Qumica Orgnica.

Ingeniera en
Alimentos.
Tema1: Estructura electrnica. Enlaces y
propiedades.

Estructura de Lewis y estructura

desarrollada del metano.

Mientras que en las estructuras de Lewis un enlace se

representa con dos puntos, en la frmula desarrollada se
representa con una lnea. Cada lnea cuenta con dos
electrones, por lo que un enlace sencillo es una lnea (2
electrones), un enlace doble se representa mediante dos
lneas (4 electrones) y un enlace triple a travs de tres lneas
(6 electrones).

Estructuras de Lewis de
compuestos con pares solitarios
de electrones.
Tal y como muestran las siguientes estructuras,
existe un par solitario de electrones en el tomo de
nitrgeno de la metilamina y hay dos pares solitarios
en el tomo del oxgeno del etanol. Los tomos de los
halgenos normalmente tienen tres pares solitarios,
como se muestra en la estructura del clorometano.

Estructura de Lewis de
compuestos con enlaces dobles y
triples.
Los ejemplos siguientes muestran compuestos orgnicos con dobles
enlaces. En cada caso, se comparten cuatro electrones (dos pares)
entre dos tomos para formar octetos. Se utiliza una doble lnea (=)
para simbolizar el doble enlace.

Valencia. Modelos de enlace para el

carbono, el nitrgeno, el oxgeno, el
hidrgeno y los halgenos.

El carbono es tetravalente, el nitrgeno trivalente y el

oxgeno divalente. Tanto el hidrgeno como los
halgenos son monovalentes, pero mientras que el
hidrgeno cumple la regla del dueto, los halgenos
tienen un octeto completo con tres pares solitarios de
electrones alrededor de ellos.

Valencia. Modelos de enlace ms

frecuentes en qumica orgnica.

Electronegatividad. Escala de
electronegatividad de Pauling.
La electronegatividad es una
gua para predecir la
naturaleza polar de los enlaces
y la direccin del momento
dipolar. Cuanto ms
electronegativo sea el tomo,
ms "arrastrarn" los tomos
a los electrones enlazantes
hacia ellos.
Aunque el carbono tiene una
electronegatividad
ligeramente ms elevada que
el hidrgeno, un enlace C-H se
considera no polar a efectos
prcticos.

Resonancia. Formas resonantes para

el in [H2CNH2]+.
Algunas de las estructuras de los compuestos no es adecuado
representarlas mediante una sola estructura de Lewis. Cuando
son posibles dos o ms estructuras de enlace de valencia, que
difieren slo en la colocacin de los electrones, la molcula suele
mostrar caractersticas de las dos estructuras. La molcula real se
dice que corresponde a un hbrido de resonancia de sus formas
resonantes.

Pizarra

Resonancia. Formas resonantes

para el in acetato.
Por ejemplo, la acidez del cido actico se incrementa
por efecto de la resonancia. Cuando el cido actico
pierde un protn, el in acetato resultante tiene una
carga negativa deslocalizada sobre los dos tomos de
oxgeno. Cada tomo de oxgeno posee la mitad de la
carga negativa y su deslocalizacin estabiliza el in.

Resonancia. Contribuyentes de resonancia

mayor y menor para el formaldehdo.
No todas las formas resonantes son equivalentes. El
contribuyente de resonancia mayor tiene todos los
octetos completos y no tiene una separacin de cargas
en sus tomos.

Frmulas estructurales
condensadas.
Las frmulas
estructurales
condensadas se
representan sin
mostrar todos los
enlaces individuales
en la molcula. Si un
grupo se repite se
puede encerrar con
un parntesis y un
subndice puede
especificar las veces
que se repite la
unidad.

Frmulas condensadas para compuestos

con enlaces dobles y triples.
En las frmulas
condensadas los
enlaces dobles y
triples se
representan
igual que en las
estructuras de
Lewis
mostrando dos
lneas para un
enlace doble y
tres lneas para
un enlace triple

Formulacin. Representaciones
lineo-angulares.

La frmula lineo angular (tambin llamada estructura

esqueltica) es una forma breve de representar los
compuestos orgnicos. Los enlaces entre los tomos de
carbono estn representados por lneas.

Acido-Base. Disociacin de
cidos en agua.
Teora Arrhenius. Los cidos se definan como
sustancias que se disocian en el agua para formar
iones H3O+. Se asumi que los cidos ms fuertes,
tales como el cido sulfrico (H2SO4), se disociaban
mucho ms que los cidos dbiles, tales como el cido
actico (CH3COOH).

cidos y bases de BrnstedLowry.

Los cidos son

capaces de
ceder protones
a las bases.
Cuando una
base acepta un
protn, se
convierte en un
cido capaz de
devolver ese
protn.
Cuando un
cido cede un
protn, se
convierte en
una base capaz
de aceptar de
nuevo ese
protn.

Acido-Base. Fuerza relativa de algunos

cidos.
Cuanto ms bajo
es el valor de
pKa, ms fuerte
es el cido y
cuanto ms
elevado es el
valor de pKa, ms
fuerte es la base
conjugada.

cido-Base. Efectos
estructurales en la acidez.

cido-Base. Efecto de la estabilizacin por

resonancia sobre la fuerza cida de
algunos compuestos orgnicos frecuentes.
Estabilizacin por resonancia. La carga negativa de
una base conjugada puede estar deslocalizada entre
dos o ms tomos, y estabilizada por resonancia.
Los cidos conjugados de esos aniones muestran que
los cidos son ms fuertes si su desprotonacin da
lugar a bases conjugadas estabilizadas por resonancia.

Formacin de enlaces entre un nuclefilo

y un electrfilo.
Las definiciones cido-base de Lewis incluyen
reacciones que no tienen relacin con los protones
que se consideran como reacciones cido-base.
Observe que los cidos y las bases de Brnsted-Lowry
tambin estn incluidos dentro de la definicin de
Lewis, siendo el protn un electrfilo.

Orbitales. Diagrama de la densidad

electrnica del orbital atmico 1s

Esfera

La densidad electrnica es ms alta cerca del ncleo y

disminuye exponencialmente al aumentar la distancia
al ncleo en cualquier direccin.

Orbitales.Diagrama de la densidad
electrnica del orbital atmico 2s.

Los orbitales 2s tienen una pequea regin de densidad electrnica

elevada prxima al ncleo, pero la mayor parte de la densidad
electrnica est alejada del ncleo, ms all del nodo o regin de
densidad electrnica cero.

Orbitales. Representaciones de los orbitales

2p y su diagrama de la densidad electrnica.

Hay tres orbitales 2p, orientados unos con respecto a los otros
perpendicularmente. Se nombran segn su orientacin a lo
largo del eje x, y o z.

Orbitales Moleculares. Representacin

de un orbital molecular enlazante.

OM. Formacin de un OM
enlazante .
Cuando los orbitales 1s
de dos tomos de
hidrgeno se
superponen en fase,
interaccionan
constructivamente para
formar un OM
enlazante. La densidad
electrnica en la regin
de enlace (internuclear)
aumenta. El resultado es
un enlace de simetra
cilndrica, o enlace
sigma.

OM. Formacin de un OM
antienlazante *.
Cuando dos orbitales
desfasados 1s se solapan,
interaccionan
destructivamente,
formando un OM
antienlazante. Los valores
positivo y negativo de las
funciones de onda tienden a
anularse en la regin
internuclear y un nodo
separa el ncleo. Se utilizar
un (*) para designar
orbitales antienlazantes, tal
como el orbital
antienlazante, *.

Orbitales moleculares de
hidrgeno.
Cuando los orbitales
1s de dos tomos de
hidrgeno se
solapan, se forma un
OM enlazante sigma
y un OM
antienlazante sigma.
Dos electrones
(representados por
flechas) ocupan el
OM enlazante con
espines opuestos,
formando una
molcula de H2
estable.

OM. Formacin de un OM enlazante * a

partir de orbitales p.
Cuando dos orbitales p se solapan a lo largo de la
lnea entre los ncleos, se forma un orbital
molecular enlazante. El solapamiento constructivo
de dos orbitales p a lo largo de la lnea que une los
ncleos forma un enlace representado de la
manera siguiente:

Dos orbitales p se solaparn para formar dos orbitales

moleculares; un OM enlazante (mostrado) y un OM
antienlazante (no mostrado). El OM enlazante sigma tiene su
regin electrnica entre los dos ncleos.

OM. Formacin de orbitales

moleculares pi.
El solapamiento
frontal de dos
orbitales p da lugar a
un OM enlazante pi y
a un OM
antienlazante pi. Un
enlace pi no es tan
fuerte como los
enlaces sigma

OM. Orbitales moleculares de un

enlace doble.
El segundo enlace de un enlace doble es un enlace pi. El
enlace pi tiene su densidad electrnica centrada en dos
lbulos, por encima y por debajo del enlace sigma.
Juntos, los dos lbulos del orbital molecular enlazante
pi constituyen un enlace .

Orbitales Hbridos. Estructuras del

metano, el etileno y el acetileno.
Los ngulos entre los orbitales p son todos de 90, pero pocos
compuestos orgnicos tienen ngulos de enlace de 90. Sus
ngulos de enlace normalmente estn prximos a 109, 120 o
180.

Esto gener la idea de los orbitales hbridos

Orbitales hbridos sp.

La adicin de un
orbital s a un
orbital p da lugar
a un orbital
atmico hbrido
sp, con la mayora
de la densidad
electrnica a un
lado del ncleo.

Orbitales hbridos sp2.

La hibridacin de un orbital s con dos orbitales p da un conjunto de

tres orbitales hbridos sp2. Los ngulos de enlace asociados a esta
disposicin trigonal son aproximadamente de 120. El orbital p que
sobra es perpendicular al plano que forman los tres orbitales
hbridos.

Orbitales hbridos sp3.

La hibridacin de un orbital s con los tres orbitales p
da lugar a cuatro orbitales hbridos sp3 con
geometra tetradrica y ngulos de enlace de 109.5.

Cada orbital hbrido sp3 se orienta hacia las

esquinas del tetraedro en un ngulo de 109.5 uno
respecto al otro.

Orbitales Hbridos.
Representaciones del metano.
El metano
tiene
geometra
tetradrica,
al usar
cuatro
orbitales
hbridos
sp3 para
formar
enlaces
sigma con
los cuatro
tomos de
hidrgeno
Pizarra

Orbitales Hbridos. Representacin

de estructuras tridimensionales.
La estructura tridimensional del etano, C2H6, tiene la
forma de dos tetraedros unidos. Cada tomo de
carbono tiene hibridacin sp3, con cuatro enlaces
sigma formados por los cuatro orbitales hbridos sp3.
Todos los ngulos de enlace tienen un valor prximo a
109.5.

Orbitales Hbridos. Enlace

del etileno.
Los tomos de carbono del etileno tienen hibridacin sp, con ngulos de
enlace lineales (120).

Pizarra

El etileno tiene tres enlaces sigma formados por sus orbitales

hbridos sp2 en una geometra trigonal. El orbital p sin hibridar de
un tomo de carbono es perpendicular a sus orbitales hbridos sp2
y es paralelo al orbital p sin hibridar del segundo tomo de
carbono. El solapamiento de estos dos orbitales p produce un
enlace pi (enlace doble) que se encuentra situado por encima y por
debajo del enlace sigma.

Orbitales Hbridos. Enlace

del acetileno
El enlace triple contiene un enlace sigma y dos
enlaces pi perpendiculares.

El acetileno tiene dos enlaces sigma formados por su orbital hbrido sp

en una geometra lineal. Los dos orbitales p sin hibridar de uno de los
tomos de carbono son perpendiculares a su orbital hbrido sp y son
paralelos a los orbitales p sin hibridar del segundo carbono. El
solapamiento de estos cuatro orbitales p producir dos enlaces pi (enlace
triple) que se encuentran situados por encima y por debajo del enlace
sigma.

Isomera. Enlace del etano.

El etano est formado por dos grupos metilo
enlazados mediante el solapamiento de sus
orbitales hbridos sp3. Estos grupos metilo
pueden rotar uno respecto al otro.

Isomera. Ismeros constitucionales.

Hay tres ismeros constitucionales del pentano
(C5H12), que reciben los nombres de n-pentano,
isopentano y neopentano. Igual formula
estructural, diferente ordenamiento en la
cadena.

Isomera. Ismeros geomtricos:

cis y trans.
Los estereoismeros son compuestos con igual formula
estructural y con tomos unidos en el mismo orden,
pero sus tomos tienen distintas orientaciones en el
espacio.

Pizarra

Momentos dipolares.
Existen enlaces con polaridad muy variada. As,
podemos encontrar desde enlaces covalentes no
polares y enlaces covalentes polares, hasta enlaces
totalmente inicos.

La polaridad de un enlace aumenta a medida que la

electronegatividad de uno de los tomos implicados
en un enlace covalente aumenta. El momento dipolar
del enlace es una medida de la polaridad de un
enlace.

Fzas. de interaccin.
Interaccin dipolo-dipolo.
Las interacciones
dipolo-dipolo son el
resultado de la
aproximacin de dos
molculas polares.
En un lquido o en un
slido, las molculas
estn orientadas de tal
forma que el extremo
positivo del dipolo se
aproxima al extremo
negativo del dipolo de
una molcula vecina y
la fuerza resultante es
de atraccin.

FI. Fuerzas de dispersin de

London.

Las fuerzas de dispersin de London se forman debido a la

atraccin de dipolos temporales complementarios.
Un momento dipolar temporal en una molcula puede inducir a un
momento dipolar temporal en una molcula vecina. Una
interaccin atractiva dipolo-dipolo puede durar slo una fraccin
de segundo.

FI. Efecto de las ramificaciones en

el punto de ebullicin.
Se muestran los puntos de ebullicin de tres ismeros de frmula
molecular C5H12. El ismero de cadena larga (n-pentano) es el que
tiene mayor rea superficial y el punto de ebullicin ms alto.

Las reas de mayor superficie en la molcula son idneas para

las fuerzas de dispersin de London. Las ramificaciones en una
molcula reducirn su rea de superficie, disminuyendo la
cantidad de fuerzas de dispersin de London. Los hidrocarburos
tienden a tener puntos de ebullicin ms elevados que sus
ismeros ramificados debido a este motivo.

FI. Enlace de hidrgeno.

El enlace de hidrgeno es una atraccin intermolecular fuerte
entre un tomo de hidrgeno electroflico O-H o N-H, y un par de
electrones no enlazantes

La presencia de enlace de hidrgeno aumentar el

punto de ebullicin del compuesto porque se
necesitar ms energa para romper esta interaccin y
evaporar el compuesto. El enlace de hidrgeno O-H es
ms fuerte que el enlace de hidrgeno N-H.

Solubilidad. Soluto polar en

disolvente polar (se disuelve).
La hidratacin de los iones sodio y cloruro por
molculas de agua vence la energa reticular del
cloruro de sodio. La sal se disuelve.

Las molculas de agua rodearn a los iones de sodio

y cloruro disolvindolos de forma efectiva.

Solubilidad. Soluto polar en

disolvente no polar (no se disuelve).
Las atracciones "intermoleculares" de las sustancias
polares son ms fuertes que las atracciones ejercidas
por molculas de disolventes no polares.

El disolvente no puede interrumpir la interaccin

intermolecular del soluto, por lo que el slido no se
disolver en el disolvente.

Solubilidad. Soluto no polar en

disolvente no polar (se disuelve).
Las atracciones intermoleculares dbiles de una
sustancia no polar son vencidas por las atracciones
dbiles ejercidas por un disolvente no polar. La
sustancia no polar se disuelve.

n-hexano

Solubilidad. Soluto no polar en

disolvente polar (no se disuelve)
Para que una molcula no polar se disolviera en agua
debera romper los enlaces de hidrgeno entre las
molculas de agua, por lo tanto, las sustancias no
polares no se disuelven en agua.