15/11/2015

ConceptosbsicosdeTermodinmica

ConceptosbsicosdeTermodinmica
FsicaEstadsticay
Termodinmica
Termodinmica

Conceptosbsicos

Conceptosbsicos
deTermodinmica

Trabajomecnicohechoporosobreelsistema.

Trasformaciones
termodinmicas
Indiceadiabtico
deungas(I)
Indiceadiabtico
deungas(II)
Indiceadiabtico
delaire
Elsoplodelabomba
atmica
Cohetepropulsado
porungasapresin
Oscilacionesdeun
mbolo

Elcalor
PrimeraleydelaTermodinmica
Transformaciones

LossistemasfsicosqueencontramosenlaNaturalezaconsistenenunagregadodeun
nmeromuygrandedetomos.
Lamateriaestenunodelostresestados:slido,lquidoogas:Enlosslidos,las
posicionesrelativas(distanciayorientacin)delostomosomolculassonfijas.En
loslquidos,lasdistanciasentrelasmolculassonfijas,perosuorientacinrelativa
cambiacontinuamente.Enlosgases,lasdistanciasentremolculas,sonengeneral,
muchomsgrandesquelasdimensionesdelasmismas.Lasfuerzasentrelas
molculassonmuydbilesysemanifiestanprincipalmenteenelmomentoenelque
chocan.Porestarazn,losgasessonmsfcilesdedescribirquelosslidosyquelos
lquidos.

Procesoreversible(I)

Elgascontenidoenunrecipiente,estformadoporunnmeromuygrandede
molculas,6.021023molculasenunmoldesustancia.Cuandoseintentadescribirun
sistemaconunnmerotangrandedepartculasresultaintil(eimposible)describirel
movimientoindividualdecadacomponente.Porloquemediremosmagnitudesquese
refierenalconjunto:volumenocupadoporunamasadegas,presinqueejerceelgas
sobrelasparedesdelrecipienteysutemperatura.Estascantidadesfsicasse
denominanmacroscpicas,enelsentidodequenoserefierenalmovimiento
individualdecadapartcula,sinodelsistemaensuconjunto.

Procesoreversible(II)

Aproximacinal
equilibrio

Conceptosbsicos

Procesos
cuasiestticos
ElciclodeCarnot
Segundoprincipio

Denominamosestadodeequilibriode
unsistemacuandolasvariables
macroscpicaspresinp,volumenV,y
temperaturaT,nocambian.Elestadode
equilibrioesdinmicoenelsentidode
quelosconstituyentesdelsistemase
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muevencontinuamente.
Elestadodelsistemaserepresentapor
unpuntoenundiagramapV.Podemos
llevaralsistemadesdeunestadoiniciala
otrofinalatravsdeunasucesinde
estadosdeequilibrio.

Sedenominaecuacindeestadoalarelacinqueexisteentrelasvariablesp,V,yT.
LaecuacindeestadomssencillaesladeungasidealpV=nRT,dondenrepresenta
elnmerodemoles,yRlaconstantedelosgasesR=0.082atml/(Kmol)=8.3143J/(K
mol).
Sedenominaenergainternadelsistemaalasumadelasenergasdetodassus
partculas.Enungasideallasmolculassolamentetienenenergacintica,los
choquesentrelasmolculassesuponenperfectamenteelsticos,laenergainterna
solamentedependedelatemperatura.

Trabajomecnicohechoporosobreelsistema.
Consideremos,porejemplo,ungasdentrodeun
cilindro.Lasmolculasdelgaschocancontra
lasparedescambiandoladireccindesu
velocidad,odesumomentolineal.Elefectodel
grannmerodecolisionesquetienenlugaren
launidaddetiempo,sepuederepresentarpor
unafuerzaFqueactasobretodalasuperficie
delapared.

SiunadelasparedesesunmbolomvildereaAystesedesplazadx,el
intercambiodeenergadelsistemaconelexteriorpuedeexpresarsecomoeltrabajo
realizadoporlafuerzaFalolargodeldesplazamientodx.
dW=Fdx=pAdx=pdV
SiendodVelcambiodelvolumendelgas.
Elsignomenosindicaquesielsistemarealizatrabajo(incrementasuvolumen)su
energainternadisminuye,perosiserealizatrabajosobreelsistema(disminuyesu
volumen)suenergainternaaumenta.
EltrabajototalrealizadocuandoelsistemapasadelestadoAcuyovolumenesVAal
estadoBcuyovolumenesVB.

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Elcalor
Elcalornoesunanuevaformadeenerga,eselnombredadoaunatransferenciade
energadetipoespecialenelqueintervienengrannmerodepartculas.Sedenomina
caloralaenergaintercambiadaentreunsistemayelmedioquelerodeadebidoalos
choquesentrelasmolculasdelsistemayelexterioralmismoysiemprequenopueda
expresarsemacroscpicamentecomoproductodefuerzapordesplazamiento.
Sedebedistinguirtambinentrelosconceptosdecaloryenergainternadeuna
sustancia.Elflujodecaloresunatransferenciadeenergaquesellevaacabocomo
consecuenciadelasdiferenciasdetemperatura.Laenergainternaeslaenergaque
tieneunasustanciadebidoasutemperatura,queesesencialmenteaescala
microscpicalaenergacinticadesusmolculas.
Elcalorseconsiderapositivocuandofluyehaciaelsistema,cuandoincrementasu
energainterna.Elcalorseconsideranegativocuandofluyedesdeelsistema,porlo
quedisminuyesuenergainterna.
CuandounasustanciaincrementasutemperaturadeTAaTB,elcalorabsorbidose
obtienemultiplicandolamasa(oelnmerodemolesn)porelcalorespecficocypor
ladiferenciadetemperaturaTBTA.
Q=nc(TBTA)
Cuandonohayintercambiodeenerga(enformadecalor)entredossistemas,decimos
queestnenequilibriotrmico.Lasmolculasindividualespuedenintercambiar
energa,peroenpromedio,lamismacantidaddeenergafluyeenambasdirecciones,
nohabiendointercambioneto.Paraquedossistemasestnenequilibriotrmicodeben
deestaralamismatemperatura.

PrimeraleydelaTermodinmica
Laprimeraleynoesotracosaqueelprincipiodeconservacindelaenergaaplicado
aunsistemademuchsimaspartculas.Acadaestadodelsistemalecorrespondeuna
energainternaU.CuandoelsistemapasadelestadoAalestadoB,suenergainterna
cambiaen
U=UBUA
SupongamosqueelsistemaestenelestadoAyrealizauntrabajoW,expandindose.
Dichotrabajomecnicodalugarauncambio(disminucin)delaenergainternade
sistema
U=W
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Tambinpodemoscambiarelestadodelsistemaponindoloencontactotrmicocon
otrosistemaadiferentetemperatura.SifluyeunacantidaddecalorQdelsegundoal
primero,aumentasuenergainternaen
U=Q
Sielsistemaexperimentaunatransformacincclica,elcambioenlaenergainterna
escero,yaquesepartedelestadoAyseregresaalmismoestado,U=0.Sin
embargo,duranteelcicloelsistemahaefectuadountrabajo,quehadeser
proporcionadoporlosalrededoresenformadetransferenciadecalor,parapreservarel
principiodeconservacindelaenerga,W=Q.
SilatransformacinnoescclicaU0
SinoserealizatrabajomecnicoU=Q
SielsistemaestaisladotrmicamenteU=W
Sielsistemarealizatrabajo,Udisminuye
Siserealizatrabajosobreelsistema,Uaumenta
Sielsistemaabsorbecaloralponerloencontactotrmicoconunfocoa
temperaturasuperior,Uaumenta.
Sielsistemacedecaloralponerloencontactotrmicoconunfocoauna
temperaturainferior,Udisminuye.
Todoestoscasos,lospodemosresumirenunanicaecuacinquedescribela
conservacindelaenergadelsistema.
U=QW
Sielestadoinicialyfinalestnmuyprximosentres,elprimerprincipioseescribe
dU=dQpdV

Transformaciones
LaenergainternaUdelsistemadependenicamentedelestadodelsistema,enungas
idealdependesolamentedesutemperatura.Mientrasquelatransferenciadecaloroel
trabajomecnicodependendeltipodetransformacinocaminoseguidoparairdel
estadoinicialalfinal.

Iscoraoavolumenconstante

Nohayvariacindevolumendelgas,luego
W=0
Q=ncV(TBTA)
DondecVeselcalorespecficoavolumen
constante

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Isbaraoapresinconstante

W=p(vBvA)
Q=ncP(TBTA)
DondecPeselcalorespecficoapresin
constante

CaloresespecficosapresinconstantecPyavolumen
constantecV
EnunatransformacinavolumenconstantedU=dQ=ncVdT
EnunatransformacinapresinconstantedU=ncPdTpdV
ComolavariacindeenergainternadUnodependedeltipodetransformacin,sino
solamentedelestadoinicialydelestadofinal,lasegundaecuacinsepuedeescribir
comoncVdT=ncPdTpdV
EmpleandolaecuacindeestadodeungasidealpV=nRT,obtenemoslarelacinentre
loscaloresespecficosapresinconstanteyavolumenconstante
cV=cPR
Paraungasmonoatmico
Paraungasdiatmico
LavariacindeenergainternaenunprocesoABesU=ncV(TBTA)
Sedenominandiceadiabticodeungasidealalcociente

Isotermaoatemperaturaconstante
pV=nRT
Lacurvap=cte/VquerepresentalatransformacinenundiagramapVesuna
hiprbolacuyasasntotassonlosejescoordenados.

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U=0
Q=W

Adiabticaoaisladatrmicamente,Q=0
Laecuacindeunatransformacinadiabticalahemosobtenidoapartirdeunmodelo
simpledegasideal.Ahoravamosaobtenerlaapartirdelprimerprincipiodela
Termodinmica.
Ecuacindelatransformacinadiabtica
DelprimerprincipiodU=pdV

Integrando

DondeelexponentedeVsedenominandiceadiabticodelgasideal

SiAyBsonlosestadosinicialyfinaldeunatransformacinadiabticasecumpleque

Paracalculareltrabajoesnecesarioefectuarunaintegracinsimilarala
transformacinisoterma.

Comopodemoscomprobar,eltrabajoesigualalavariacindeenergainterna
cambiadadesigno
SiQ=0,entoncesW=U=ncV(TBTA)
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