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REA INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS

INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS I
GUA DE PROBLEMAS 2009
rea Departamental Ingeniera Qumica
Facultad de Ingeniera
Universidad Nacional de La Plata

EXPRESIONES CINTICAS DE LA VELOCIDAD DE REACCIONES QUMICAS HOMOGNEAS

RQ 1. Para la descomposicin trmica de N2O5 en O2 y NO2 se propuso el siguiente mecanismo:
k

1d

NO2 + NO*3
N 2O5

k
1i

NO*3

k2

NO* + O 2
k

3
NO* + NO*3
2 NO 2 .

A partir del mecanismo propuesto, obtener la expresin cintica que representa la velocidad de
descomposicin del N2O5 y comprobar que la misma es de primer orden respecto del N2O5.
!!!!
RQ 2. La velocidad de formacin homognea de monocloroetano a partir de cloro y etano,
Cl2 + C2 H6 Cl( C2 H5 ) + HCl ,
puede representarse mediante la siguiente Ley de Potencias r = k CC2H6 CCl2 .
Proponga un mecanismo que permita obtener dicha Ley de Potencias. A tal fin, considere un mecanismo
en cadena cuyas etapas de propagacin son:
Cl * + C2 H6 C2 H5 * + HCl

C2 H5 * + Cl2 C2 H5Cl + Cl *
!!!!
RQ 3. Para la velocidad de formacin homognea en fase gaseosa del fosgeno,
r

COCl2 ,
CO + Cl2

r
i

se determin experimentalmente:
rd = kd (CCl2)3/2 CCO
ri = ki (CCl2)1/2 CCOCl2.
( a ) Verifique si las expresiones cinticas determinadas son termodinmicamente consistentes.
( b ) Cul de los siguientes mecanismos conduce a las expresiones cinticas experimentales ?
Mecanismo I:

Mecanismo II

Cl2 2 Cl *
Cl* + CO COCl* rpida
COCl * + Cl2 COCl2 + Cl *

Cl2 2 Cl *
Cl * + Cl2 Cl3 * rpida
Cl3 * + CO COCl2 + Cl *
!!!!

RQ 4.( a ) Para la velocidad de sntesis cataltica de amonaco

N 2 + 3 H2 2 NH3
se obtuvo experimentalmente la expresin cintica:
a N a 3/2
a NH
H2
3/23 ,
r = k K a 2
a

NH3 a H2
siendo a la actividad de cada sustancia. Verifique la consistencia termodinmica de esta expresin
cintica.
( b ) Para la reaccin A B se ha determinado que su velocidad resulta r = kd CA CB a bajos valores de
la concentracin del producto B.
Obtenga la velocidad de la reaccin inversa y la velocidad global de tal manera que esta ltima presente
consistencia termodinmica. Qu conclusin puede obtener a partir de la expresin cintica de la
reaccin global ?

REACTOR TANQUE AGITADO DISCONTINUO ( TAD )

TAD 1. La reaccin A R se realiza en un TAD. La concentracin inicial del reactivo A es CAI= 1 mol/l
y para un tiempo de reaccin de 1 h se obtiene un 50% de conversin.
Para cada una de las siguientes expresiones cinticas, calcular la conversin que se obtendr en 1 h de
reaccin si CAI= 10 mol/l.
( a ) rA = k CA
( b ) rA = k CA2
( c ) rA = k
( d ) rA = k CA k CR, siendo k/k= 10.
En cada caso, analice la influencia de la concentracin inicial sobre la conversin.
!!!!
TAD 2. La trimetilamina ( TMA ) reacciona con el bromuro de n-propilo ( BP ) formando una sal de
amonio cuaternaria ( S ) segn
N(CH3)3 + C3H7Br (CH3)3 (C3H7)NBr,
siendo la velocidad de reaccin r= k CTMA CBP y k(110 C) = 5.6 10-5 m3 kmol-1 s-1.
La reaccin se realizar en un TAD cargando N(CH3)3 y C3H7Br con las siguientes concentraciones
iniciales: C(TMA)I = 4 kmol/m3 y C(BP)I = 8 kmol/m3. El tiempo muerto, de carga y descarga de la
operacin es tmcd = h.
Los precios de reactivos y productos son: $TMA = 50 $/kmol, $BP = 100 $/kmol y $S = 200 $/kmol. El
costo unitario volumtrico del proceso es $V = 35 $/m3 y la fraccin de reactivos no convertidos ser
reutilizada sin costo adicional.
( a ) Calcular el tiempo necesario para alcanzar un 99% de conversin.
( b ) Calcular el volumen necesario para obtener una produccin de 2640 kg/hr con un 99% de
conversin, siendo el tiempo muerto de carga y descarga igual a h.
Con el volumen calculado en ( b ) calcular:
( c ) el tiempo de reaccin requerido para que la produccin sea mxima.
( d ) el tiempo de reaccin requerido para que el beneficio operativo sea mximo.
( f ) Para cada caso estudiado calcule y compare los valores obtenidos de: tiempo de reaccin, conversin,
produccin, beneficio unitario volumtrico y beneficio operativo.

!!!!
TAD 3. Se producir el compuesto B en un reactor TAD de 1 m3 mediante la reaccin
r=kC C

A B
A
B .

A la temperatura de operacin, el coeficiente cintico de la reaccin es k = 2 m3 kmol-1 h-1.

Las concentraciones iniciales de los compuestos A y B sern: CAI= 1 kmol/m3 y CBI= 0.1 kmol/m3.
Calcular el tiempo de reaccin necesario para alcanzar un 10% y un 90% de conversin.
!!!!
TAD 4. En un reactor TAD de 5 m3 se llevar a cabo la reaccin en fase acuosa:
2

siendo k ( 25 C) = 1 / [ ( mol/l ) h ].

r = k CA
A
B,

La concentracin inicial de A ser CAI= 1 mol/l. El tiempo muerto de carga y descarga previsto para la
operacin es 1 h.
El costo del reactivo es 109 $/kmol, el precio del producto es 205 $/kmol y el costo unitario
volumtrico del proceso es 10 $/m3.
Para cada uno de los siguientes casos de operacin, calcular: el tiempo de reaccin, la conversin, la
concentracin de producto, la produccin, el beneficio diario y el beneficio unitario volumtrico.
Compare los valores obtenidos y extraiga conclusiones.
Caso a. El objetivo es maximizar la produccin de R. Considere que la fraccin de A que no ha
reaccionado se realimentar al reactor y que el costo de separar A, de la mezcla remanente al final de la
operacin, es despreciable.
Caso b. El objetivo es maximizar el beneficio operativo. Considere que la fraccin de A que no ha
reaccionado se realimentar al reactor y que el costo de separar A, de la mezcla remanente al final de la
operacin, es despreciable.
Caso c. El objetivo es maximizar el beneficio operativo. Se prescindir de recuperar la fraccin de A que
no ha reaccionado.
Caso d. El objetivo es maximizar el beneficio operativo. Es factible recuperar la fraccin de A que no ha
reaccionado con un valor igual al 50% de su precio.

REACTOR TANQUE AGITADO CONTINUO ( TAC )

TAC 1. La reaccin A R se lleva a cabo en un reactor TAC obtenindose un 50% de conversin.
Se reemplazar el reactor actual por uno nuevo de volumen cuatro veces mayor y se mantendrn la
composicin de la alimentacin y su caudal. Determinar la conversin en el reactor nuevo para los
siguientes ejemplos de expresiones cinticas.
( a ) rA = k CA
( b ) rA = k CA2
( c ) rA = k
( d ) rA = k CA k CR, siendo k/k= 10.
!!!!

TAC 2. Se construir una instalacin piloto para evaluar la viabilidad econmica de producir etilenglicol
en un TAC a 82C.
Se conoce que la siguiente reaccin de formacin de etlienglicol es elemental y presenta un coeficiente
cintico igual a k( 82C ) = 5.2 1/[ ( mol/l ) h ],
CH2OH CH2Cl + NaHCO3 CH2OH CH2OH + ClNa + CO2.
La alimentacin al reactor se formar mezclando dos corrientes que contienen, cada una, una solucin
acuosa de bicarbonato sdico 15% en peso y una solucin acuosa de etilenclorhidrina 30% en peso.
Ambas corrientes deben ser mezcladas antes de ingresar al reactor en una proporcin tal que la
alimentacin al reactor resulte equimolar en ambos reactivos.
Qu volumen de reactor se necesita para producir 20 kg/h con un 95% de conversin en el reactor ?
La densidad de la mezcla reactiva a 82C es 1.02 gr/cm3.
!!!!
TAC 3. Se emplear un reactor TAC de 1 m3 para llevar a cabo la reaccin
r=k CA CB
A

B,
3
siendo, a la temperatura de operacin, k = 2 m kmol-1 h-1.
Se alimentar una mezcla de A y B con las siguientes concentraciones: CA0= 1 mol/l y CB0= 0.1 mol/l.
( a ) Calcular los valores del tiempo de residencia requeridos para obtener un 10% y un 90% de
conversin y los correspondientes valores de produccin de B.
( b ) Calcular el tiempo de residencia correspondiente a la condicin de mxima produccin de B.
( c ) Calcular el tiempo de residencia requerido para obtener un 10% de conversin siendo CA0= 2 mol/l y
CB0= 0.2 mol/l.
!!!!
TAC 4. Un efluente sin valor cuyo caudal es 2000 l/h contiene un compuesto A con concentracin CA0 =
10-2 mol/l.
Dicho efluente ser empleado para producir el compuesto R mediante la hidrlisis A + H2O R + S,
siendo r = k CA y k = 3 h-1, en un reactor TAC.
El precio del producto valioso R es 2 $/mol y el del producto S es despreciable. El costo de separar el
producto R de la solucin es despreciable y la fraccin de A que no ha reaccionado se desechar.
El costo del reactor y de los accesorios, CR, promediado a lo largo de su vida til es 360 V0.5 $/ao; el
costo unitario operativo por da de operacin, ( q $V ), es 240 $/da; y la operacin del reactor involucrar
300 das/ao.
Calcule el volumen de reactor para el cual el beneficio durante la vida til del reactor ser mximo.

REACTORES TANQUES AGITADOS CONTINUOS EN SERIE ( TAS )

TAS 1. La hidrlisis de anhdrido maleico, C4H203, produce cido maleico, C4H4O4, segn:
C 4H 20 3 + H 2O C 4H 4O 4.
En exceso de agua resulta r = k CC4H203, siendo k(25C) = 8.58 s-1.
Para llevar a cabo dicha reaccin, se dispone de dos reactores TAC de 2.5 l y de un TAC de 5 l. El
caudal de la alimentacin y la concentracin de anhdrido sern q0 = 31.8 l/s y CC4H203(0) = 0.15 mol/l.
( a ) Calcule la conversin que se obtendr en el TAC de 5 l y la que se obtendr empleando los dos TAC
de 2.5 l dispuestos en serie.

( b ) Qu conversin se obtendr si los TAC de 2.5 l se disponen en paralelo alimentando a cada uno la
mitad del caudal total de alimentacin ?
!!!!
TAS 2. Para llevar a cabo la reaccin elemental 2 A P+ Q se dispone de una alimentacin de caudal q0
= 3.54 m3/h con concentraciones de alimentacin CA0 = 48 kmol/m3 CP0 = CQ0 = 0.
Se proyecta realizar la operacin a una temperatura para la cual el coeficiente cintico de la reaccin
directa es 0.75 m3/( kmol h ) y la constante de equilibrio es 16.
Se requiere que las concentraciones de P y Q a la salida de la serie sean iguales al 85% de sus valores
de equilibrio.
( a ) Qu volumen de reactor se necesitar si se utiliza slo un TAC ?
( b ) Considere el empleo de reactores TAC dispuestos en serie, cuyo volumen es igual al 20% del
volumen calculado para un nico TAC. Cuntos TAC requerir la serie ? Compare el volumen total de
los TAC en serie con el volumen calculado para un nica TAC.
( c ) Si se utiliza un nmero de reactores TAC igual al calculado en ( b ) pero dispuestos en paralelo,
siendo el volumen de cada reactor igual al volumen del nico TAC obtenido en ( a ) dividido el nmero
de tanques, qu conversin se obtendr para este sistema ?

REACTOR TUBULAR CON FLUJO PISTN ( TUB )

TUB 1. La velocidad de la isomerizacin de n-pentano a i-pentano en atmsfera de hidrgeno puede
representarse mediante la siguiente expresin cintica:
r= k

pn-C5
,
pH2

siendo k(372 C) = 0.12 mol/( h cm3 ).

Dicha reaccin se realizar a la misma temperatura y una presin de 100 psia en un reactor de
laboratorio de 0.635 cm de dimetro y 115 cm de largo. El caudal volumtrico de alimentacin, referido a
1 atm y 273 K, ser 345 l/h.
Calcular la conversin que se alcanzar para las siguientes composiciones de alimentacin.
( a ) 5% de n-pentano y 95% de H2.
( b ) 20% de n-pentano y 80% de H2.
( c ) 5% de n-pentano, 80% de H2 y 15% de helio inerte.
!!!!
3
-1
-1
r=k CA CB
TUB 2. La reaccin autocataltica A

B , con k = 2 m kmol h , se llevar a cabo en un

3
reactor TUB de 1 m .

Se alimentar una mezcla de A y B con las siguientes concentraciones: CA0= 1 mol/l y CB0= 0.1 mol/l.
Calcular el tiempo de residencia requerido para obtener un 10% y un 90% de conversin y los
respectivos valores de produccin. Comparar los resultados con los obtenidos en el ejercicio TAC 3.
!!!!
TUB 3. ( a ) Calcular la conversin que se obtendr en un reactor TUB de 5 l para la reaccin y datos del
problema TAS 1. Compare el resultados con los obtenidos en los incisos ( a ) y ( b ) de dicho problema.

( b ) Para incrementar la conversin se propone emplear un reactor TUB de 2.5 l cuyo efluente se
alimenta, en serie, a un reactor TAC de 2.5 l. Es vlida la propuesta ? Y si se invierte la ubicacin de
los reactores en la serie ? Comparar los resultados con la conversin calculada para el nico TUB de 5 l.
!!!!
TUB 4. La reaccin en fase lquida:
A + B C,
r = k C A C B,
con k( 25 C ) = 0.125 m3/( kmol h ), se llevar a cabo en un reactor TUB isotrmico de 0.28 m3 a 25 C.
La alimentacin se formar mezclando, antes de ingresar al reactor, dos corrientes de igual densidad,
cuyo caudal y composicin son:
corriente 1: slo contiene A con una concentracin CAO = 24 kmol/m3 y caudal molar FAO = 23 kmol/h,
corriente 2: slo contiene B con una concentracin CBO = 24 kmol/m3 y caudal molar FBO = 23 kmol/h,
siendo la densidad de la mezcla igual a la de cada una de las corrientes.
( a ) Calcular la produccin de C.
( b ) Para incrementar la produccin se decidi instalar otro reactor TUB de igual volumen que el
anterior. Qu disposicin de reactores permitir obtener la mayor produccin de C:
conectando ambos TUB en serie, o
conectando en paralelo los TUB y alimentando la mitad de la corriente que contiene la mezcla de A y B
a cada reactor.
Compare los valores de produccin obtenidos y justifique los resultados.
!!!!
TUB 5. Una alimentacin del reactivo A, con CA0 = 1 mol/l y q0 = 103 l/h, reacciona en un TUB segn
AR
r = 2 (CA)2 mol/( l h ).
El costo de A es 1 $/mol, el precio de R es 1.6 $/mol, y el costo del reactor es 0.2 $/( l h ). La fraccin
de A que no reacciona no se recupera.
Calcular el volumen y la conversin que maximizan el beneficio durante la vida til del reactor.

DETERMINACIN DE PARMETROS CINTICOS

CIN 1. Para la reaccin de cido sulfrico con sulfato de dietilo en disolucin acuosa,
H2SO4 + (C2H5)2SO4 2 C2H5SO4H,
se determinaron los siguientes datos a 23 C en un reactor TAD para C[H2SO4](I) = C[(C2H5)2SO4](I) = 5.5 mol/l.
Tiempo [ minutos ]
C2H5SO4H [ mol/l ]

0
0

41
1.29

48
1.52

55
1.73

75
2.24

96
2.75

127
3.31

146
3.66

162
3.81

180
4.11

194
4.31

212
4.60

Estime el orden de reaccin y el coeficiente cintico empleando el Mtodo Diferencial.

!!!!
CIN 2. La reaccin A R se lleva a cabo en un reactor TAD. La concentracin inicial de A es 1 mol/l.
Los valores instantneos de A medido durante la reaccin son:
t [ minutos ]
3
CA [ mol/m ]

0
1000

5
600

17
180

40
18

A partir de los datos obtenidos, y empleando el Mtodo Integral, proponga una expresin cintica del
tipo de Ley de Potencias, r = k (CA)n adecuada para representar la conversin CA(t) y estime sus
parmetros. Se sugiere proponer n = 1.
!!!!
CIN 3. Los datos de la siguiente tabla corresponden a la cloracin del tolueno, disuelto en cido actico
como solvente, a 25 C.
10-3 tiempo [ s ]
CTolueno [ mol/l ]
CCloro [ mol/l ]

0
0.1908
0.0313

2.79
0.1833
0.0238

7.69
0.1745
0.0150

9.69
0.1719
0.0123

14
0.1682
0.0086

19.1
0.1650
0.0055

Proponga una expresin cintica que represente los resultados experimentales y estime sus parmetros
utilizando el Mtodo Integral. Se sugiere proponer el modelo cintico r = k CTolueno CCloro.
!!!!
CIN 4. El reactivo A se alimenta a un reactor TUB de 1 l con una concentracin CA0 = 103 mmol/l. La
reaccin reversible es A B. En las condiciones experimentales establecidas la concentracin de A en el
equilibrio es igual a 250 mmol/l.
Se midi la concentracin de A a la salida del reactor para una serie de valores de caudales de
alimentacin; obtenindose los datos de la siguiente tabla.
3

q0 [ cm /seg ]
CA [ mmol/l ]

6
251

8
255

12
275

20
350

40
525

Empleando el Mtodo Integral, evaluar si el modelo cintico r = kd CA ki CB es satisfactorio para

representar CA(t) y estimar el parmetro kd.
!!!!
CIN 5. Se utiliza un reactor TAC de 1 l para evaluar una expresin cintica para la reaccin A R.
Con dicho propsito, se midi la concentracin de A a la salida del reactor para varios caudales de
alimentacin de una solucin acuosa que contiene una concentracin de A igual a 100 mmolA/l.
Suponga que la velocidad de reaccin puede representarse por r = k (CA)n y estime los parmetros k y n.
q0 [ l/minuto ]
CA [ mmol/l ]

1
4

6
20

24
50

!!!!
CIN 6. Una mezcla de A y B es alimentada a un TAC de 1 l con un caudal de 0.1 l/minuto. En el reactor
ocurre la reaccin A + B R + S. Para las concentraciones de alimentacin indicadas en la siguiente
tabla, se midi a la salida del reactor la concentracin de A.
CA0, CB0 [ mmol/l ]
CA0 = CB0 = 100
CA0 = 150, CB0 = 200
CA0 = 200, CB0 = 100

CA0 [ mmol/l ]
CA = 49.8
CA = 51.0
CA = 150.0

Determinar la expresin cintica que representa los datos experimentales obtenidos.

ESTEQUIOMETRA DE REACCIONES MLTIPLES

E 1. Se postul en la literatura que el siguiente conjunto de reacciones ocurre durante la oxidacin de

amonaco:
4 NH3 + 5 O 2 4 NO + 6 H 2 O
4 NH3 + 3 O 2 2 N 2 + 6 H 2 O
4 NH 3 + 6 NO 5 N 2 + 6 H 2 O
2 NO + O 2 2 NO 2
2 NO N 2 + O 2
N 2 + 2 O 2 2 NO 2
( a ) Determinar el nmero de reacciones independientes y expresar las reacciones dependientes como una
combinacin de las reacciones independientes.
( b ) Definir un conjunto de reacciones cannicas correspondiente al sistema de reacciones dado para la
oxidacin de amonaco.
!!!!
E 2. Una mezcla gaseosa de composicin yH2O = 0.42, yO2 = 0.16 e yCO = 0.42, circula a travs de un
lecho de carbn a una temperatura de 1200 K y 1 atm.
A la salida del reactor se midi la composicin mediante un cromatgrafo, resultando:
y H2O = 0.22
y O2 = 0
yCO = 0.15
yCO 2 = 0.45
yCH4 = 0.05
y H2 = 0.13
Las reacciones termodinmicamente factibles son:
R1 : CO + H 2 O CO 2 + H 2
R 2 : C + 2 H 2 CH 4
R 3 : C + O 2 CO 2
R 4 : CO + 3 H 2 CH 4 + H 2O
Determine el nmero de especies claves, elija un conjunto particular de stas y con las fracciones
molares de las mismas verifique la consistencia de las fracciones molares restantes.
!!!!
E 3. Los compuestos A, B, S y R reaccionan en presencia del catalizador K formando parte de un sistema
reactivo para el cual se ha propuesto el siguiente mecanismo:
R 1: A + K A *
R 2: A * + B A * B
R 3: A * B + A K + R
R 4: A * B + B K + S
( a ) Hallar el nmero de especies claves e identificar un conjunto de ellas,
( b ) Expresar las velocidades de reaccin de los compuestos no claves en funcin de las especies claves,
( c ) Obtener las expresiones cinticas correspondientes a las velocidades de reaccin de las especies
claves considerando que las etapas elementales ( 3 ) y ( 4 ) son irreversibles.

EQUILIBRIO QUMICO
EQ 1. El etanol se puede producir por hidratacin de etileno segn la siguiente reaccin:
C2 H 4 + H 2O C2 H5OH .
Adoptando el modelo de Gas Ideal, calcule la mxima conversin posible cuando la reaccin se lleva a
cabo en las siguientes condiciones;

( a ) P = 2 atm, T= 145 C,
( b ) P = 2 atm, T= 200 C,
( c ) P = 10 atm, T= 200 C ;
siendo para todos los casos NH20(I)/NC2H4(I) = 10
Analice los resultados obtenidos.
Datos:
(H) 298K

(Cp ) 298
418K

= 10938 cal/mol

(G) 298K

= 1947 cal/mol

= -0.37 cal/(mol K)

(Cp ) 298
473K

= - 0.132 cal/(mol K)

!!!!
EQ 2. La siguiente reaccin en fase gaseosa se lleva a cabo en un reactor tubular a presin constante:
A + 2 B C,
siendo la composicin de la alimentacin yA0 = 0.33 e yB0 = 0.67.
Analice cmo variar la conversin de equilibrio para el caso en que:
( a ) aumenta el nmero de moles iniciales de los reactivos,
( b ) aumenta el nmero de moles iniciales del producto,
( c ) se agrega un inerte a la corriente de alimentacin,
Repita el anlisis para una composicin de la alimentacin yA0 = 0.67 e yB0 = 0.33.
Realice el mismo anlisis de los puntos ( a ), ( b ) y ( c ) para el caso que la reaccin se lleva a cabo en
un reactor discontinuo en el que la presin puede aumentar manteniendo el volumen constante.
!!!!
EQ 3. Para su combustin, un gas con la siguiente composicin
Sustancia
fraccin molar [ % ]
H2
45
N2
55
se mezcla con aire; siendo la relacin entre el caudal molar de gas y el de aire 1:5.
Las reacciones de combustin que ocurren son

R1:
R2 :

H 2 + 2 O2
1
2

H 2O

N 2 + 2 O2

siendo sus constantes de equilibrio Kp1= 150 atm

-1/2

NO,

y Kp2= 0.05, respectivamente.

Determine la composicin de equilibrio de la mezcla reactiva.

SISTEMAS DE REACCIONES MLTIPLES

RM 1. En un sistema formado por dos reactores TAC dispuestos en serie se lleva a cabo el siguiente
sistema de reacciones en paralelo:
A R, r1 = k1 CA;
A S, r2 = k2 CA.
El tiempo de residencia de ambos tanques es 1 = 2 = 2.5 minutos. La alimentacin a la serie slo
contiene al reactivo A con una concentracin CA0 = 1 mol/l. A la salida del primer tanque se midi la
composicin, resultando CA1 = 0.4 mol/l, CR1 = 0.4 mol/l y CS1 = 0.2 mol/l.
( a ) Calcular la selectividad, RA, y el rendimiento, RA, al producto R al final de la serie.
( b ) Para aumentar RA, conviene diluir o concentrar la solucin alimentada ? Calcule RA y RA

10

reduciendo a la mitad o duplicando CA0 segn su criterio.

( c ) Calcule la selectividad y el rendimiento para el caso en que las reacciones se realicen en un reactor
TAC cuyo un tiempo de residencia es ( 1 + 2 ) y CA0 = 1 mol/l.
( d ) Calcule la selectividad y el rendimiento para el caso en que las reacciones se realicen en un reactor
TUB cuyo un tiempo de residencia es ( 1 + 2 ) y CA0 = 1 mol/l.
( e ) Compare y analice los resultados obtenidos.
!!!!
RM 2. El producto valioso R se forma a partir del reactivo A y se descompone en serie segn el siguiente
esquema de reacciones:
r =k C

r =k C

1
1 A
2
2 R
A
R

S .

Para producir R, segn el esquema de reacciones en serie dado, se alimentarn 5 10-4 m3/s de una
solucin de A, a un reactor TAC de 4 m3. A la temperatura de trabajo, los valores de los coeficientes
cinticos son ambos iguales a 1.25 10-4 s-1.
( a ) Calcular el rendimiento al compuesto R, RA.
( b ) Calcular RA si la reaccin se lleva a cabo en una serie compuesta por tres reactores TAC cuyos
tiempos de residencia son 1 = 2 = 3 = TAC/3.
( c ) Calcular RA si la reaccin se lleva a cabo en una reactor TUB cuyo tiempo de residencia es TUB =
TAC.
( d ) Compare y analice los resultados obtenidos.
!!!!
RM 3. Se dispone de un reactor TAD de 2 m3 para producir el compuesto B a 65 C mediante el siguiente
esquema de reacciones:
r =k C

r =k C

1
1 A
2
2 B
A
B
C,

siendo el valor de los coeficientes cinticos a la temperatura de operacin: k1= 0.5 h-1 y k2= 0.2 h-1.
La concentracin inicial de A ser 10 mol/l. El tiempo muerto de carga, descarga y limpieza es h.
( a ) Calcule el tiempo de operacin para el cual el rendimiento al compuesto B es mximo.
( b ) Calcule el tiempo de reaccin para el cual la produccin de B es mxima.
( c ) Calcule el tiempo de reaccin que maximiza el beneficio operativo, siendo: $A = 5 $/kmol, $B = 100
$/kmol, $C = 0 $/kmol y $V = 50 $/m3. Considere que la fraccin de A no convertida se deshecha.
( d ) Compare los valores del tiempo de reaccin, de la produccin de B, de la concentracin de B al final
de la operacin, del beneficio unitario volumtrico y del beneficio operativo; obtenidos para cada caso de
optimizacin.
!!!!
RM 4. Una mezcla de A y B, con concentraciones CA0 = 10 mol/l y CB0 = 1 mol/l, se vierte en un reactor
TAD donde ocurren las siguientes reacciones:
A+BR
rR = k1 CB; k1 = 10 h-1
B+BS
rS = k2 CB2; k2 = 5 l h-1 mol-1
Calcular la selectividad al producto R en la condicin lmite para la cual se alcanza una conversin
completa de B.
!!!!

11

RM 5. En un reactor TAC de 1 m3 se produce el compuesto W segn el siguiente esquema de reacciones:

k1
A
T,
k 2 CA
A
W,
2

k 3C A
A

I,
siendo a la temperatura de operacin: k1 = 1.5 10-3 ( mol/l ) s-1, k2 = 3.0 10-3 s-1 y k3 = 1.5 10-2 ( l/mol ) s-1.

Se alimenta al reactor una solucin de A de concentracin CA0 = 1 mol/l.

( a ) Calcular la conversin de A para la cual la selectividad WA es mxima.
( b ) Calcular la conversin de A para la cual el beneficio operativo es mximo considerando que:
los moles de A efluentes del reactor son recuperados y realimentados al reactor,
los productos T e I no tienen valor,
la relacin $W/$A es 3,
la influencia del costo unitario volumtrico,$V, en el beneficio unitario volumtrico, BV, es despreciable.

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS

T 1. La pirlisis del etano presenta una energa de activacin de 300 kJ/mol. Calcular el aumento relativo
del coeficiente cintico al aumentar la temperatura de 500 C a 650 C.
!!!!
T 2. Una reaccin tiene una energa de activacin E = 10 103 cal/mol. Cul ser la variacin porcentual
del coeficiente cintico al aumentar la temperatura: ( a ) de 300 K a 310 K y ( b ) de 2000 K a 2010 K ?
Realice los mismos clculos para el caso de una energa de activacin de 50 103 cal/mol.
!!!!
k d CA

B se lleva a cabo en fase lquida a 298 K. El coeficiente cintico

T 3. La reaccin reversible A
k i CB

de la reaccin directa es kd = 1.4.107 exp[ -E/(RT) ] h-1, siendo E = 104 cal/mol. La constante de
equilibrio qumico a 298 K es KC = 105 y la entalpa de reaccin H = -20 103 cal/mol. Las capacidades
calorficas de A y B pueden considerarse iguales.
( a ) Graficar las curvas de nivel r(X, T) = constante, para r = 0, r= 50 y r= 100 en el intervalo 300 K T
500 K, con r = [ mol/( l h ) ], CAI = 10 mol/l y CBI = 0.
( b ) Calcular el factor de frecuencia de la reaccin inversa y su energa de activacin.
( c ) Obtener la expresin de la temperatura que maximiza la velocidad de reaccin para cada X y trazarla
sobre el plano ( X,T ).
!!!!
k d CA

B : kd = 4 1010 exp[ -15 103/(RT) ] h-1 y

T 4. Los siguientes datos corresponden a la reaccin A
6

k i CB

-1

k2 = 6.67 10 exp[ -12 10 /(RT) ] h , con T = [ K ] y R = 1.987 cal mol-1 K-1.

Trace las curvas de nivel r(X, T) = constante, para r = 0, r= 5 105 y r = 105, con r = [ mol/( l h ) ], en el
intervalo 600 K T 1000 K, siendo la composicin inicial CAI= 1 mol/l y CBI= 0.1 mol/l.
!!!!

12

T 5. Un proceso de fermentacin tiene lugar normalmente a 20 C. Para una composicin especificada, la

variacin de la velocidad de fermentacin con la temperatura puede observarse en la siguiente tabla;
Temperatura [ C ]
r(T)/r(20 C)

24
1.15

27
1.23

33
1.50

Estimar la energa de activacin para esta reaccin de fermentacin.

!!!!
T 6. La triaminoguanidina ( TAGN ) es un agente propelente que se puede producir a partir de guanidina
( GN ) e hidrazina ( H ) en solucin acuosa con formacin de vapores de amonaco segn la reaccin:
GN + 3 H TAGN + 3 (NH3)!.
Los siguientes datos muestran los mmoles de NH3 en fase vapor medidos en funcin del tiempo de
reaccin a dos temperaturas en un reactor TAD de 200 ml. Las concentraciones iniciales de GN e H
fueron 0.5 mol/l y 2.575 mol/l, respectivamente. Puede considerarse que, durante los experimentos, el
volumen y la densidad permanecen constantes y que el NH3 disuelto en la solucin es despreciable.
t [ minutos ]
NNH3 [ mmoles ]

0
0

5
38

10
69

20
110

T= 371 K
30
154

40
171

50
197

60
213

80
239

100
254

150
279

t [ minutos ]
NNH3 [ mmoles ]

0
0

5
30

10
55

20
97

T= 351 K
30
130

40
154

50
174

60
190

80
216

100
234

150
263

Determinar la energa de activacin de la reaccin suponiendo que r = k CGN CH. Realice el anlisis
mediante el Mtodo Integral.
!!!!
T 7. Los compuestos A y B reaccionan de acuerdo a la reaccin autocataltica elemental A + B 2 B.
Para dicha reaccin, se obtuvo la conversin de A en funcin del tiempo de residencia en un reactor
tubular isotrmico a dos niveles de temperatura con CA0 = 5 10-2 mol/dm3 y CB0= 10-3 mol/dm3. Los
resultados experimentales se muestran en las siguientes tablas.
[s]
xA

0
0

T= 150 C
0.042
0.06

0.062
0.13

0.100
0.38

[s]
xA

0
0

T= 170 C
0.042
0.15

0.062
0.32

0.100
0.75

Estime el coeficiente cintico y la energa de activacin de la reaccin.

BALANCE DE ENERGA EN REACTORES TANQUE AGITADO DISCONTINUOS

TADE 1. La reaccin endotrmica:
A + B 2 C,
r= k CA CB,
se llevar a cabo en fase lquida y en forma isotrmica a 80 C en un reactor TAD, siendo k( 80 C) =
1.73 10-2 l mol-1 h-1 y H = 11 103 cal/molA.

13

El volumen del TAD es 5 m3. El reactor est equipado con una camisa por la cual circula vapor de agua,
HL = -540 cal/gr. El rea de intercambio de la camisa es igual a 9 m2. El coeficiente global de
transferencia de calor de la camisa es U = 220 kcal m-2 K-1 h-1.
El reactor se cargar con los reactivos A y B con concentraciones equimolares CAI = CBI= 7.9 mol/l.
( a ) Calcule la temperatura del vapor necesaria para que a t = 0 el caudal de vapor sea igual a Wcrit.
( b ) Calcule el tiempo de reaccin necesario para alcanzar un 50% de conversin.
( c ) Calcule el Wc correspondiente a los siguientes valores de conversin: xA= 25% y xA= 50%.
!!!!
TADE 2. El compuesto P se produce en un reactor TAD adiabtico de 4.5 m3 mediante la reaccin
exotrmica en fase lquida A + B P; siendo H = -20.3 kcal/mol. La reaccin se realiza con un gran
exceso de B; en consecuencia su velocidad puede representarse mediante r = k CA. La expresin de k en
funcin de la temperatura es k = 7.5 1012 exp[ -20 103/(R T) ] h-1 con R = 1.987 cal/(mol K).
La concentracin inicial de A es CAI = 5.3 mol/l y la temperatura inicial de los reactivos es 20 C.
Calcular el tiempo de reaccin necesario para alcanzar un 60% de conversin y la temperatura al final
de la operacin, adoptando para la capacidad calorfica de la mezcla reactiva el valor cp = 1.06 kcal/(l K).
!!!!
TADE 3. Las reacciones en serie que ocurren en el reactor TAD del problema RM 3 son exotrmicas y
sus entalpas de reaccin son H1 = -10 kcal/mol y H = -30 kcal/mol.
Para realizar una operacin isotrmica a 65 C, se refrigerar el reactor a travs de una camisa que
presenta un rea de transferencia A = 11.7 m2, siendo el coeficiente global de transferencia U = 180
kcal/(m2 C h). Se dispone de un fluido refrigerante a TC0 = 20 C, cuyo calor especfico es c$pc = 1
kcal/kg C ,con un caudal mximo Wc = 400 kg/h.
Verificar si es posible realizar el proceso de manera isotrmica evaluando si la capacidad de intercambio
es suficiente en la condicin ms crtica de la operacin.
!!!!
TADE 4. Las siguientes reacciones ocurren en un reactor TAD que opera en forma isotrmica:
k1 CA
A
P , k1 = 1018 exp(-20 103/T) h-1;
k 2 CA
A
Q , k2 = 1020 exp(-22 103/T) h-1.
Encuentre la temperatura que maximiza el rendimiento hacia el compuesto P para tiempos de reaccin
de 1 h y de 10 h. Compare los resultados obtenidos y extraiga conclusiones.
!!!!
TAD E 5. La reaccin reversible del problema T 3 se lleva a cabo en un reactor TAD.
( a ) Calcule el tiempo necesario para obtener un 90% de conversin mediante una operacin isotrmica a
los siguientes niveles de temperatura: ( a1 ) T = 320 K, ( a2 ) T = 370 K, ( a3) T = 420 K.
( b ) A qu temperatura resulta el menor tiempo de reaccin para obtener un 90% de conversin
mediante una operacin isotrmica ? Para determinar dicha temperatura trace una curva de tiempo de
reaccin vs. T. Esta temperatura, coincide con la de mxima velocidad de reaccin para esa conversin
? Explique su respuesta.
( c ) A partir del grfico construido para el problema T 3, determine entre qu temperaturas se encuentra
el mnimo tiempo de reaccin para los siguientes valores de conversin final: ( c1 ) xA = 0.8, ( c2 ) xA =
0.6.

14

( d ) Trace en el plano de fases el camino ptimo que minimiza el tiempo de reaccin necesario para
obtener un 90% de conversin para una operacin no isotrmica. A tal fin, considere que la mxima
temperatura permitida es 475 K. Realice un esquema de clculo para obtener el tiempo mnimo.

REACTORES TANQUE AGITADO EN OPERACIN SEMICONTINUA

k CA
SC 1. Se producir el compuesto P mediante la reaccin en fase lquida A
P en un reactor
3
Tanque Agitado de 4 m apto para operaciones discontinuas o semicontinuas. A una temperatura
especificada, el valor del coeficiente cintico es k = 5 10-4 s-1.

Dado que la reaccin es altamente exotrmica, para llevar a cabo la produccin isotrmicamente a la
temperatura especificada, se pens realizar la operacin de manera semicontinua; de manera tal de lograr
un adecuado control de la energa disipada por la reaccin.
Se requiere alcanzar un 99% de conversin y se propone analizar los siguientes protocolos de
operacin.
( i ) Llenar el reactor con 2 m3 de solvente y 2 m3 de una solucin cuya concentracin de A es 1 kmol/m3.
A continuacin, realizar la operacin en forma discontinua hasta obtener la conversin requerida.
( ii ) Cargar el reactor con 2 m3 de solvente e, inmediatamente, iniciar la operacin semicontinua
alimentando 10-3 m3/s de una solucin cuya concentracin de A es 1 kmol/m3.
( iii ) Cargar el reactor con 2 m3 de solvente y 1 m3 de la solucin cuya concentracin de A es 1 kmol/m3
y, luego, iniciar la operacin semicontinua alimentando 5 10-4 m3/s de dicha solucin de A.
En todos los casos, la solucin de A y el solvente se cargan a la temperatura de operacin del reactor. En
los casos ( ii ) y ( iii ), si al final de la operacin semicontinua no se alcanz la conversin requerida, se
debe continuar operando de manera discontinua hasta obtener el 99% de conversin.
Se requiere calcular para cada caso el tiempo necesario para alcanzar la conversin deseada y la
correspondiente produccin, considerando que en todos los casos tmcd = h. Adems, para cada caso,
dibuje un grfico cualitativo que describa la variacin de la velocidad de generacin de calor en funcin
del tiempo y determine el tiempo al cual la velocidad de generacin de calor es mxima.
!!!!
SC 2. En un reactor Tanque Agitado se producir, mediante una operacin semicontinua, la reaccin:
4 NH3 + 6 CH2O (CH2)6N4 + 6 H2O.
El cambio de entalpa es H = -75 kcal/[ mol de (CH2)6N4) ], y la misma puede considerarse
infinitamente rpida en el rango 50 100 C.
El reactor se cargar inicialmente con 900 l de una solucin 42% en peso de formalina, CH2O. La
temperatura inicial de la solucin de formalina es 50 C y la mxima temperatura de operacin admisible
es 100 C. La operacin semicontinua se realizar alimentando 400 kg/hr de una solucin 25% en peso
de amonaco disponible a 25 C a la carga inicial del reactor.
Como equipo de intercambio se instalar dentro del reactor un serpentn de 2.5 cm de dimetro externo.
La densidad del fluido de intercambio y de la mezcla reactiva es 1 gr/cm3. El calor especfico de la
mezcla reactiva, de la solucin alimentada y del refrigerante es 1 cal/(gr C).
( a ) Adoptando para el coeficiente U el valor 42 cal/(cm2 h C), referido al rea externa de intercambio, y
considerando que la temperatura del fluido de intercambio es uniforme a travs del serpentn e igual a 25
C, calcule la longitud del serpentn requerida para operar isotrmicamente a 100 C.
( b ) Calcule el tiempo de reaccin y el volumen mnimo de reactor necesarios para consumir totalmente
el formaldehdo.
( d ) Calcule el tiempo que demorar alcanzar los 100 C considerando que, hasta que no se alcance dicha

15

temperatura, no hay refrigeracin.

!!!!
SC 3. La sntesis de acetato de etilo, AcEt, a partir de cido actico y etanol, AcH y EtOH
respectivamente, procede segn la siguiente reaccin reversible:
AcH+ EtOH AcEt+ H2O,
r= k [ CAcH CEtOH ( C AcEt C H2O )/KC ],
siendo k(100 C) = 7.93 10-6 m3/(kmol s) y H = 8500 kcal/kmol. La reaccin, limitada por la
condicin de equilibrio termodinmico, procede con bajo rendimiento.
Para incrementar la produccin, se realizar la reaccin en un sistema semicontinuo como indica la
figura adjunta. La reaccin tiene lugar en un reactor TAD isotrmico a 100 C. Del reactor se extrae
continuamente un vapor, rico en AcEt, que ingresa a una etapa de destilacin. El producto lquido de
fondo de la destilacin es realimentado al reactor, y, puede considerarse, que por el tope egresa AcEt
puro. Mediante el esquema descripto, se logra que la concentracin de AcEt en la mezcla lquida sea nula
durante toda la operacin.
Para la operacin proyectada, calcule:
( a ) el tiempo necesario para alcanzar un 60% de conversin,
( b ) el calor que debe intercambiarse al inicio, al final de la operacin y a la
mitad del tiempo de operacin para mantener la isotermia, suponiendo que la
energa transportada por la corriente que se evapora es despreciable frente a la
energa trmica generada por la reaccin qumica.
Datos:
CAcH(I) = CEtOH(I) = 4 kmol/m3
= 0.93 kg/l
PMAcEt = 88 kg/kmol
VI = 50 m3
!!!!
SC 4. Una corriente de proceso que contiene los reactivos A y B, con concentraciones 1 mol/l y 01 mol/l
respectivamente, ser aprovechada para la produccin del compuesto P.
El compuesto P se forma en paralelo con el compuesto sin valor R, de acuerdo al siguiente esquema de
reacciones:
A+BP
con r1 = k1 CA CB
k1 = 2 l/(h mol)
A+BR
con r2 = k2 CA CB2
k2= 15 l2/(h mol2)
Para realizar el proceso se dispone de un Tanque Agitado apto para ser operado en forma discontinua o
semicontinua. Ambas operaciones presentan un tiempo de carga, descarga y limpieza de h. Adems de
la corriente de proceso, se dispone de una corriente de B puro cuya concentracin es 10 mol/l.
Especificando que debe alcanzarse un 90% de conversin, se requiere calcular la produccin y la
selectividad de las alternativas de operacin que se detallan a continuacin. En adicin, se pide comparar
y analizar los resultados obtenidos.
Operacin semicontinua. Se carga el reactor con 15 m3 de la corriente de proceso, CAI = 1 M y CBI = 0.1
M. Durante la operacin, se alimentar el reactivo B mediante la corriente disponible de B puro. La
alimentacin de B se realizar de manera tal que el nmero de moles de B permanezca constante durante
toda la operacin semicontinua. Dado que se alimenta B puro a una solucin muy diluida del mismo, los
clculos pueden realizarse admitiendo como aproximacin que el volumen permanece constante.
Operacin discontinua. Se carga el reactor con 15 m3 de la corriente de proceso. Mediante la corriente
de B puro, se alimenta rpidamente el mismo nmero total de moles que el alimentado durante la
operacin semicontinua. La variacin del volumen total ser nuevamente pequea. En consecuencia, los
clculos pueden realizarse suponiendo que el volumen total permanece igual a 15 m3 y que la
concentracin de A inicial es igual a la de la corriente de proceso, CAI = 1 M.

16

Para completar el estudio, es necesario evaluar cul fue la variacin de volumen en la operacin
semicontinua. De no haber empleado la aproximacin de volumen constante, como se modificaran las
ecuaciones de balance en el sistema semicontinuo ?
!!!!
SC 5. El siguiente sistema de reacciones, en el cual el producto valioso es P, se llevar a cabo en un
Reactor Tanque Agitado de 10 m3 mediante una operacin semicontinua isotrmica a 80C:
A S,
r 1 = k 1,
k1 = 0.9 mol/(l h),
A P, r2 = k2 CA,
k2 = 1 h-1;
2
A I,
r3 = k3 ( CA ) , k3 = 0.4 1/[ (mol/l) h ]
( a ) Calcular el valor de CA para la cual la selectividad instantnea VA es mxima.
( b ) La operacin semicontinua se realizar manteniendo la concentracin de A constante en el valor que
maximiza PA a 80C de acuerdo al procedimiento que se describe a continuacin.
El reactor se cargar inicialmente con 0.1 m3 de una solucin de A cuya concentracin CAI ser igual al
valor que maximiza PA. Para mantener CA constante durante la operacin, se alimentar reactivo A
mediante una corriente en la cual CA0 = 10 mol/l.
Calcular el valor de la selectividad PA, de la produccin PP y de la conversin xA que se obtienen para
la mxima duracin posible de la operacin semicontinua, considerando tmcd = 1 h.
!!!!
SC 6. El compuesto P se obtiene mediante la reaccin en fase lquida A + B 2 P, siendo r1 = k1 CA CB
con k1 = 10-2 m3/(kmol h). A la temperatura de operacin, tambin ocurre la reaccin indeseada 2 B S,
siendo r2 = k2 CB2 con k2 = 5 10-3 m3/(kmol h).
A tal fin se dispone de un reactor tanque agitado y se propone realizar la operacin iniciando con el
reactor cargado con VI = 4.2 m3 de una solucin de A y B en la cual la fraccin molar de B sea 0.14. A
continuacin, se agregar B puro con un caudal constante hasta que la cantidad de moles de B
introducidos iguale el nmero de moles de A contenidos inicialmente en el tanque. Durante la operacin
no se realiza ningn tipo de extraccin y la misma procede sin cambio apreciable de la concentracin
molar total cuyo valor es CT= 50 kmol/m3.
( a ) Calcule el caudal de B que maximice la produccin de P considerando que el tiempo muerto de carga
y descarga es 1 h y suponiendo que el tiempo total de la operacin est fijado por el tiempo necesario
para alimentar la cantidad especificada del reactivo B.
( b ) Calcule el caudal de B, y el correspondiente tiempo de operacin, que maximice la produccin de P
suponiendo que una vez finalizada la operacin semicontinua el reactor contina operando en forma
discontinua, considerando el mismo valor de tmcd que el especificado para la operacin anterior.

BALANCE DE ENERGA EN REACTORES TANQUE AGITADO CONTINUOS

TACE 1. En un reactor TAC encamisado se produce la reaccin A B, irreversible y de primer orden,
cuyo coeficiente cintico y entalpa de reaccin son k = 9 103 exp(-7000/T) s-1 y (-H)= 5 104 cal/mol.
La alimentacin al reactor presenta las siguientes caractersticas: q0 = 500 l/h, T0 = 20 C, CA0 = 10
mol/l, y cP0 = 103 cal/(l C). Los datos disponibles del sistema de intercambio son: U = 5 10-3
cal/(cm2 s C), A = 7.381 V2/3 dm2/l2/3, cpc = 103 cal/(l C) y TC0 = 20 C.
( a ) Calcule el volumen de reactor considerando que la reaccin se realiza a 100 C y que la
concentracin de B en el efluente es CB = 8 moles/l.

17

( b ) Calcule el caudal de refrigerante que permite realizar la operacin en las condiciones descriptas en
( a ).
( c ) Calcule la conversin y la temperatura que se alcanzarn en el mismo reactor y con la misma
alimentacin pero mediante una operacin adiabtica. Compare los resultados con los correspondientes a
la operacin isotrmica.
( d ) Calcular el nmero de revoluciones mnimas necesarias para que se cumpla la hiptesis de mezclado
perfecto para el caso de la operacin adiabtica. Considerar que el reactor est equipado con una turbina
de 4 palas planas a 45 que presenta un coeficiente = 0.87.
!!!!
k CA
TACE 2. La reaccin A
C se lleva a cabo en un TAC de 1000 l a 60 C. Los datos disponibles
sobre la reaccin son: (-H) = 21 103 cal/mol y k = 1.49 1012 exp(-104/T) min-1.

La concentracin de A en la alimentacin es CA0 = 2.5 mol/l. A la temperatura de operacin resulta cp =

103 cal/(l C).
( a ) Calcular la temperatura y el caudal de la corriente de alimentacin que permiten obtener un 57% de
conversin mediante una operacin adiabtica. Calcular la produccin de C.
( b ) Para la temperatura de alimentacin calculada en ( a ), ser factible establecer un valor finito del
caudal de alimentacin para el cual se obtenga un mximo de produccin ? En caso de ser factible,
calcular el caudal que maximiza la produccin y el valor de sta ltima.
( c ) Realizar un grfico que le permita analizar la estabilidad del reactor adiabtico cuando ste opera en
la condicin de produccin ptima. En el mismo grfico, analice la estabilidad de los puntos de operacin
para un aumento y una disminucin de 10 C en la temperatura de alimentacin empleando el valor de
caudal calculado en ( b ).
( d ) Compruebe que un TAC adiabtico que opera en la condicin de produccin ptima presenta un
estado de operacin estable independientemente de la expresin cintica, normal o no normal, de la
reaccin involucrada.
!!!!
k CA
TACE 3. La reaccin A
P, con k = 4 106 exp(-7900/T) s-1 y (-H) = 1.68 108 joule/kmol, se
lleva a cabo en la serie de tres reactores TAC de igual volumen que se muestra en el esquema adjunto.

T0 = 20 C
q0 = 0.416 m3/s
CA0 = 1 kmol/m3

T01

T1

T2

T3

xA1

xA2

xA3

Agua

Agua

La temperatura de operacin de los tres reactores es 95 C. Para la capacidad calorfica de la mezcla

reactiva en todo el sistema puede adoptarse el valor cp = 4.2 106 joule/(m3 C). El coeficiente global de
transferencia de los serpentines es U = 1180 joule/(s m2 C). El caudal de agua de refrigeracin es
suficientemente elevado como para considerar que TH20 = TH20(0) = 15 C a lo largo de ambos serpentines.
Calcular el volumen de los reactores y el rea de los serpentines de refrigeracin si la conversin final es
xA3 = 0.9. Calcular la temperatura de entrada al primer reactor y la temperatura de salida del sistema.
!!!!
TACE 4. En un reactor TAC adiabtico de 2.5 m3 se lleva a cabo la reaccin reversible:

B,
A

k CA

k'CB

18

k = 7 exp[-5 103/T] s-1,

k = 5 103 exp[-104/T] s-1,
(-H)/R = 5 103 K.
La concentracin de A en la alimentacin, el caudal y la temperatura de la misma son CA0 = 8.5 mol/lt y
q0 = 5000 l/h y T0 = 448 K, respectivamente. La mxima temperatura de operacin admisible es TMAX =
723 K.
Para la densidad de la mezcla reactiva y para la capacidad calorfica pueden adoptarse los valores 1
g/cm3 y 1 cal/(cm3 C), respectivamente.
( a ) Calcular la conversin y la temperatura que se alcanzan en el Esquema I.

Esquema I

Esquema II: Autotrmico

( b ) Calcular el factor de intercambio (U A) del intercambiador de calor del Esquema II, que maximiza la
conversin. Obtener los correspondientes valores de conversin y temperatura del reactor. Representar en
un Plano de Fases xA vs. T las operaciones ( a ) y ( b ).
( c ) Considere ahora que la reaccin es irreversible y que presenta la misma expresin de Arrhenius para
k y el mismo valor para (-H)/R. Calcular el factor de intercambio (U A) del intercambiador de calor del
Esquema II para el cual se alcanza la mxima conversin y determinar el valor de la misma.

BALANCE DE ENERGA EN REACTORES TUBULARES

TUBE 1. La polimerizacin piroltica del acetileno en fase gaseosa a un tetrmero ocurre segn
4 C2H2 (C2H2)4
r = k (CC2H2)2
k(550 C) = 1 1/[(mol/l) s ].
Dicha reaccin se realizar en el sistema de cinco hornos
idnticos en paralelo que se muestra en la figura a la derecha.
El caudal de alimentacin a cada horno es q0 = 1/5 qf. A su vez,
la alimentacin a cada horno se distribuye entre 47 tubos de 6
10-3 m3 cada uno. La alimentacin a cada tubo ingresa a 25
atm y puede considerarse que la reaccin procede de manera
isobrica e isotrmica a 550 C. El gas de alimentacin est
compuesto por un 80% molar de C2H2 y un 20% molar de
gases inertes.
( a ) Calcular la produccin del tetrmero en base msica.
( b ) Si se hubiera ignorado el cambio de densidad de la mezcla
reactiva, la produccin del tetrmero resultara mayor o
menor que en el caso ( a ) ? Fundamente su respuesta y calcule
la diferencia relativa porcentual entre ambos valores de
produccin.

19

!!!!
k CA
TUBE 2. Se requiere llevar a cabo a 50 C la reaccin irreversible en fase lquida A
R; siendo
k(50 C) = 0.128 s-1. Dado que dicha reaccin es muy exotrmica, H = -71097 joule/mol, para mantener
la temperatura en el valor deseado se emplear un reactor del tipo intercambiador de calor .

La mezcla reactiva circular por tubos de 2.4 cm de dimetro y 39 m de largo. Como fluido de
intercambio, que circular por la camisa, se emplear agua.
Se alimentarn al reactor 10.19 m3/h de una solucin que slo contiene al reactivo A con una
concentracin CA0 = 393.23 mol/m3, y cuya densidad es = 900 kg/m3.
( a ) Calcular el volumen de reactor requerido para obtener un 90% de conversin por paso.
( b ) Hallar el nmero de tubos requerido para obtener el volumen calculado previamente. Verificar que,
para el nmero de tubos calculado, la prdida de carga es menor que el valor mximo admisible de 1.41
kg/cm2.
( c ) Para llevar a cabo la operacin de manera isotrmica, usara un esquema de intercambio en
contracorriente o en co-corriente ? Calcular el caudal y la temperatura de alimentacin del fluido de
intercambio que permitan realizar la reaccin de manera isotrmica.
( d ) Representar en un grfico la variacin axial de la temperatura del agua.
Datos:
cp = 33.5 joule/(mol K)
cpC = 4.187 joule/(g K)
= 0.44 cp
U = 851.692 W/(m2 K)
f = 0.046 Re-0.2
!!!!
TUBE 3. En un reactor tubular se llevar a cabo la reaccin

B,
A

k CA

k'CB

12 103 cal/mol -1
k = 4 105 exp
s ,
RT

36 10 cal/mol -1
k' = 8 105 exp
s .
RT

Se alimentar al reactor una corriente de caudal Gm = 5400 kg/h que contiene al reactivo A con una
concentracin CA0 = 0.07 kmol/m3.
( a ) Calcular la temperatura de operacin isotrmica que minimice el tiempo de residencia necesario para
obtener un 70% de conversin y obtener el correspondiente valor para el volumen de reactor.
Para realizar la operacin de manera isotrmica, a la temperatura ptima previamente calculada, se
adoptar un esquema de intercambio en co-corriente con un fluido disponible a TC0 = 293 K.
( b ) Calcule el valor del caudal de refrigerante, qC, y de la relacin (U/Rh) que permitan realizar la
operacin de manera isotrmica empleando un nico tubo.
( c ) Determine el dimetro de un nico tubo, de volumen igual al calculado en ( a ), para el cual resulte
una prdida de carga igual a 2.4 104 Pa.
( d ) Verifique si con el nico tubo cuyo dimetro se calcul en ( c ) es factible lograr el valor requerido
para la relacin (U/Rh). En caso de no ser factible, calcule el nmero de tubos, el dimetro y la longitud
de los mismos, que permitan satisfacer simultneamente los valores requeridos para (U/Rh) y P.

20

Datos
= 2 kg/m3
c$pA = c$pB = 0.25 kcal/(kg K)
c$pC = 1 kcal/(kg K)
= 3.47 10-5 kg/(s m)
= 1.39 10-5 kcal/(s m K)
f = 0.046 Re-0.2
U dt
Nu =
= 0.023 Re0.8 Pr 0.4 ( considerando despreciable la resistencia a la transferencia del lado del

fluido de intercambio ).
!!!!
TUBE 4. Sobre la reaccin en fase gaseosa 2 A B se dispone de la siguiente informacin cintica y
termodinmica:
r = k ( CA2 - CB/KC )
(-H)= 20 kcal/mol
Kp = 5.115 10-8 exp (104/T) atm-1
k = 2.87 107 exp(-4000/ T) l/[ (mol/l) h ].
Dicha reaccin se llevar a cabo a presin atmosfrica en la serie de dos reactores tubulares
adiabticos con enfriamiento intermedio que se presenta en el esquema adjunto.
La conversin a la salida del sistema corresponde a un 80% de la del equilibrio a la temperatura de
salida del segundo reactor.
( a ) Calcule la conversin y la temperatura a la salida de cada reactor. Represente la operacin de un
Plano de Fases xA vs. T.
( b ) Calcule el volumen de cada reactor.
( c ) Calcule el rea de intercambio y el caudal del fluido refrigerante.
Datos:
cp = 0.4 kcal/(kg C)
cpC= 0.5 kcal/(kg C)
s = 0.75 gr/ m3
U = 85 kcal/(hr m2 C)

!!!!
TUBE 5. La reaccin en fase gaseosa A P se realiza en un reactor multitubular isobrico con
refrigeracin a travs de la pared de cada tubo.
Los datos de la operacin se presentan en la siguiente tabla.
Datos de la reaccin
r = k pA
A = 1.12 1011 kmol/(m3 hr atm)
E = 27 103 kcal/kmol
-H = 25 103 kcal/kmol

Variables
operativas
pA0 = 5 10-3 atm
T0 = 625 K
u0 = 3600 m/h
p0 = 1 atm
Tp = 625 K

Variables
geomtricas
dt = 2.5 cm
Lt = 2 m

Propiedades
PMmezcla = 29.5 kg/kmol
= 1.293 kg/m3

cp = 0.26 kcal/(kg K)

= 0.0468 kcal/(hr m K)
= 0.126 kg/(hr m)

21

U dt
= 0.023 Re0.8 Pr 0.4

( a ) Plantee los balances de materia y energa para el sistema bajo estudio. Para el balance de energa,
considere que la temperatura de la pared del tubo, TP, es uniforme a lo largo de todo del tubo.
( b ) Plantee un mtodo numrico para realizar la integracin de los balances formulados en ( a ).
( c ) Obtenga los perfiles axiales de temperatura, presin parcial de A y conversin empleando los datos
de la tabla previa.
( d ) Evale la influencia de:
( i ) la presin parcial de A en la alimentacin en el rango: 4 10-3 atm < pA0 < 6 10-3 atm,
( ii ) la temperatura de la alimentacin en el rango: 625 K < T0 < 680 K,
( iii ) la temperatura de la pared del tubo en el rango: 625 K < TP < 680 K,
( iv ) la velocidad de circulacin de la mezcla reactiva en el rango: 2000 m/h < u0 < 4000 m/h,
( v ) el dimetro del tubo en el rango: 2.5 cm < dt < 5 cm,
sobre la conversin de salida y sobre el valor y la ubicacin del punto caliente, hot-spot .

22-Junio/2008