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INTRODUCCIN

En los ltimos aos, ha habido un creciente inters en material de electrodo


FeS2 de iones de litio bateras, debido a su alta capacidad terica (890 mAh
g-1), De bajo costo y no toxicidad.
Sin embargo, todava hay algunos obstculos para FeS2 de ser aplicado
como materiales de electrodo para LIBs.
La espectroscopia de plasma inducido por lser, conocida como LIBS, es un tipo
de espectroscopia de emisin atmica que emplea como fuente de excitacin lseres de
alta energa. Una de las grandes ventajas de la tcnica LIBS es la posibilidad de analizar
cualquier sustancia1 independientemente del estado de agregacin, ya sean
slidos,2 lquidos3 o gases,4 incluso en coloides como aerosoles,5 geles y otros. Debido a
que todos los elementos de la tabla peridica emiten luz cuando son excitados
convenientemente, la tcnica LIBS puede potencialmente resolver la composicin
elemental de cualquier muestra, estando limitada dicha deteccin a la potencia disponible
de los lseres y a la sensibilidad y resolucin espectral de los espectrmetros y detectores,
principalmente.
PROBLEMAS DEL ELECTRODO Li / FeS2

Uno de los graves problemas de las bateras de Li / FeS2 es una rpida cada
de la capacidad durante el ciclismo en la sala de temperatura.
Con el fin de resolver el problema, se han realizado varios enfoques para la
mejora del rendimiento de ciclo tales como la adicin Fe , carbono
recubrimiento sobre la superficie de FeS2 o la modificacin de los
electrolitos lquidos mediante la adicin de 1, 3-dioxolano .
A lo largo de la investigacin de iones de litio bateras, la principal corriente
de la investigacin de la batera FeS2 se ha centrado en la modificacin
"dentro" del ctodo y electrolito.
INVESTIGACION DEL ELECTRODO
Pero la investigacin reciente muestra que la corriente de colector tambin
est desempeando un papel extremadamente importante en la batera de
iones de litio recargable.
PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL ELECTRODO
Su fsico y qumico propiedades pueden afectar al rendimiento de las
bateras de iones de litio. Diferentes colectores de corriente puede resultar
en diferencia significativa en las actuaciones de las bateras de iones de
litio.
Demostraron que ciclo de vida del electrodo compuesto de silicio-grafito
haba mejorado de manera significativa mediante el uso de un colector de
corriente con una morfologa de la superficie modificada.

Inform de que el silicio poroso nodo de carbono en un colector de


corriente de fibra de carbono tena mayor capacidad global, la capacidad de
ciclo, y la tasa de capacidad.
Sobre la base del hecho de que los colectores de corriente afectar al
rendimiento de las bateras de iones de litio, estudiamos en este trabajo los
efectos de tres diferentes tipos de colectores de corriente en la
electroqumica rendimiento del electrodo positivo FeS2, incluyendo una
lmina de Al, una lmina de Ni y una lmina de Cu.
Cclico voltametra e impedancia electroqumica se midieron para
comprender el mecanismo de diferente rendimiento electroqumico.
PILAS LITIO / DISULFURO HIERRO (LI / FES2)
INTRODUCCION
El sulfuro de hierro, tanto en el monosulfuro (FeS) y las formas disulfuro
(FeS2), se ha considerado para su uso en bateras de litio slido de ctodo.
Slo la batera disulfuro se ha comercializado debido a su ventaja de
rendimiento debido a su alto contenido de azufre y superior voltaje.
VENTAJA DEL ELECTRODO
El electrodo monosulfuro tiene la ventaja de corrosin reducida, vida ms
larga, y una sola meseta de tensin en comparacin con el electrodo de
disulfuro, que descarga en dos etapas.
Estas bateras tienen un voltaje nominal de 1,5 V y por lo tanto se pueden
utilizar como sustitutos para las bateras acuosas que tienen una tensin
similar.
De tipo botn de bateras Li / FeS2 eran fabricado como un reemplazo para
pilas de xido de zinc / plata pero que ya no comercializado.
Ellos tenan una mayor impedancia y una capacidad de potencia
ligeramente inferior, pero fueron ms bajos en costo y tena un mejor
rendimiento a baja temperatura y capacidad de almacenamiento.
Bateras de Li / FeS2 ahora se fabrican en una configuracin cilndrica.
Estas bateras tener un mejor rendimiento de alto drenaje y de baja
temperatura que la de zinc / alcalino-manganeso bateras de dixido de
carbono.
El rendimiento de estos dos sistemas de descarga de corriente constante en
diversas tasas de descarga, en el tamao AA, se compara en la figura.
14.76.

FIGURA 14.76 tasa de descarga frente a la capacidad de Li / FeS2 y


Zn / alcalino / MnO2 '' AA '' - pilas de tamao en 21? C. (Cortesa de
Eveready Battery Co., Inc.)
QUMICA DEL ELECTRODO
La batera Li / FeS2 utiliza litio para el nodo, disulfuro de hierro para el
ctodo, y el litio yoduro en una mezcla de disolvente orgnico como
electrolito.
Las reacciones celdas son:

Especies intermedias se forman durante la descarga, pero no se han


caracterizado completamente.
Ellos dependen de muchas variables, incluyendo velocidad de descarga y la
temperatura.
Evidencia de las especies intermedias se puede ver en la curva de descarga
escalonado para Li / FeS2 bateras en un desage de luz, como se ilustra en
la Fig. 14.77.
La reaccin global de la cldas para el electrodo es mono sulfuro:

2Li +FeS Fe +Li2S


FIGURA 14.77 por escaleras curva de descarga de las bateras de tamao AA
Li / FeS2 sobre la fuga de luz en 21 0 C. 5000- fondo con 25-, 1-s / semana
pulso. (Cortesa de Eveready Battery Co., Inc.)

Construccin de la batera
Las bateras de Li / FeS2 se pueden fabricar en una variedad de diseos,
incluyendo el botn y ambos bobinas y en espiral electrodos clulas
cilndricas. Una construccin de la bobina es la ms adecuada para
aplicaciones de luz de drenaje.
Se necesita la construccin en espiral-electrodo para el ms pesado de
drenaje aplicaciones, y es este diseo que ha sido comercializado.
La construccin de la batera cilndrica enrollada en espiral se muestra en la
Fig. 14.78. Estas bateras suelen tener varios dispositivos de seguridad
incorporados en su diseo para proporcionar una proteccin contra tales
condiciones abusivas como cortocircuitos, carga, descarga forzosa, y otra
calefaccin.
Dos dispositivos de seguridad se muestran en la figura-un orificio de
ventilacin de alivio de presin y un reajustable interruptor trmico, llamado
un dispositivo positivo coeficiente trmico (PTC).

PTC (Positive Temperature Coefficient) coeficiente de temperatura positivo


(tambin llamado posistor).

El venteo de alivio de seguridad es diseada para liberar la presin interna


excesiva para evitar la ruptura violenta si la batera est calentado o
abusado elctricamente.
FIGURA 14.78 Seccin transversal y la parte superior de montaje de
Li / FeS2 Bateras de tamao AA. (Cortesa de Eveready Battery
Co., Inc.)

ventilacin de presin
reajustable tres vas cambiar
contacto de resorte
colector de ctodo
pestaa nodo
El propsito principal de la PTC es para proteger contra cortos circuitos
externos, aunque tambin ofrece proteccin en ciertas otras condiciones de
abuso elctrica. Lo hace mediante la limitacin del flujo de corriente cuando
la temperatura de la celda alcanza la temperatura de activacin diseado
de la PTC.
Cuando el PTC activa, su resistencia aumenta bruscamente, con una
reduccin correspondiente en el flujo de corriente y, en consecuencia, la
generacin de calor interno. Cuando la batera (y el PTC) se enfra, la
resistencia PTC cae, permitiendo que la batera se descargue de nuevo.
El PTC continuar operando de esta manera durante muchos ciclos si una
condicin abusiva contina o se repite. El PTC no '' reinicio ''
indefinidamente, pero cuando deja de hacerlo, ser en la condicin de alta
resistencia.
Las caractersticas de los PTC (o cualquier otro dispositivo de limitacin de
corriente en la batera) puede colocar algunas limitaciones en el
rendimiento.
Estos se discuten en ms detalle en la Sec. 14.10.3.

Actuacin
Voltaje. La tensin nominal del sistema de Li / FeS2 se da como 1.5 V y el
circuito abierto tensin de las clulas no rehabilitados es de
aproximadamente 1,8 V. La tensin de carga cae dentro milisegundos, como
se muestra en la Fig. 14.79.
Descarga. Bateras de Li / FeS2 suelen tener una tensin de servicio
superior y una descarga ms plana perfil de dixido de manganeso de zinc /
pilas alcalinas acuosas 1.5-V. Esto es ilustrado en la Fig. 14.80, que compara
el rendimiento de estos dos sistemas de bateras relativamente la luz y las
tasas de descarga de corriente constante pesados. Estas caractersticas de
la Li / FeS2 resultado de la batera en una mayor energa y potencia,
especialmente en los desages ms pesados fueron los diferencias de
voltaje de operacin son mayores.
Curvas tpicas de descarga del AA-tamao de la batera Li / FeS2 bajo
constante resistencia, corriente constante, y los modos de descarga de
potencia constante se muestran en las Figs. 14,81 a 14,83.
Temperatura de funcionamiento. Bateras de Li / FeS2 tambin son
adecuados para su uso en un amplio temperatura gama, por lo general? 40
a 60? C.
Como puede verse en la Fig. 14.84, la vida til se mejora en temperaturas
elevadas, ya que es a temperatura ambiente.
En algunas aplicaciones puede haber ms lmites a la temperatura mxima
de descarga debido a la limitacin de corriente, que son parte del diseo
celular o dispositivo de la batera. La vida til se reduce a medida que la
temperatura de descarga se reduce por debajo de la temperatura ambiente,
aunque el rendimiento de la batera Li / FeS2 se ve afectada mucho menos
por la baja temperatura que son sistemas acuosos.
Efectos de los dispositivos limitadores de corriente. Algunos
dispositivos limitadores de corriente, tales como fusibles y PTC, estn
diseados para responder a las altas temperaturas. Tanto la temperatura
ambiente y calentamiento de clulas interna puede afectar a estos
dispositivos, por lo que cualquier de los siguientes factores pueden
desempear un papel:

La temperatura del aire circundante


Propiedades de aislamiento trmico del envase de la batera
El calor generado por los componentes del equipo durante el uso
Efectos de calentamiento acumuladas de bateras multicelulares
Tasas de descarga y duraciones
Frecuencia y duracin de los perodos de descanso

Puede ser necesario consultar al fabricante o realizar pruebas para


determinar limitaciones en aplicaciones especficas.

FIGURA 14.79 tensin en carga de las clulas de Li / FeS2 tamao


AA. (Cortesa de Eveready Battery Co., Inc.)

FIGURA 14.80 Rendimiento de Li / FeS2 y Zn / alcalino / MnO2 '' AA '' - pilas de


tamao en 50 y 750 mA descarga
continua a 21C
(Cortesa
de Eveready
Battery Co., Inc.)

FIGURA 14.81 resistencia constante descarga continua de Li / FeS2


'' AA '' - pilas de tamao a los 21 C (Cortesa de Eveready Battery
Co., Inc.)

FIGURA 14.82 (a) y (b) Constante descarga continua actual de Li /


FeS2 '' AA '' - pilas de tamao en 21 C(Cortesa de Eveready
Battery Co.)

FIGURA 14.83 Potencia constante descarga continua de Li / FeS2 ''


AA '' - pilas de tamao en 21 C?. (Cortesa de Eveready Battery Co.,
Inc.)

FIGURA 14.84 Rendimiento de Li / FeS2 '' AA '' - pilas de tamao en


un 1.000 mA descarga continua a diferentes temperaturas.
(Cortesa de Eveready Battery Co.)

Impedancia.
Impedancia de AC es una caracterstica elctrica que se utiliza con
frecuencia como un indicador de rendimiento para las bateras acuosas. La
correlacin slo es pobre en el mejor de Li / FeS2 bateras. Hay una pelcula
protectora que se forma en la superficie del nodo de litio.
Esta pelcula es un factor importante en la excelente vida til de la clula de
Li / FeS2. Como la clula edades, esta pelcula de proteccin aumenta con la
edad. A medida que aumenta la pelcula, la impedancia hace lo bien. Sin
embargo, esta pelcula es fcilmente interrumpido cuando la batera se
pone en carga, por lo que la impedancia inapropiada como un indicador de
rendimiento de la batera Li / FeS2 se esperaba, sobre todo despus
almacenamiento.

Temperatura de almacenaje.
El almacenamiento a altas temperaturas reducir la vida til de Li / FeS2
bateras, ya que con otros sistemas.
Sin embargo, debido a los niveles muy bajos de las impurezas en los
materiales utilizados y el alto grado de eficacia de sellado requerida en las
bateras de litio, servicio de mantenimiento de las bateras de Li / FeS2
despus de un almacenamiento de alta temperatura es mejor de lo
esperado con sistemas acuosos.
El tpico rango de temperatura de almacenamiento de las bateras de Li /
FeS2 es De 40 a 60 C, aunque excursiones relativamente cortas por
encima de 60C puede ser posible.
En esos casos la temperatura a la que la rejilla de ventilacin de alivio de
presin operar, y el efecto de la temperatura en los casos de clulas y
bateras y materiales de aislamiento debe ser entendido.
Tipos celdas y Aplicaciones
Tabla 14.23 se enumeran las caractersticas de la cilndrica Li / FeS2
bateras de tamao AA que se encuentra actualmente comercialmente
disponible. Esta batera tiene una mejor alta de drenaje y el rendimiento a
baja temperatura que las celdas convencionales de zinc y est destinado a
ser utilizado en aplicaciones que tener un requisito consumo de corriente
alta, tales como cmaras, computadoras y telfonos celulares. Un ejemplo
de la ventaja de la celda de litio, en comparacin con el Zn / alcalina / MnO2
batera es se muestra en la Fig. 14.85, que traza el nmero de destellos
obtenidos con una rflex flash automtico cmara fotogrfica. La batera de
litio supera a la pila alcalina mediante la entrega de ms flashes con un
tiempo de reciclado ms rpida.
Ver Fig. 6,12 para los datos comparativos adicionales sobre el uso de
variostipos de batera en uso de destello.

Bateras tipo botn Li / FeS2 ya no se fabrican.


Bateras utilizando el Li / FeS
comercial.

sistema no han sido fabricados para uso

FIGURA 14.85 Comparacin del nmero de flashes en la cmara automtica


para las bateras de tamao AA Li / FeS2 zinc alcalino y. Un destello cada 30
s con la cmara en modo manual. (Cortesa de Eveready Battery Co., Inc.)

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