University of Duisburg-Essen

Faculty of Engineering
Department of Mechanical and Process Engineering
Institute for Combustion and Gas Dynamics Reactive Fluids
Prof. Dr. Christof Schulz

Examination Combustion Science

August 7, 8:30 a.m.
Examination time:

90 minutes

Approved aids:

- Formulary Combustion Science (is provided)

- Thermochemical tables (is provided)
- Pocket calculator (not programmable)
- One sheet of paper with handwritten notes, double sided (A4)

Combustion Science

points

Problem 1
Problem 2
Problem 3
Problem 4

20
17
20
18

Total:

75

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Problem 1
1.1. Which of the following actions affects the net caloric value and why?
1.1.1.

You increase the air/fuel ratio.

1.1.2.

You change the temperature, the net caloric value is related to.

1.1.3.

You burn the fuel with pure oxygen instead of air.

(3P)

(Air consists of O2 and N2 only, nitrogen is assumed to be inert)

1.2. What is the difference between the net caloric value and the gross caloric value?
Which is higher and what causes the difference in between both?

(2P)

1.3. The pollutant B is removed according to the reaction:

B A + A (endothermic gas phase reaction)
How can the yield of the reaction be increased? What is the underlying principle?
(If you give more than three possible answers only the first three will be taken into
account.)

(2P)

1.4. Which reaction condition in combustion processes favors the formation of

a) NOx and b) soot.
Give one statement per pollutant.

(2P)

1.5. Sketch and explain the three explosion limits of a stoichiometric H2/O2-mixture in a
p,T-diagram.

(4P)

1.6. What does the term ignition limit describe? Give three parameters that influence
the ignition limit of a given fuel.

(2P)

1.7. What does the assumption of a quasistationary radical concentration within a

combustion reaction mean? Which phases of the reaction cannot be explained
with this concept?

(2P)

1.8. Explain the term frozen equilibrium for chemical reactions using the activation
energy.

(3P)

Sum: 20 Points

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Problem 2 Kinetics
The decomposition kinetics of an unknown substance A is investigated. The measurement
determines the time it takes until the initial concentration of A is reduced to 10%. This is
measured as a function of the initial concentration. You observe that a five times higher
initial concentration leads to a decrease in the observed time to 4%.
Calculate the reaction rate according to the following approach:

2.1. How is x called?

2.2. Calculate x.

(1P)
(16P)

Sum: 17 Points

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Problem 3 Chemical equilibrium

Assume that at room temperature air consists of oxygen (O2) and nitrogen (N2) only. After
heating air to high temperatures, nitric oxide (NO) and atomic oxygen (O) are formed.
Inside a closed reaction vessel air is heated up to a temperature of T" = 3000C. The
resulting pressure is 4 bar. The hot mixture consists of O2, N2, NO, and O in chemical
equilibrium. The concentration of molecular oxygen in the equilibrium is

3.1. Calculate the equilibrium constants

(10P)

3.2. Calculate the composition in equilibrium

(10P)

Sum: 20 Points

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Problem 4 Energetics
In a nanoparticle synthesis reactor ethanol is inserted via a syringe pump (2 ml/min, at
25C) and formed into a fine spray by a dispersion gas stream of 9 slm O2 (slm: standard
liter per minute). This mixture is finally burnt. The combustion is initiated by a stoichiometric premixed primary methane/oxygen flame which is known to create a heat flux of
53 kJ/min.
4.1. Give the reaction equation for the stoichiometric combustion of ethanol with pure
oxygen.

(2P)

4.2. Calculate the molar standard enthalpy of formation for ethanol at 25 from the
given net caloric value of ethanol at 25C.
4.3. Calculate the air ratio

(4P)

assuming that the fuel reacts with the dispersion gas only.
(4P)

4.4. Calculate the molar reaction enthalpy of the combustion of ethanol with the
dispersion gas O2 assuming that the reactants have a temperature of 25C
and the exhaust gases have a temperature of 127C.

(4P)

4.5. For the flow rates given above, calculate the flow of cooling water that is needed to
limit the temperature of the exhaust gases to a maximum of 127C neglecting
other heat losses and taking into account that the temperature of the cooling water
should increase by 10C only. Give the required flow of cooling water in whole
liters per minute.

(4P)

Specifications:
One slm is one liter of gas at 0C and 1013 hPa per minute.
cm

Heat capacity of the cooling water

mol
p

u
-

Sum: 18 Points

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Universitt Duisburg-Essen
Fakultt fr Ingenieurwissenschaften
Abteilung Maschinenbau und Verfahrenstechnik
Institut fr Verbrennung und Gasdynamik Reaktive Fluids
Prof. Dr. Christof Schulz

Fachprfung Verbrennungslehre
07.08.2013, 8:30 Uhr
Bearbeitungszeit:

90 Minuten

Zugelassene Hilfsmittel:

- Formelsammlung Verbrennungslehre (wird gestellt)

- Thermochemische Tabellen (wird gestellt)
- Taschenrechner (nicht programmierbar)
- Handgeschriebene Notizen, ein Blatt DIN-A4, beidseitig

Verbrennungslehre

Punkte

Aufgabe 1
Aufgabe 2
Aufgabe 3
Aufgabe 4

20
17
20
18

Gesamtpunktzahl:

75

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Aufgabe 1 Verstndnisfragen
1.1. Wirken sich die folgenden Manahmen auf den unteren Heizwert aus und warum?
(3P)
1.1.1.

Sie erhhen das Luftverhltnis.

1.1.2.

Sie ndern die Temperatur, auf die sich der Heizwert bezieht.

1.1.3.

Sie verbrennen mit Sauerstoff statt mit Luft.

(Luft bestehe nur aus O2 und N2 der Stickstoff verhalte sich inert)
1.2. Worin besteht der Unterschied zwischen dem unteren Heizwert und dem oberen
Heizwert, der auch Brennwert genannt wird. Welcher der beiden ist hher und was
entspricht die Differenz zwischen den beiden?

(2P)

1.3. Sie bauen den Schadstoff B anhand folgender Reaktion ab:

B A + A (endotherme Gasphasenreaktion)
Wie kann der Umsatz des Schadstoffes erhht werden? Welches Prinzip liegt dem
zugrunde? (Bei mehr als drei Antworten werden nur die ersten drei gewertet.) (2P)
1.4. Nennen Sie bitte je eine Reaktionsbedingung bei Verbrennungsprozessen, die a)
die NOx-Bildung und b) die Rubildung begnstigt.

(2P)

1.5. Skizzieren und erklren Sie bitte die drei Explosionsgrenzen eines
stchiometrischen H2/O2-Gemisches im p,T-Diagramm.

(4P)

1.6. Was versteht man unter Zndgrenzen? Nennen Sie bitte drei
Reaktionsbedingungen, von denen die Zndgrenzen bei einem gegebenen
Brennstoff abhngen.

(2P)

1.7. Was bedeutet die Annahme der Quasistationaritt fr die Radikalkonzentration in

einer Verbrennungsreaktion? Welche Phasen einer Reaktion knnen mit dieser
Annahme nicht beschrieben werden?

(2P)

1.8. Er lren Sie den Be riff ehemmtes Gleich ewicht bei chemischen Reaktionen
mit Hilfe der Aktivierungsenergie.

(3P)

Summe:

20 Punkte

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Aufgabe 2 Kinetik
Bei der Untersuchung der Zerfallskinetik eines unbekannten Stoffes A bestimmen Sie die
Zeit, zu der nur noch ein Zehntel der Ausgangskonzentration vorhanden ist, als Funktion
der Ausgangskonzentration. Sie beobachten, dass eine fnfmal hhere Ausgangskonzentration dazu fhrt, dass sich die gesuchte Zeit auf 4% der Ausgangszeit verringert.
Ihr Betreuer sagt Ihnen, dass sie zur Beschreibung der die Reaktionsgeschwindigkeit der
Zerfallsreaktion folgenden Ansatz verwenden sollen:

2.1. Wie bezeichnet man x?

(1P)

2.2. Bestimmen Sie x.

(16P)

Summe:

17 Punkte

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Aufgabe 3 Chemisches Gleichgewicht

Luft bestehe bei Zimmertemperatur nur aus Sauerstoff (O2) und Stickstoff (N2). Beim
Erhitzen von Luft auf sehr hohe Temperaturen bilden sich Stickstoffmonoxid (NO) und
atomarer Sauerstoff (O). In einem Versuch wird Luft in einem geschlossenen Gef auf
eine Temperatur von T" = 3000C erwrmt. Es stellt sich ein Druck von 4 bar ein. Das
Gemisch befindet sich nach der Aufheizung im chemischen Gleichgewicht und enthlt die
Stoffe O2, N2, NO und O. Die Gleichgewichtskonzentration an molekularem Sauerstoff
knnen Sie zu

bestimmen.

3.1. Berechnen Sie die Gleichgewichtskonstanten.

(10P)

3.2. Berechnen Sie die Zusammensetzung im Gleichgewicht.

(10P)

Summe:

20 Punkte

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Aufgabe 4 Verbrennungsstchiometrie und Energetik

In einem Nanopartikel-Synthesereaktor wird Ethanol ber eine Spritzenpumpe (2 ml/min,
bei 25C) eingebracht und durch einen Dispersionsgasstrom von 9 slm (Standardliter pro
Minute) Sauerstoff zerstubt und dann verbrannt. Die Verbrennung wird ber eine stchiometrische vorgemischte Primrflamme aus Methan und Sauerstoff gezndet. Aus
vorherigen Berechnungen wissen Sie, dass die Primrflamme einen Wrmefluss von ca.
53 kJ/min erzeugt.
4.1. Geben Sie die Reaktionsgleichung fr die stchiometrische Verbrennung von
Ethanol mit reinem Sauerstoff an.

(2P)

4.2. Berechnen Sie die molare Standard-Bildungsenthalpie von Ethanol bei 25C aus
dem gegebenen unteren Heizwert bei 25C.
4.3. Berechnen Sie das Luftverhltnis

(4P)

unter der Annahme, dass der Brennstoff

ausschlielich mit dem Dispersionsgas Sauerstoff reagiert.

(4P)

4.4. Berechnen Sie die molare Reaktionsenthalpie der Verbrennung des Ethanols mit
dem Dispersionsgas Sauerstoff unter der Annahme, dass die Edukte bei 25C
vorliegen und das Abgas bei 127C.

(4P)

4.5. Berechnen Sie fr die oben genannten Volumenstrme, welchen Khlwasserfluss

Sie bentigen, damit das Abgas maximal 127C erreicht, wenn Sie andere
Wrmeverluste vernachlssigen und das Khlwasser sich um maximal 10C
erwrmen soll. Geben Sie das Ergebnis in ganzen Litern pro Minute an.

(4P)

Angaben:
Ein slm entspricht einem Liter Gas bei 0C und 1013 hPa pro Minute.
cm

Wrmekapazitt des Khlwassers

mol
p

u
-

Summe:

18 Punkte

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Lsungen zu Aufgabe 1 Englisch

1.1. Q1
1.1.1.

No

(same temperature for educts and products <-> Dilution has no effect).
1.1.2.

Yes

(Effects the building enthalpies)

1.1.3.

No

(same temperature for educts and products <-> Dilution has no effect).
1.2. At the lower heating value product water is gaseous. At the higher heating value it
is liquid. The higher heating value is higher due to the enthalpy of vaporization.
1.3. Increasing of T, decreasing of p, lowering the concentration of [A]. Le Chatelier
principle.
1.4. a) High temperatures, thermal NOx-formation.
b) rich combustion, soot formation
1.5. Lower explosive limit: Chain termination at the walls is faster than radical
production.
Second explosive limit. Radical production is faster as termination. Chain reaction
explosion.
Third explosive limit: Heat production is faster that heat conduction. Thermal
explosion, Semenov)

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

1.6. Ignition limits are the mixture limits within a mixture of fuel/oxygen can be ignition.
They depend on T ,p, inert gases
1.7. Quasi stationary assumption means that the concentration of radicals or other
reactive intermediates does not change with time. Ignition and termination
processes cant be explained.
1.8. The reactants must pass an intermediate state which is energetically higher than
the thermal energy available. The reaction is inhibited. The state of the system is
called frozen equilibrium.

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Lsungen zu Aufgabe 1
1.1. Frage 1
1.1.1.

Nein

(gleiche Temperatur von Edukt- und Produktseite damit haben inerte Anteile
keinerlei Auswirkung)
1.1.2.

Ja

(Auswirkung auf die Bildungsenthalpien)

1.1.3.

Nein

(gleiche Temperatur von Edukt- und Produktseite damit haben inerte Anteile
keinerlei Auswirkung)
1.2. Beim unteren Heizwert liegt das Wasser auf der Produktseite gasfrmig vor, beim
oberen Heizwert (Brennwert) hingegen ist das Wasser auf der Produktseite flssig.
Damit ist der Brennwert hher als der untere Heizwert die Differenz zwischen
beiden entspricht der Verdampfungsenthalpie des Wassers.
1.3. Erhhen von T, Senken von p, Absenken von [A]
Prinzip von Le Chatelier oder auch Prinzip des kleinsten Zwanges
1.4. a) Hohe Temperaturen: thermische NOx-Bildung
b) Brennstoffreiche Verbrennung: Rubildung
1.5. Erste/untere Explosionsgrenze: Kettenabbruch an der Wand berwiegt im
Vergleich zu Radikalproduktion.
Zweite Explosionsgrenze: Radikalproduktion ist schneller als deren Vernichtung in
der Gasphase (Kettenexplosion).
Dritte Explosionsgrenze: Wrmefreisetzung schneller als Wrmeleitung
(Thermische Explosion, Semenov)

(je 1P)

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Skizze (1P)

1.6. Zndgrenzen sind Gemischgrenzen, innerhalb derer das Gemisch zndfhig ist.
Abhngig von T, p, Inertgasanteil.
1.7. Die Annahme der Quasistationaritt fr die Radikalkonzentration bedeutet, dass
sich die Konzentration eines Radikals R (oder einer reaktiven intermediren
Spezies) zeitlich nicht ndert. Znd- und Verlschvorgnge knnen damit nicht
erklrt werden.
1.8. Das Reaktionsmedium muss auf dem Weg zum thermodynamischen
Gleichgewicht einen bergangszustand (Zwischenstufe) durchlaufen. Liegt dieser
energetisch so hoch, dass die bei den Umgebungsbedingungen verfgbare
thermische Energie nicht ausreicht, um ihn zu erreichen, luft die Reaktion nicht
ab Das System verbleibt in einem ehemmten Zustand der als ehemmtes
Gleich ewicht bezeichnet wird

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Lsung zu Aufgabe 2
2.1. x ist die Reaktionsordnung
2.2. Berechnung von x
d[ ]
dt
d[ ]
[ ]x

dt

d[ ]
[ ]x

[ ]x

dt mit t

t
x

((

((

]x

a]

und t

b[

b]

const

b]

Gegeben:
[
t

a[

a]

[
t

x
x

lo ( )
lo ( )

a
x

a]

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Lsung zu Aufgabe 3
Reaktionsgleichungen aufstellen:

Gleichgewichtskonstanten berechnen
ln
ln

Die chemischen Potentiale mssen aus der Janaf-Tafel interpoliert werden.

(

)(

(
(

Genauso fr die anderen Potentiale:

mol

)
(

))

mol

mol
mol
Damit folgt:
(
ln p

mol

mol
ln
p

p
p

Gesucht
3 Unbekannte, 3 Gleichungen ntig.
( )

( )
( )
(3) in (1)

p x
p x
x

x x

x
x

p
x
p
x x

mol

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

x
x

mit

x x

Prfung Verbrennungslehre

und x

und

x x
x

Fr die Berechnung von

braucht man nun die Gleichgewichtskonstanten.
Mit den Werten aus 3.1 folgt:
x

x
Kontrolle

im Rahmen der Rundungsgenauigkeit richtig.

Universitt Duisburg-Essen, IVG, Prof. Dr. Christof Schulz

Prfung Verbrennungslehre

Lsung zu Aufgabe 4
1)
2)
(

(
(

(
(

(
(

)
(

)
(

(
(

3)

4)

5)

hl

hl

hl

hl p

hl

hl

Als sichere Rundung auf ganze Liter pro Minute sind 3 Liter pro Minute anzugeben.