EXERCICES

EXERCICE RSOLU

Synthse de lactate deugnyle ou actyleugnol

Lhuile essentielle de girofle et lhuile essentielle de giroflier

contiennent de leugnol, lhuile de giroflier ne contient pas
dactate deugnyle. Afin de confirmer cette affirmation, on
ralise la synthse de lactate deugnyle qui est insoluble
dans leau puis on fait une chromatographie sur couche mince.
Protocole pour la synthse
Introduire, sous la hotte, 6,2 mL deugnol, 25 mL
danhydride actique et quelques grains de pierre ponce.
Chauffer reflux durant 45 min. Laisser refroidir le ballon.
Sur le flacon danhydride actique, on peut voir le pictogramme suivant :

Inflammable, provoque des brlures.

En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de leau et
consulter un spcialiste.

Aprs dcantation rcuprer la phase huileuse, nomme

phase organique.

U n e

s o l u t i o n

Ajouter deux fois 15 mL dune solution aqueuse de soude.

La phase organique contient lactate deugnyle nomm O.
On ralise une chromatographie sur couche mince de
silice. Lluant est un mlange de tolune et dthanol. On
ralise quatre dpts : leugnol E, lactate deugnyle O,
lhuile essentielle de girofle C et celle de giroflier F. Aprs
rvlation, on peut observer le chromatogramme ci-dessous.
1. Faire le schma annot du
montage reflux.
2. Pourquoi doit-on travailler
sous la hotte pour manipuler
lanhydride actique ?
3. Quel est le principe dune
dcantation ? Comment procdet-on?
4. Lactate deugnyle synthtis est-il diffrent de celui issu
E
O
C
F
de lextrait naturel des clous de
girofle ?
5. Lhuile essentielle de giroflier contient-elle de lactate
deugnyle ? de leugnol ?

r d i g e

1. Le schma annot du montage reflux est :

2. Il faut travailler sous la hotte car lanhydride est un

produit corrosif.
Commentaire

sortie d'eau

Pour rpondre cette question, il suffit de reconnatre

le pictogramme.
Au laboratoire, il est indispensable de toujours regarder les
tiquettes et les pictogrammes.

rfrigrant

3. La dcantation utilise la diffrence de densit et la non

miscibilt des deux liquides. On utilise une ampoule
dcanter.
4. Non, les deux espces sont identiques. On observe une
tache la mme hauteur pour les dpts O et C.

entre
d'eau

chauffe-ballon

ballon

Commentaire

espces
chimiques

Pour sassurer que les deux espces sont identiques, il

faudrait vrifier que leurs caractristiques physiques sont
bien identiques.

support
lvateur

46

Chimie

5. Lhuile essentielle de girofle et lhuile essentielle de giroflier contiennent de leugnol.

En revanche, lhuile essentielle de giroflier ne contient pas
dactate deugnyle.

EXERCICES
Les rponses aux exercices dont le numro est dans un carr rouge se trouvent la fin de louvrage.

valuation rapide
1 Les montages suivants correspondent, lun un chauffage reflux, lautre une hydrodistillation.

2 1. Faire un schma annot dun montage de chauffage

reflux avec un rfrigrant eau, puis avec un rfrigrant air.
2. Quelle est lutilit de tels montages ?
3. Quand utilise-t-on un rfrigrant eau plutt quun rfrigrant air ?

3 Donner la dfinition dune synthse chimique en utilisant

les mots suivants :
fabriquer, produits, ractifs, transformation chimique.
4 Voici quatre tapes essentielles dune synthse chimique :

1. Nommer correctement chacun des montages proposs.

2. Dans le cas du chauffage reflux, expliquer le sens de circulation de leau dans le rfrigrant.

a. extraction du produit de synthse,

b. ralisation de la transformation chimique par chauffage
reflux,
c. introduction des ractifs de la synthse,
d. caractrisation du produit de synthse par CCM.
1. Remettre ces quatre tapes dans lordre chronologique.
2. Dcrire un protocole exprimental possible pour les tapes :
a. extraction du produit de synthse,
b. caractrisation du produit de synthse par CCM.

Entranement

a. Pourquoi est-il ncessaire de faire une rvlation ?

b. Quelles conclusions permet lobservation du chromato-

c. Calculer le rapport frontal pour lactate de pentyle.

5. Citer une autre mthode permettant daffirmer que lespce

gramme ?

Synthse de lactate de pentyle

Aprs extraction et sparation base dun produit naturel,

on russit isoler lactate de pentyle contenu dans lodeur
de poire. On synthtise, par ailleurs, cette espce partir
danhydride actique et de pentan-1-ol.
1. Quels sont les ractifs de la transformation chimique de
synthse ?
2. Citer le produit intressant de la synthse. Il se forme en
ralit simultanment de lacide actique.
3. crire la raction chimique correspondant la synthse.
4. Aprs ralisation dune CCM avec un luant adapt et rvlation sous la lampe UV, on
observe le chromatogramme.
A : dpt dactate de pentyle
du laboratoire.
B : dpt de lactate de pentyle extrait du produit naturel.
H
C : dpt de lespce synthh
tise.
D : dpt de pentan-1-ol.
On mesure :
A
B
C
D
H = 4,0 cm et h = 3,1 cm.

naturelle et lespce synthtique sont identiques.

**

Synthse du savon

Le savon peut tre obtenu partir de corps gras et de soude.

Mode opratoire
Introduire dans un ballon 10 mL dhuile dolive, 20 mL de
solution aqueuse de soude trs concentre, 20 mL dthanol,
des grains de pierre ponce.
Hydroxyde de sodium
ou soude
Pour une concentration massique suprieure
5%, la soude est un produit corrosif et peut
provoquer de graves brlures.

Chauffer reflux durant trente minutes.

Verser aprs refroidissement le contenu du ballon dans une
solution deau sale. Le savon prcipite : un solide jauntre
flotte la surface de leau.

Chapitre 4

Synthse despces chimiques

47

EXERCICES
1. Dune manire gnrale, comment nomme-t-on lhuile
dolive et la soude pour la synthse du savon ?
2. Ces deux solutions sont-elles miscibles ?
3. Quel est alors le rle de lthanol ?
4. Faire un schma annot du montage.
5. Que veut dire corrosif ? Quelles prcautions faut-il
prendre pour manipuler la soude concentre ?
6. Pourquoi rajoute-t-on de leau sale ? Quelle manipulation
va permettre de rcuprer le savon ?
Donnes
Substance

Solubilit
dans leau

Solubilit
dans lthanol

Huile dolive

trs faible

soluble

Savon

trs faible

Solubilit
dans leau sale
insoluble

1. Faire un schma annot du montage permettant la prparation de lactate de linalyle.

2. Pourquoi est-il recommand de porter gants et lunettes ?

Pourquoi est-il mentionn que la verrerie doit tre bien sche ?
3. Quels sont les ractifs et les produits de la synthse
ralise ?
4. Prciser, en quelques phrases simples, en quoi consiste
lextraction. De quelle extraction sagit-il ?
5. Faire un schma de lampoule dcanter. Prciser o se
trouve lactate de linalyle. Justifier.
6. Dcrire un protocole exprimental permettant didentifier
lactate de linalyle.
Donnes
Linalol

Anhydride
actique

Actate
de linalyle

Acide
actique

0,87

1,08

0,89

1,18

Temprature
dbullition

199 C

139,5 C

220 C

85 C

Solubilit
dans leau

assez
faible

trs
soluble

trs
faible

trs
soluble

Substance
Densit

**

Un protocole exprimental

Dans une fiche TP pour lve, on peut lire le protocole suivant :

Synthse dun ester : lactate de linalyle
Le port des lunettes et des gants est obligatoire.
Prparation de lester
Dans un ballon de 100 mL bien sec, introduire 5 mL de
linalol.
Sous la hotte, ajouter 10 mL danhydride actique mesurs lprouvette bien sche. Boucher.
Agiter quelques instants doucement en maintenant le bouchon.
Raliser un montage reflux air.
Chauffer reflux pendant une vingtaine de minutes.
Hydrolyse de lexcs danhydride actique
Prparer 25 mL deau froide dans un bcher de 100 mL.
Arrter le chauffage. Refroidir le ballon (tenu par une
pince) sous un courant deau froide.
Verser doucement, en agitant, le contenu du ballon dans le
bcher. Lexcs danhydride est transform en acide actique
par action de leau.
On appelle cette action de leau, hydrolyse.
Laisser refroidir, au besoin, le contenu du bcher.
Extraction, lavage
Verser le mlange dans lampoule dcanter.
Dcanter.
liminer la phase aqueuse.
Traiter la phase organique avec 30 mL de solution dhydrognocarbonate de sodium 5 %, jusqu ce quil ny ait plus
de dgazement gazeux.
Procder avec prcaution, le dgazement gazeux peut tre
important ; dgazer souvent.
Dcanter, recueillir la phase organique dans un bcher.
Rcuprer la phase organique dans un flacon. Ajouter un
peu de chlorure de calcium anhydre.
Conserver la phase organique (actate de linalyle) dans un
flacon bouch.

48

Chimie

Arme de banane

Les esters sont responsables du got et de lodeur agrables

de nombreux fruits et fleurs, et de parfums artificiels. Les
parfums naturels et les senteurs doivent leur dlicatesse
des mlanges complexes, parfois plus de cent substances. Les
parfums artificiels peu coteux sont souvent constitus dun
seul compos ou dun mlange trs simple.
Lactate disoamyle est un ester qui a lodeur de banane.
Il peut tre obtenu par synthse partir de lanhydride
actique et de lalcool isoamylique. On obtient galement de
lacide actique.
1. Quelles sont les diffrences entre les parfums naturels et
artificiels ?
2. Dans la synthse de lactate disoamyle, quels sont les
ractifs et produits de la raction ? Quels sont les diffrents
constituants du mlange aprs raction sachant que lanhydride actique a t mis en excs ?
3. laide des donnes, indiquer la constitution des deux
phases.
4. Reprsenter lampoule dcanter en prcisant sur le schma
les positions relatives des deux phases.
5. Donner deux protocoles possibles permettant didentifier
lactate disoamyle synthtis.
Donnes
Lalcool isoamylique a pour densit d = 0,81 et est trs peu soluble
dans leau.
Lanhydride actique a pour densit d = 1,08, il est trs soluble
dans leau ; il donne avec leau de lacide actique.
Lacide actique a pour densit d = 1,05, il est trs soluble dans
leau.
Lactate disoamyle a pour densit d = 0,87 et est trs peu soluble
dans leau.

EXERCICES
Synthse
9

Essence dillet

On synthtise du benzoate de mthyle afin de vrifier que

lessence dillet en contient.
On place dans un ballon de lacide benzoque, du mthanol et de lacide sulfurique concentr. On chauffe reflux
avec un rfrigrant eau durant une heure. Lacide sulfurique nintervient que pour acclrer la transformation.
On ajoute 100 mL deau au ballon refroidi puis on verse
le tout dans une ampoule dcanter. On limine la phase
aqueuse. On lave la phase organique avec une solution dhydrognocarbonate de sodium. On limine la phase aqueuse.
On sche la phase organique sur du sulfate de magnsium
anhydre.
1. Faire le schma annot du montage. Expliquer les intrts
du montage.
2. Quel est le rle de lacide sulfurique ?
3. Sous quels tats physiques sont lacide benzoque, le
mthanol et le benzoate de mthyle temprature ambiante ?
4. Lors de la premire dcantation, la phase organique est
constitue de benzoate de mthyle et dun peu dacide benzoque solubilis. O est situe cette phase dans lampoule ?
5. La solution dhydrognocarbonate transforme lacide
benzoque en espces solubles dans leau. Pourquoi appellet-on cette opration lavage ?
6. Quel est le rle du sulfate de magnsium ?
7. Comment procder pour vrifier que lessence dillet
contient du benzoate de mthyle ?
Donnes
Substance

Tfusion (C)

Tbullition (C)

Densit

Acide benzoque

122

249

Mthanol

94

65

0,79

Benzoate de mthyle

12

200

1,1

Lacide benzoque et le benzoate de mthyle sont solubles dans le

mthanol mais pas dans leau. Le mthanol est soluble dans leau.

10

**

Vanille

La culture de la vanille ncessite un climat tropical. Le fruit

de cette liane grimpante est sous forme de gousse. Pour rvler son odeur caractristique, la gousse doit tre sche et
affine.
A. Extraction
Les gousses de vanille contiennent environ 2 % de vanilline.
La vanilline est un arme trs connu, trs utilis en cuisine.
Afin dextraire cet arme, on coupe 2 g dune gousse en petits
morceaux. Dans un erlenmeyer, on place ces morceaux avec
15 mL dthanoate dthyle. On agite durant une demi-heure.
1. Quel est le but de cette opration ?
2. Est-ce une dcoction ? une macration ? une infusion?

B. Synthse et espce artificielle

1. La synthse de la vanilline est ralisable au laboratoire ou
en industrie. Est-ce une espce artificielle ?
2. Donner un avantage la synthse de cette substance.
3. On synthtise lespce au laboratoire. Lors dune chromatographie sur couche mince, on dpose une goutte nomme A
de vanilline prcdemment extraite solubilise dans lthanoate
dthyle et une goutte nomme B
de lespce synthtise solubilise.
Aprs migration dans un luant
appropri et rvlation, on obtient
le chromatogramme ci-contre.
Quelle est la conclusion ?
4. On a dcouvert quune espce
voisine de la vanilline, lthylvanilline, a un pouvoir aromatique
quatre fois plus lev : cette
espce a t cre en laboratoire.
A
B
Est-ce une espce artificielle ?
Remarque : on a dcouvert trs
rcemment que cette substance tait prsente dans la vanille
de Tahiti.

11

**

Sucre vanill et sucre vanillin

Dans le commerce, il est possible dacheter deux types de

sucre qui ont un arme vanille : le sucre vanill et le sucre
vanillin.
Afin de comprendre quelles sont les espces contenues dans
ces sucres, on ralise lexprience suivante.
On dissout le contenu dun sachet de sucre vanill dans
30 mL deau.
Aprs agitation durant une dizaine de minutes, on ajoute
10 mL dthanoate dthyle. On transvase le tout dans une
ampoule dcanter.
On observe la sparation de deux phases. On rcupre la
phase organique.
1. Quel est le but de lajout de lthanoate dthyle ?
2. Comment nomme-t-on cette opration ?
On appelle V cette solution.
3. On recommence le mode opratoire pour un sachet de
sucre vanillin. On appelle Vn cette solution.
On prpare deux autres solutions : A contient un peu de
vanilline dissoute dans lthanoate dthyle et B contient un
peu dthylvanilline dissoute dans
lthanoate dthyle.
On ralise une chromatographie
sur couche mince. Aprs migration dans un luant appropri et
rvlation, on obtient le chromatogramme ci-contre.
Conclure sur les espces contenues dans les sucres vanill et
A
B
V
Vn
vanillin.
Chapitre 4

Synthse despces chimiques

49

Un produit de synthse
trs utile : le Nylon
Le Nylon est constitu dune molcule gante,
le polymre, obtenue par synthse.
e Nylon (6,6) est le plus connu des
L Nylons.
Il nat de lassociation
dhexamthylnediamine et dacide
adipique. Ces deux molcules possdent six atomes de carbone.
Do le nom : Nylon (6,6).
partir de deux molcules, on obtient
un monomre. Lassociation dun trs
grand nombre de monomres forme le
polymre, Nylon.
Le polymre est mis en forme chaud,
et il durcit lors du refroidissement.
Cette opration est rversible : il est
possible de faire changer un Nylon de
forme en le rchauffant.
Les Nylons ont dautres proprits
intressantes. Ils sont rsistants, solides,
assez lastiques. Ils prsentent une haute
rsistance labrasion et la fatigue.

Historiquement
un point de vue historique, WalD lace
Carothers est le chercheur
amricain qui a synthtis le premier le
Nylon dans les annes 1930. Lexploitation industrielle de ce polymre date
de lanne 1938.
Le Nylon a trs vite t utilis comme
remplaant de la soie. Les bas de soie,
imports du Japon, taient chers et trs
fragiles. Les bas Nylon ont t
commercialiss partir de 1939.
Lors de la Seconde Guerre mondiale, la
production de Nylon tait entirement
destine la fabrication de toiles de
parachutes car les Japonais ne fournissaient plus la soie aux Amricains.

Le cordage des raquettes est en Nylon.

Pas de sport sans Nylon

les utilisations du Nylon se
D epuis
sont multiplies : dans lindustrie,
pour les engrenages, coussinets, crous,
boulons, rivets, roues, ; dans le btiment, pour les brosses et pinceaux, les
tapis, moquettes ou encore les chevilles
murales ; dans lhabillement, pour les
fibres textiles synthtiques.
Le Nylon est une fibre phare de ces
composs car il est trs rsistant, lger,
et possde une excellente rsistante
labrasion. On le retrouve aussi dans les
filets de tennis ou de volley-ball, les
sacs ou les chaussures de sport.

Les poils du pinceau sont en Nylon.

50

Chimie