desventajas:
Para muchos tipos de vertidos su efectividad no ha sido determinada.
determinada
Muy difcil aplicacin en el mar.
Tiempo necesario para actuacin es largo.
Su implementacin es especfica para cada lugar contaminado.
Su optimizacin requiere informacin sustancial acerca del lugar contaminado y las
caractersticas del vertido.
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Adicin de Nutrientes:
Aplicado para superar la principal limitacin sobre la velocidad de la biodegradacin
natural de petrleo.
De los tres mtodos de biorremediacin, ha sido el ms estudiado, y actualmente se
presenta como el de ms factible aplicacin para la mayora de vertidos.
No hay indicios de que la fertilizacin origine aumento en la poblacin de algas u
otros impacto significativo adverso.
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Inoculacin:
Aplicado para aprovechar la ventaja de las especies de microorganismo mas
eficientes en la degradacin de petrleo.
Los resultados de pruebas de campo, no han sido concluyentes.
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Rango de temp: -2 35 C.
Menor degradacin a menor temperatura -2 5 C; la vel. de
g
disminuye
y 10 veces.
degradacin
Menor volatilidad, mayor viscosidad.
Oxgeno:
Nutrientes:
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Aromticos:
Pseudomonas Achromobacter,
Pseudomonas,
Achromobacter
Bacillus, Arthrobacter, Penicillium,
Fusarium,
Aspergillus,
Phanerocheate
Cadmio:
Staphylococcus, Bacillus ,
Pseudomonas, Citrobacter,
Klebsiella, Rhodococcus
Azufre:
Thiobacillus
Cromo:
Alcaligenes, Pseudomonas
Cobre:
Escherichia, Pseudomonas
Hongos en color verde
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Estrategias de biorremediacin de
contaminacin con metales
Fitorremediacin.
Pozos de inyeccin de acetato como dador de
electrones para estimular a las bacterias a reducir los
metales.
Tierras inundadas para crear las condiciones
anaerobias necesarias para la reduccin microbiana.
microbiana
Los metales reducidos precipitan y son eliminados
de las aguas.
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Procesos biolgicos
Microorganismos en suspensin
Microorganismos adheridos
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58
METALES PESADOS
Pueden se transformados
Cambios a especies de distinta solubilidad
Cambios en los estados de ovifacin
Entre especies inorgnicas y orgnicas
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Biosorcin
Precipitacin
No
N metablico
t bli
(no viables o
sin sustrato)
Rpido
Reversible
Baja E activacin
Intercambio
Complejacin
Adsorcin
inico
fsica
60
Biosorcin
Precipitacin
EXTRACELULA
R
Metablico
METABOLICO
(viable y
SUPERFICIE
CELULAR
con
sustrato)
Lento
Lento
Irreversible
INTRACELULAR
Alta E
SUSTRATO
Transporte a
Travs de menbranas
BIOACUMULACIN
activacin
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Quitosano
H
O
OH
HO
H
H
H
H O
O
HO
NH2
H
H3C
H
H
O
OH
OH
NH
H O
HO
H
H
H O
O
NH2
enlace
(1,4)
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BIOPRECIPITACION
Bacterias sulfato-reductoras
C3 H 6O3 SO4
S 2 C2 H 4O2 CO2 H 2O
M n n OH
M n S 2
M (OH ) n
M 4 Sn
64
BIOPRECIPITACION
glicerol 2 fosfato
HPO4 glicerol
fosfatasa
HPO4 Me
M 2
M HPO4
MeHPO
Zr ( HPO4 ) 2 y 8,5;
UO2 HPO4
CdHPO4
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Bacteria cubierta
de precipitados
de fosfato de uranillo
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de
68
Biorremediacin de metales
en lixiviados mineros
VENTAJAS: Bajo coste global de todo el tratamiento.
Potencial para aumentar la recuperacin de oro .
DATOS DEL TRATAMIENTO BIOLGICO
Cianuros de WAD
Cianuros Totales
Nitratos
Cobre
Zinc
Nquel
Hi
Hierro
Plata
Arsnico
Selenio
Mercurio
Cadmio
Cobalto
Solucin de Lixiviados
mg/1
242
284
32
150
0.02
1.65
1 57
1.57
0.88
0.332
0.255
0.179
0.051
0.158
Biolgico mg/1
44
57
0,8
53
0
0,75
2 23
2,23
0,015
0,047
0,085
0,005
0,002
0,06
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Descontaminacin de Pb
Uso de la biomasa microbiana en al
bioadsorcin de metales pesados y empleo
de las mismas en sistemas de biofiltros
sumergidos.
70
Solucin de metales
Biomasa microbiana
(o productos derivados y excretaos)
viva, muera,
libra, unicelular inmovilizada,
Regeneracin de biomasa
g g
Pelculas filamentosas, agregados,
trozos(pellets)
o productos
Recirculacin
Recuperacin no destructiva
Metal
Descargar
decontaminada
Recuperacin destructiva
Metal
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73
Los electrodos son superficies sobre las que tienen lugar las
semi-reacciones de oxidacin y de reduccin. Pueden o no
participar en las reacciones. Aquellos que no reaccionan se
llaman electrodos inertes. Hay electrodos slidos como Zn, Cu,
Pt Ag,
Pt,
Ag lquidos como el Hg,
Hg y gaseosos como el electrodo de
H 2.
Independientemente del tipo de celda (electroltica o galvnica)
los electrodos se identifican de la manera siguiente. Por los
electrodos entra y sale la corriente elctrica.
El ctodo es el electrodo en el que tiene lugar la reduccin.
El nodo es el electrodo en el que tiene lugar la oxidacin.
CROA (ctodo: reduccin; oxidacin en el nodo)
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75
eZn
Voltmetro
e-
e-
Puente salino
e-
Puente salino
H2 gaseoso
a 1 atm
Electodo de Pt
Electrodo de zinc
Voltmetro
Cu
H2 gaseoso
a 1 atm
Electodo de Pt
Electrodo de hidrgeno
Electrodo de hidrgeno
Electrodo de Cu
El ENH se puede utilizar para medir los potenciales de otros electrodos. El potencial
normal de hidrogeno se utiliza para determinar el potencial normal de cualquier
hemicelda, o potencial normal de electrodo E.
Se define como potencial normal de electrodo, al voltaje medido en condiciones
normales de una hemicelda o electrodo, teniendo como referencia el electrodo
normal de hidrogeno
76
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39
77
SERIE ELECTROMOTRIZ
Reaccin en Equilibrio
NOBLE
AU+2 +
E H (volts)
2e = Au
+1.7
O2 + 2 2H+ 2e = Pt
Pt+2 +
+ 1.23
2e = Pt
+1.2
1e = Ag
+0.80
2e = Cu
+ 0.34
2H+ +
2e = H2
NI+2
2e = Ni
-0.13
2e = Fe
- 0.44
Cr+3 +
3e = Cr
- 0.70
Zn+2 +
2e = Zn
- 0.76
AI+3
3e = AI
- 1.66
Ag+1
Cu+2
Fe+2
BASE
78
Ejemplo:
En un vaso de precipitado que contiene una solucin de CuSO4 (ac) 1,0 M, se introduce
un clavo de hierro metlico. En otro vaso de precipitado que contiene una solucin 1 M
d FeSO
de
F SO4 (ac)
( ) se introduce
i t d
una lmina
l i
d Cu.
de
C Se
S observar
b
deposicin
d
i i de
d Cu
C
metlico sobre el clavo de Fe o de Fe metlico sobre la lmina de Cu?
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40
79
Respuesta:
La solucin de CuSO4 proporciona iones de Cu+2, de modo que si ste se deposita en
el alambre de hierro, este se debe reducir superficialmente de acuerdo a:
Cu+2
Fe (s)
Cu (s) + Fe+2
2 e.
Fe
Cu+2
Fe+2
Cu+2 + Fe Cu
Cu
2 e.
Fe+2
E = 0,337 Volt
E =,440 Volts
Epila = 0,777
0 777 Volts
80
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41
81
3. Precipitacin Selectiva de
Metales. Uso de H2.
82
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42
83
84
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43
85
FUERZA ELECTROMOTRIZ DE
UNA PILA
Es la suma de las variaciones de la potencia que se producen en los dos
electrodos.
o sea
pero
86
G
+
0
-
+
G < 0 el
Sabemos que si
preceso es espontneo
Si Ereaccin > 0
Si Ereaccin < 0
se puede
d
Gy
relacionar
E de forma que
Tipo de reaccin
no facorecida
equibrio
favorecida
G=- nEF
por tanto
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44
87
E E
0,059
log Q
n
(T 298 K)
E E
0,059
[Productos ]
log
n
[Reactivos ]
Esta ecuacin nos permite encontrar la fem que produce la celda en condiciones no
estndar (E) en funcin de E (potencial estndar de celda) y de las concentraciones de
los reactivos y productos (expresados en Q). n son los moles de electrones transferidos y
corresponde al nmero de electrones que se cancela al combinar las dos reacciones de
media celda para obtener la reaccin de celda. Esta ecuacin tambin permite encontrar
la concentracin de reactivos y productos midiendo la fem de una celda.
88
R T
Concentracin de los productos
Ln
nF
Concentracin de los reac tan tes
H
R T
E E
Ln
Zn 2 p H
nF
H 2
R T
E E
2,303 Log
Zn 2 p H
nF
E E
2
R T
2,303 Log H Log Zn 2 Log p H2
nF
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45
89
Si se considera una presin de H2 de 1 atm y que el pH = - Log [H+], tal como se puede
ver en el anlisis en pizarra, el potencial de la reaccin de precipitacin se puede
expresar en funcin del pH.
Cada reaccin de precipitacin tendr una expresin diferente.
Pero como se sabe que una reaccin ser espontnea cuando DE es positivo, entonces
todas las expresiones se transforman en desigualdades.
Para determinar la posibilidad de precipitacin selectiva en funcin del pH, se deben
intersectar estas desigualdades y determinar el rango de pH en el cual se pueda solo
precipitar uno u otro metal.
90
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46
91
92
[ CatT ] eq
qi [C
+ qi
si
i=l
i=m
[ AnionT] eq
t i [A
-t i
si
i=l
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47
93
Por ejemplo:
Si Ca2+ y Na+ son los nicos iones intercambiados.
C = [Na+] + 2[Ca2+]
= concentracin total de sitios intercambiables en la
resina. Esta es tambin conocida como capacidad de
q de resina).
)
intercambio ((eq/L
94
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48
95
96
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49
97
Reordenando:
98
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50
99
100
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51
101
102
CONSUMO DE REGENERANTE
Expresada Kg regenerante/ m3 resina
Eficacia de un regenerante = Cantidad iones eliminados durante la regeneracin/
cantidad de iones presentes en el volumen de regenerante utilizado.
Relacin capacidad de intercambio
Consumo de regenerante.
Capacidad cuando Masa Regeneradora (Condicin de regeneracin se establece
en base a una balance econmico). Frabicante suele entregar curvas de
funcionamiento de los regenerantes.
CONSUMOS DE AGUA DE LAVADO
Expresada en Iagua/I,resina(intervalo normal: 10-30 Iagua/I,resina)
Permite eliminar el exceso de regenerante residual ( a veces indicado fabricante)
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52
103
1000
24
ult
i=m
ult
Q es el flujo
j en m3/d y tint es el intervalo de regeneracin
g
en horas.
Un valor de 8 horas es bastante adecuado.
104
AnionTBedMass =
(
=
i=m
i=l i
24
ult
-l
t [A s i i ] )( Q )(tint )
X
M
1000
24
ult
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53
105
+q
i=m
i
i=l qi [C s i
X
M
CatTBedVol =
] )( Q )(tint )
ult
( 1 + swell )
((
i=m
i=l i
+q
24
ult
-t
AnionTBedVol =
1000
24
X
M
24
ult
106
Cantidad de Regenerante
Si se conoce la cantidad de cationes removibles en gramos
equivalentes por litro
i=m
CatRegenerant =
+q
i
qi [C s i ](R)(Q)(t int )
i=l
1
24
i=m
AnionRegenerant =
+t
i
t i [A si ](R)(Q)(t int )
i=l
1
24
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54
107
Produccin de efluentes
CatTBedVol =
q [C s i i ] )( Q )(t int )
P
CatTBackwashRinseVol =
+q
i=m
i=l i
i=m
i=l
X
M
ult
+q
AnionBackwashRinseVol =
i=m
i=l
1000 3
m
24
ult
+q
ult
108
(eq/L).
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55
109
Eficiencia de regeneracin:
Razn de regenerante actual (equivalentes) intercambiado dividido
los equivalentes de regenerante aplicado, en procentaje.
Los siguientes ejemplos muestran como trabajar estos conceptos:
110
NO3Cl-
=4
C 1, 3 meq/L
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56
111
112
X NO3
en equilibrio con el
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57
113
X NO-
3
1,5
0,33 (influente)
3 1,5
15
X NOX NO3NO33
=K Cl-
1-X
1 X NO1 X NO31-X
3
0,33
=4
=1,97
11-0,33
0 33
114
X NO3 0,66
Este valor (0,66) representa la mxima fraccin de sitios de resina
que pueden ser ocupados por NO-3 con las condiciones del
influente.
Cuando esta concentracin ha sido alcanzada se considera que la
columna
l
esta
t exhausta.
h
t
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58
115
NO-3
116
Regeneracin
Las columnas exhaustas deben ser regeneradas debido al costo
de la resina,
resina lo cual puede hacer en algn momento prohibitivo su
uso.
Debido a que el IX es un proceso muy reversible, el proceso de
regeneracin puede ser acompaado por la manipulacin de la
composicin de la solucin.
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59
117
Ejemplo:
Una columna agotada que se us para remover Ca2+ es
regenerada en un proceso batch a la forma de Na+.
Una
118
C 2eq / L
K
Ca 2+
Na +
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60
119
X Ca 2+
0, 2
0,091
2 0, 2
X Ca 2+
X Ca 2+
Ca 2+ C
K
+
Na
C (1-X Ca 2+ )2
(1-X Ca 2+ )2
120
XCa2
4(2)
0,091
0,4
2
(1 XCa2 )2 2, 2 1 0,091
Resolvendo para:
XCa 2 0, 235
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61
121
122
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62
123
K Ca
3
Na
C 2 eq/L
Estimar la concentracin de Na, C, en el regenerante requerida
para lograr X Ca 2 0.1,despus de la regeneracin.
Notar que esto representa un 90% de utilizacin de la columna si
la columna esta completamente exhausta. Otra vez, la
composicin del influente determinar cuanto de la capacidad de
la columna puede estar exhausta.
124
X Ca 2
0.9 C 1.8
C
C
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63
125
X Ca 2
(1 X Ca 2 ) 2
1 C
X Ca 2
2
2
K Ca
Na C (1 X Ca )
1.8 / C
C(0.1)
C(0.0206)
(1 1.8 / C) 2 3 2(1 0.1) 2
1.8
0.0206
2
2
C (1 1.8 / C)
C 2 (1 1.8 / C) 2 1.8 / 0.0206 87.38
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
126
C 2 3.6C 84.14 0
Resolviendo para la raz positiva:
C = 11,2 eq/L
La eficiencia de regeneracin para este proceso = (Na
intercambiado/Na aplicado) x100.
RE = (0.9(2)/11.2) x100 = 16.1 %
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64
127
X Ca 2
0.5 C 1.0
1 .0 / C
C(0.5)
C(0.333)
2
2
(1 1.0 / C)
3 2(1 0.5)
3.00 C 2 (1 1.0 / C) 2 C 2 2C 1
128
C = 3.34 eq/L
RE = (0.5(2)/3.34)x100 = 30%
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65
129
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