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REACCIONES REVERSIBLES TERMODINAMICA II

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TERMODINAMICA II
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REACCIONES REVERSIBLES

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LUZ HERRERA AYOQUE

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MAG.ROSALIO CUSSI FACULTAD DE ING QUIMICA
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REACCIONES REVERSIBLES TERMODINAMICA II

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TERMODINÁMICA II
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ALUMNA: LUZ HERRERA
AYOQUE
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ING.: ROSALIO CUSSI
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PALOMINO
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CICLO: VII
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TEMA: REACCIONES
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REVERSIBLES
AÑO: 2010
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MAG.ROSALIO CUSSI FACULTAD DE ING QUIMICA
REACCIONES REVERSIBLES TERMODINAMICA II

Definición:
Una reacción reversible es una reacción química que se efectúa en
ambos sentidos simultáneamente, es decir, los productos reaccionan
entre sí y regeneran a los reactivos. Consideremos por ejemplo la
reacción de los reactivos A y B que se unen para dar los productos C y D,
ésta puede simbolizarse con la siguiente ecuación química

Los coeficientes estequiométricos, es decir, el número relativo de moles

de cada sustancia que interviene en la reacción se indican como a, b
para los reactivos y c, d para los productos, mientras que la doble flecha
indica que la reacción puede ocurrir en uno u otro sentido, directo e
inverso.

Puesto que la reacción puede proceder en ambas direcciones y el

sentido neto de la reacción está definido por la presión, la temperatura y
la concentración relativa de reactivos y productos en el medio en que se
desarrolla, la definición de reactivos y productos en este tipo de
reacciones es convencional y está dada por el tipo de proceso estudiado.

Los reactivos suelen estar en su máxima concentración al principio de la

reacción, pero a medida que la reacción evoluciona y la concentración
de los productos aumenta, también se incrementa la velocidad de la
reacción inversa. Cuando este tipo de reacciones se llevan a cabo para
obtener determinado producto suele ser necesario ir separando dicho
producto del medio que reacciona a medida que se van introduciendo
los reactivos.

Si no existe intervención externa (adición de reactivos, separación de

productos o cambio de las condiciones de operación definidas
básicamente por la presión y la temperatura) estas reacciones
evolucionan espontáneamente hacia un estado de equilibrio en el que la
velocidad de formación de productos iguala a la velocidad en que estos
se transforman en reactivos. Entonces, en el punto de equilibrio la
velocidad neta de reacción, igual a la velocidad de la reacción directa
menos la de la reacción inversa, es cero.

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REACCIONES REVERSIBLES TERMODINAMICA II

En el equilibrio se cumple que:

Donde Vrd es la velocidad de reacción directa y Vri es la velocidad de

reacción inversa, ambas en concentración por unidad de tiempo.

Las velocidades de reacción directa e inversa son proporcionales a las

concentraciones involucradas (un tratamiento riguroso requiere el
empleo de actividades en lugar de concentraciones), tendremos:

Donde kd y ki son las constantes de reacción derecha e inversa y

dependen solo de la temperatura, [A], [B], [C] y [D] representan las
concentraciones de A, B, C, y D. Puesto que en el equilibrio las
velocidades se igualan:

De donde

El subíndice e, de las concentraciones, significa que han alcanzado el

equilibrio. Los supraíndices indican que cada concentración está
afectada por su coeficiente estequiométrico como potencia.

El cociente es una cantidad que depende de la temperatura del

sistema reaccionante, y se la denomina la constante de equilibrio
químico K (constante pues; aunque depende de la temperatura, no
depende de las concentraciones de reactivos y productos).

De las ecuaciones fundamentales de la termodinámica se deduce que:

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REACCIONES REVERSIBLES TERMODINAMICA II

Donde es la energía libre de Gibbs normal de la reacción y su valor

se calcula en función de propiedades termodinámicas de los reactivos y
productos de la reacción.

Ejemplos de reacciones reversibles son las soluciones de ácidos y bases

débiles: Cuando un ácido o base débil se mezcla con agua, se forman
cationes oxonio (H3O+) y aniones hidroxilo (OH−), como productos de
reacción, que se recombinan con el resto de producto ácido o básico
para dar nuevamente el ácido o base originales y agua.

Diversos ejemplos:

CaO + CO2 CaCO3

2SO2 + O2 2SO3
2HI H2+ I2
N2O4 2NO2
H2O+Br2 2HBr
HF (ac) +H2O (l) H3O+ (ac) +F-(ac)
2NO (g) +O2 (g) 2NO2 (g)
CH3COOH (ac) +C2H5OH (ac) CH3COOC2H5 (ac) +H20 (l)
PCl5 (g) PCl3 (g) +Cl2 (g)
(NH4)2Se(s) 2NH3 (g) +H2Se (g)
AgCl(s) Ag+ (ac) +Cl-(ac)
P4 + 6Cl 4PCl3 (l)

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