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CURSO DE GEOQUIMICA
TEMA 7: PRINCIPALES METODOS DE ANALISIS
GEOQUIMICO
Por: Ing. MSc. Roger Gonzales Aliaga
PREPARACION DE MUESTRAS
Las muestras recolectadas, normalmente deben recibir un tratamiento
preliminar, antes de ser sometidas a algn tipo de tcnica analtica, con el fin
de estimar los contenidos de los elementos de inters. El objetivo de este
tratamiento puede ser:
Asegurar que la muestra pueda transportase y almacenarse adecuadamente.
Homogeneizar la muestra de forma tal que la variabilidad en el submuestreo
sea minimizada.
Realizar la separacin preliminar de los constituyentes elementales de
acuerdo a sus formas de ocurrencia en los diferentes materiales portadores.
Todos estos tratamientos deben asegurar una confiabilidad mxima en la
identificacin de todas las muestras y evitar la contaminacin de estas.
Mientras sea menor l numero de pasos relacionados con la preparacin y
determinacin de las muestras, sera menor la oportunidad de contaminacin y
de equivocacin, en la aplicacin de una tcnica analtica especifica.
METODOS ANALITICOS
Absorcin: cuando los tomos o molculas absorben energa radiante, sta
excita a la estructura cuantizada (electrn, tomo, molcula) a un nivel
energtico ms elevado. El tipo de excitacin depende de la frecuencia (o
longitud de onda) de la radiacin EM. Los electrones son ascendidos a orbitales
ms elevados por la luz ultravioleta y la visible; las radiaciones infrarrojas
excitan vibraciones de electrones, tomos y molculas; las microondas excitan
rotacin molecular e inversin de spines electrnicos.
El espectro de absorcin de una sustancia, es la dependencia de la absorcin
de la luz por esta sustancia, en funcin de la longitud de onda (o frecuencia) de
la radiacin EM.
Emisin: Los tomos y molculas que han sido excitados, a un nivel energtico
superior, pueden pasar a niveles ms bajos (mayores o iguales que su nivel de
equilibrio) emitiendo una radiacin (emisin o luminiscencia). Aquellos tomos
excitados por una fuente de energa de temperatura alta emiten una energa
radiante que se denomina emisin ptica o atmica; si los tomos fueron
excitados por luz (UV o visible) la radiacin emitida de denomina fluorescencia
atmica. En el caso de molculas se llama fluorescencia si la transicin entre
los estados posee el mismo spin y fosforescencia si la transicin ocurre entre
estados de spin diferente.
METODOS ANALITICOS
Los espectros de emisin pueden ser continuos, generados por el movimiento trmico de
electrones, tomos y molculas, stos se caracterizan por un comportamiento continuo de la
energa radiante en un intervalo dado de frecuencias; o discretos, generados por la transicin
cuantizada de electrones, tomos o molculas al absorber la energa (E=h) de una radiacin
EM de frecuencia , en estos casos el espectro de la energa emitida es discreto, existiendo
solamente, para valores discretos de frecuencias o longitudes de onda.
Existe otro tipo de emisin radiante que no est asociada a ningn tipo de excitacin externa
de electrones, tomos o molculas, sino a transformaciones o transiciones nucleares que
ocurren durante la desintegracin radioactiva de los elementos y radioistopos inestables.
Esta emisin EM ocurre de forma espontnea y se denomina radiacin Gamma (). Durante
una desintegracin radioactiva, el ncleo inestable puede emitir partculas Alfa (),
equivalente a ncleos de He; partculas Beta (), equivalente a electrones; radiacin y
neutrinos. La energa de las radiaciones Gamma emitidas, depende del tipo de cambio
sufrido por el ncleo particular del elemento en transicin, as que estas energas son
caractersticas para cada radioistopo. Algunos de stos, presentan picos espectrales bien
distintivos que permiten su identificacin a partir del estudio de la radiacin Gamma
correspondiente al valor de la energa caracterstica.
Dispersin: Cuando una radiacin EM pasa por una sustancia, la mayor parte de esta
radiacin sigue con la direccin original, pero una porcin pequea se dispersa en otras
direcciones. La luz que se dispersa con la misma frecuencia que la luz entrante se denomina
dispersin de Rayleigh.
SiO2
Al2O3
Fe2O3
FeO
MgO
CaO
Na2O
K2O
H2O
TiO2
MnO
P2O5
CO2
Relaciones isotpicas
207Pb/204Pb
206Pb/204Pb
d18O , etc.
Fluorescencia de Rayos X
Elementos mayores
Se preparan discos fundidos usando una
proporcin fija de muestra:fundente. Por
ejemplo 1 g de muestra + 9 g de fundente. El
fundente puede ser Li2BO4:LiBO2 1:1
Elementos traza
Se preparan pastillas de polvo prensadas
usando un aglutinante.
Quadrupolo
(Anlisis secuencial)
Sector Magntico
(Multicolector)
H2O+
Agua ligada a estructuras minerales. El H2O se libera calentando la muestra a 1,100C y se
conduce con un gas inerte a una celda de titulacin (Mtodo redox de Karl-Fisher).
SO2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI
CO2
LECO: El CO2 de la muestra se libera calentando la muestra en un horno de induccin. La
deteccin se hace en un espectrmetro de infrarojo.
COLORIMETRA
Se basa en el estudio del cambio de color que toma una
solucin dada, como resultado de la reaccin qumica que se
produce con un elemento especfico. Al producirse este hecho
se manifiestan dos aspectos sobre este elemento:
a) Cualitativo, pues al producirse el cambio de coloracin se
detecta la presencia del elemento en la muestra (por
encima del nivel de deteccin del mtodo).
b) Cuantitativo, la intensidad del color tomado por la solucin
nos informa sobre el contenido del elemento en la muestra
analizada. Esto ltimo puede hacerse de la forma ms precisa
estudiando la absorcin de una luz en un intervalo estrecho de
frecuencia (o de longitudes de onda) la cual, para soluciones de
concentraciones no elevadas, resulta proporcional a la
concentracin del elemento en la muestra, lo que se justifica
por la ley de Lambert Beer que establece.
GRAVIMETRA
La gravimetra se refiere a la medicin del peso. Las partculas se
atrapan o recogen en filtros y se pesan. El peso del filtro con el
contaminante recolectado menos el peso de un filtro limpio da la
cantidad del material particulado en un determinado volumen de
aire.
Elementos Mayores
Lmites de deteccin
FRX
ICP-AES
SiO2
0.01
0.01
TiO2
0.01
Al2O3
CaO
0.01
0.001
0.01
0.01
0.01
Fe2O3
0.01
0.01
K2O
MgO
0.01
0.01
0.01
0.01
MnO
0.001
0.001
Na2O
0.01
0.01
P2O5
0.01
0.01
FRX:
No requiere disolucin de la muestra, eliminando problemas de contaminacin por reactivos.
Elementos Traza
Lmites de deteccin
Lmites de deteccin
FRX
ICP-MS
INAA
FRX
ICP-MS
INAA
ppm
ppm
1
ppm
mg/kg
mg/kg
mg/kg
20
La
0.05
0.05
0.1
0.5
0.1
Ce
0.05
0.5
Pr
Cs
0.01
0.05
0.2
Nd
Hf
0.05
0.1
0.2
Sm
0.01
0.01
Eu
0.005
0.05
Gd
0.01
Tb
0.01
Ba
Co
Cr
Nb
Ni
0.1
0.5
Pb
0.5
Rb
0.2
10
Dy
1
0.2
0.1
0.1
0.1
0.1
1
0.01
100
0.3
0.1
0.1
0.01
Ho
0.01
0.01
0.005
0.01
0.01
0.002
Sc
Sr
Ta
Th
U
Y
Zr
2
5
50
Er
Tm
Tb
Yb
Lu
0.1
0.1
0.05
0.01
Precisin
Es la medida de la cercana con la que coinciden los resultados obtenidos al aplicar
repetidamente el procedimiento analtico bajo ciertas condiciones. Se puede evaluar por
medio de:
Anlisis repetidos de un patrn estable
Anlisis de duplicados
Anlisis de adiciones conocidas a blancos o muestras.
MgO
SiO2
250 ~0 ppm
Elementos Mayores
Los elementos mayores controlan las fases minerales presentes a ciertas
condiciones de cristalizacin del magma.
Para facilitar la interpretacin de los datos geoqumicos se emplean:
1)
2)
Diagramas ternarios.
3)
Normas que de alguna manera representan posibles modas (p. ej. CIPW).
4)
5)
Modelos.
Diagrama TAS
IUGS, Le Bas et al. (1986)
Se aplica a rocas volcnicas
frescas (H2O<2% y CO2 < 0.5%)
en las que no es posible determinar
la composicin modal.
Los anlisis deben ser recalculados
al 100% en base seca (sin H2O y CO2,
PPC).
Se apoya en norma CIPW.
Basalto:
Basalto alcalino: ne normativa
Basalto subalcalino: hy, q norm
Tefrita: < 10 % ol norm.
Basanita: > 10 % ol norm.
Traquita: q < 20% en q+ab+an+or
Traquidacita: q > 20% en q+ab+an+or
SUBSATURADAS
Nefelina
Albita +
Nefelina
SATURADAS
Saturacin en slice
Albita
SOBRESATURADAS
Albita +
cuarzo
6
Aumenta SiO2 / Na2O
En la norma CIPW:
Sobresaturadas: q
Saturadas: hy , hy + ol
Subsaturadas: ol + ne
di
a
en
de
o
Ba
sa
lto
rst
Tholeita
de Olivino
Tholeita
de cuarzo
ipe
Tetraedro de basaltos
eh
od
ol
qz
lt
sa
Ba
Basalto
alcalino
liv
ino
ne
hy
Saturacin en almina
Especialmente importante en la clasificacin de rocas flsicas
Saturacin en almina
ndice de saturacin en
almina:
Al2O3 / (K2O+Na2O+CaO)
Las relaciones son
molares!!
Dividir % en peso del xido
entre el peso molecular del
xido.
EJEMPLO
Aplicacin de elementos mayores para estimar
la historia de cristalizacin fraccionada en
muestras del volcn Kilauea, Hawaii.
Fuente de los datos: Tabla 13-1 de Philpotts, 1990, Principles of igneous and metamorphic petrology, Prentice Hall.
Secuencia de cristalizacin:
Olivino
Augita
Plagioclasa
SiO2
TiO2
Al2O3
1
48.05
2.04
10.33
2
48.43
2.00
10.70
3
47.92
2.16
10.75
4
48.21
2.24
11.37
5
49.16
2.29
13.33
6
49.20
2.57
12.77
7
49.71
2.68
13.65
8
50.10
2.71
13.78
9
50.37
3.09
14.02
10
50.56
3.16
13.92
11
50.74
3.35
13.57
12
50.85
3.36
14.02
1.50
1.19
1.89
1.88
10.05
9.72
9.46 10.07
0.17
0.17
0.17
0.17
10.00
8.24
7.34
6.75
10.75 11.59 11.46 10.39
2.12
2.26
2.25
2.35
0.51
0.54
0.57
0.62
0.25
0.25
0.27
0.32
99.89 100.00 100.00 100.03
1.78
10.18
0.18
6.33
10.24
2.61
0.64
0.33
99.93
1.36
1.90
10.63 10.44
0.18
0.18
6.16
5.68
9.94
9.71
2.69
2.77
0.67
0.74
0.37
0.38
99.66 100.03
13
50.92
3.61
13.80
Fe 2O3
FeO
MnO
MgO
CaO
Na 2O
K2O
P2O5
Total
1.34
10.19
0.17
17.39
8.14
1.66
0.36
0.19
99.86
1.15
10.08
0.17
16.29
8.67
1.71
0.35
0.18
99.73
1.08
10.65
0.18
15.43
9.33
1.79
0.44
0.23
99.96
1.50
1.31
10.18
9.71
0.18
0.16
13.94 10.41
9.74 10.93
1.89
2.15
0.44
0.51
0.22
0.20
99.91 100.16
0.75
7
34
59
100%
100%
0.74
7
35
57
103%
106%
0.72
8
38
55
82%
83%
0.71
9
38
53
82%
86%
0.66
12
43
46
71%
95%
0.64
12
44
44
71%
76%
0.60
13
47
40
67%
76%
0.58
14
48
37
63%
70%
0.54
15
51
34
58%
59%
0.53
16
52
32
56%
58%
0.51
17
53
31
54%
51%
0.49
18
53
29
49%
50%
0.48
18
54
28
48%
48%
0
39.3
2.6
14.9
19.8
19.2
2.6
1.2
0.4
73.1
0
40.7
2.5
16.4
19.7
16.8
2.5
1.0
0.4
72.3
0
40.9
3.2
19.0
13.8
19.0
2.7
0.9
0.5
70.3
0
43.1
3.2
19.6
14.8
14.8
2.8
1.3
0.5
68.3
0
49.4
3.6
20.8
13.3
8.5
2.8
1.1
0.5
63.0
0
47.9
3.7
21.1
16.9
5.4
3.2
1.3
0.6
61.0
0
50.8
3.8
22.8
15.1
2.7
3.3
1.0
0.6
57.6
1.3
51.0
4.0
22.0
16.2
0
3.3
1.6
0.6
54.0
2.8
51.9
4.4
17.7
17.2
0
3.8
1.6
0.7
50.6
2.4
52.7
4.5
18.2
16.0
0
3.9
1.5
0.7
48.9
2.6
52.1
4.7
18.0
16.5
0
4.1
1.2
0.8
48.1
3.2
53.3
5.2
16.5
15.2
0
4.1
1.6
0.8
45.5
79.6
73.0
56.9
42.0
3.14
78.5
73.7
57.2
43.2
3.13
76.6
74.2
55.4
44.1
3.14
76.4
74.0
55.6
46.3
3.12
72.0
73.7
56.6
53.0
3.08
71.1
73.7
55.6
51.6
3.09
67.9
73.9
55.7
54.6
3.07
67.3
73.8
56.1
56.3
3.07
64.5
71.0
55.1
59.1
3.06
62.7
68.4
51.0
59.7
3.05
60.4
67.1
48.8
59.5
3.05
60.0
66.0
48.7
61.7
3.04
14
51.24
3.74
13.60
1.85
1.87
10.71 11.19
0.19
0.18
5.46
5.12
9.45
9.03
2.80
2.81
0.75
0.83
0.40
0.41
99.94 100.02
Enstatita
Magnetita
15
16
53.42 56.07
3.36
2.97
13.75 13.78
1.96
10.45
0.18
3.92
7.75
3.34
1.10
0.59
99.82
1.93
9.78
0.18
2.70
6.54
3.86
1.36
0.77
99.92
0.45
18
56
26
43%
46%
0.40
24
56
21
33%
32%
0.33
29
55
15
26%
25%
3.9
52.8
5.3
16.0
15.1
0
4.4
1.6
0.9
44.0
4.9
52.0
5.8
15.0
15.2
0
4.6
1.6
0.9
41.5
7.6
53.3
7.6
11.3
13.2
0
4.0
1.6
1.3
36.4
10.7
54.1
9.3
8.1
11.2
0
3.5
1.6
1.6
29.5
58.8
65.1
47.6
62.0
3.05
56.0
64.0
46.6
62.7
3.05
50.9
56.2
39.1
68.5
3.00
42.8
48.4
31.9
74.0
2.95