DETERMINACION DE VOLUMENES MOLARES

PARCIALES

1. OBJETIVOS
1.1 CALCULAR LOS VOLUMENES MOLARES PARCIALES, EN FUNCION DE LA
CONCENTRACION, PARA LOS COMPONENTES DE UNA SOLUCION BINARIA
FORMADA POR UN ELECTROLITO SENCILLO Y AGUA.

2. FUNDAMENTO TEORICO
La mayor parte de los fenmenos que poseen inters desde un punto de vista qumico
tienen lugar, normalmente, a una presin y temperatura determinadas. Por esta razn
es indudable que el conjunto de variables independientes elegidas para especificar el
estado de un sistema qumico debe estar integrado por la temperatura, la presin y, si
se trata de un sistema abierto, por las cantidades de los diversos constituyentes
presentes en el mismo.
El volumen es una propiedad extensiva cuya dependencia del nmero de moles se puede
expresar como (consultar el apndice para comprender la simbologa).
V = V (n1 , n2 ,...,ni )

(1)

A Presin y Temperatura constantes (en base al teorema de Euler para funciones

homogneas)
n1

V
V
V
V
+ n2
+ n3
+ ... + ni
=V
n1
n2
n3
ni

(2)

A las cantidades
V

n
i

T ,P ,nj

=V i
i

(3)

Se les denominan volmenes molares parciales. De esta manera el volumen total de una
mezcla se puede calcular en trminos de los volmenes molares parciales de la siguiente
forma:
V = n1V 1 + n2 V 2 + n3V 3 + ... + ni V i

(4)

Obviamente, las propiedades molares parciales son funciones homogneas de grado

cero (magnitudes intensivas) y fsicamente representan la variacin que sufre la
propiedad extensiva del sistema cuando, a temperatura y presin constantes, se
adiciona un mol del componente i a una cantidad tal del sistema que esta adicin no
modifica prcticamente su composicin.
Para soluciones binarias la ecuacin se reduce a:
V = n1V 1 + n2V 2

(5)

En el caso de soluciones cuyo soluto es un electrolito simple, se ha encontrado conveniente

definir un nuevo trmino, que se denomina volumen molar aparente . Es decir,
considerando un sistema binario de composicin definida por n 1 y n2 y sea X la
determinacin de una propiedad extensiva cualquiera del mismo. Si Xo1 es el valor de la
propiedad por mol del constituyente puro 1, entonces el valor molar aparente de la
propiedad dada para el componente 2 viene dado por:

X - n1X o1
=
n2
Este concepto queda definido por la expresin:
0

V = n1V 1 + n2

(6)

Donde V 1 es volumen molar del agua pura a la Temperatura y Presin del sistema.
Para el clculo de los volmenes molares parciales puede utilizar las ecuaciones (3) y (6) de
la siguiente manera:

V 1 =
=
n1V 1 + n2

n
1 P ,T ,n2
1

)
(7)
2

V 1 = V 1 + n2

n1

(8)

Cuando se trabaja con electrolitos resulta conveniente expresar la composicin en trminos

de la molalidad.

n 1000
m= 2
n1M1

(9)

n1 n2 1000

=
m m2 M1

(10)

Donde M1 : Peso molecular del solvente.

0

V1 =V 1

2
m
1000
m

M1

(11)

Para el soluto tenemos:

V
V 2 =
n2

V 2 = n2
n2

=
n1V 1 + n2

n
P ,T ,n1
2

)
(12)

(13)

o bien, en trminos de la molalidad

n2 n2
=
m
m

V 2 = m
m

(14)

(15)

De esta manera se podran calcular los volmenes molares parciales V 1 y V 2 haciendo

una grfica de contra m y obteniendo las pendientes de las lneas tangentes a la curva a
las concentraciones deseadas, sin embargo, en el caso de los electrolitos sencillos se ha
encontrado que varia linealmente con m hasta concentraciones moderadas. Por lo tanto
resulta conveniente reformar las ecuaciones obtenidas para calcular los volmenes molares
parciales en trminos de m.
3


El valor de la derivada m se puede poner en trminos de

m utilizando la regla de la

cadena como sigue:

m
=
m
m m

(16)

=
m 2 m m

(17)

Sustituyendo la ecuacin (17) en (11) y (15):

0

V1 =V 1

V1 =V 1

M1 2 1
m

1000
2 m m

(18)

M1
m

1000 2 m

(19)

1
V 2 = + m

2 m m

2 m

V2 = +

Pero varia linealmente con

(20)

(21)

V2 =

+ m

3 m

2 m

(22)

(23)

0
Donde es el volumen molar aparente extrapolado a concentracin 0.

En funcin de lo discutido, podemos hacer una grfica de contra

m y trazar una recta

de ajuste a los valores obtenidos experimentalmente de , V 1 , V 2 .

La determinacin de se hace de acuerdo a la ecuacin de definicin (ec. 6), esto es:

(V - n1V 10 )
n2

(24)

o bien, en trminos de la molalidad:

1000 V
0
V 1
mM1 n1

(25)

El volumen total de la solucin se define como:

V =

mT

V =

En donde

(26)
m1 + m2

(27)

m1 y m2 son las masas individuales de los componentes 1 y 2 respectivamente.

Con base en la ecuacin (27) se puede escribir:

V =

m1 + n2 M2

n M m
m1 + 1 1 M 2
m mM 2
1000
V=
= 1 1 +

1000

(28)

(29)

V1 =

m1
0

(30)

Sustituyendo en (26) se obtiene finalmente:

m mM2

11 +

M1
1000 1000

0
mM1
n1

(31)

1
1000 1000
M2 +

m
m

(32)

1
1000
M2
1

m 0

(33)

0
1
1000
M2

m 0

(34)

Esta ltima expresin se puede poner en trminos de los pesos medidos del picnmetro
como sigue:

1
1000 W W0

M

m W0 We

(35)

Donde:
W:

Peso del picnmetro con la solucin

W0 : Peso del picnmetro con agua pura

We : Peso del picnmetro vaco

La densidad de la solucin puede calcularse con los pesos W y

W We
Vp

We .

(36)

Donde

Vp

: Volumen del picnmetro (el cual se calcula con la densidad leda en tablas a la

temperatura del experimento).

Vp =

W We

(37)

3. MATERIAL Y EQUIPO
3.1 MATERIAL
1

vidrio de reloj

Matraz aforado de 200 ml

Matraz aforado de 100 ml

vidrio de reloj mediano

Pipeta volumtrica de 50 ml

Pipeta volumtrica de 25 ml

Pipeta volumtrica de 10 ml

Pipeta volumtrica de 5 ml

Pipeta volumtrica de 2 ml

Picnmetros de 20 ml

Termmetro con escala de -10 a 100 C

Embudo tallo corto

Vaso de precipitados de 100 ml

Piseta

Esptula mediana con mango de madera

perilla
Papel filtro
etiquetas

3.2 REACTIVOS
35.1 g cloruro de sodio
1 litros de agua destilada
3.3 HERRAMIENTAS
En esta actividad no se utilizan herramientas

3.4 EQUIPO
1 Balanza analtica
1 Bao de temperatura constante
3.5 SERVICIOS
Electricidad
4. PROCEDIMIENTO
4.1 PREPARACION DE SOLUCIONES 3M DE CLORURO DE SODIO.
Se pesa la cantidad requerida de soluto en la balanza analtica y se disuelve en agua
destilada, aforando en un matraz a 200 ml.
4.2 DILUCIONES
Se coloca el volumen correspondiente para hacer soluciones de concentracin 1/2, 1/4,
1/8, 1/16 en un matraz aforado por separado, partiendo de la solucin preparada en 4.1.
Aforar a 200 ml.
4.3 DETERMINACIN DE PESOS
Se debe pesar el Picnmetro vaco y seco, y se debe obtener el peso del picnmetro lleno
con agua destilada a 25 C. El picnmetro debe enjuagarse y secarse perfectamente antes
de cada pesada.
El procedimiento detallado para la determinacin de la densidad para las diferentes
soluciones se describe a continuacin.
4.4 DETERMINACIN DE LA DENSIDAD
1.

Se llena el picnmetro con el lquido (el cual, de preferencia debe encontrarse a una
temperatura inferior a 25 C)

2.

Se coloca en el bao de temperatura constante a 25 C con el cuerpo principal bajo la

superficie de agua. Se deja en esa posicin por lo menos quince minutos para
alcanzar el equilibrio trmico. Durante ese tiempo se ajusta el menisco a la marca de
referencia, para lo cual debe emplearse un papel filtro.

3.

Se saca el picnmetro del bao, secando bien su superficie externa con una toalla y
papel filtro.

4.

Pesar en la balanza analtica.

4.5 ES ACONSEJABLE REPETIR We Y W0 COMO COMPROBACION, YA QUE LOS

RESULTADOS DEL EXPERIMENTO DEPENDEN DE ELLOS.

5. TRATAMIENTO DE DATOS
5.1 PRESENTACION DE DATOS
Se debe reportar la siguiente Tabla
SOLUCION

________________________________________
1
2
3
4
5
________________________________________

5.2 TRATAMIENTO DE DATOS

Para poder presentar la tabla que se pide en la seccin anterior es necesario hacer los
siguientes clculos. El volumen del picnmetro lo podemos calcular utilizando:

Vp =

W0 We

(38)

Donde 0 es la densidad del agua pura a 25 C. Cuyo valor es 0.997044 g cm-3.

9

La densidad de las diferentes soluciones se calcula mediante la ecuacin:

W We
Vp

(39)

Las molalidades necesarias para los clculos de se pueden obtener mediante la

ecuacin

m=

1
M2

M 1000

(40)

Con la informacin anterior, estamos en posibilidad de calcular con la ecuacin:

1
1000 W W0

M2

m W0 We

(41)

Empleando papel milimtrico se procede a graficar vs

m . (Se traza la recta que

mejor ajuste los puntos y se obtiene de ella tanto la pendiente

como la ordenada al
m

origen 0.
Con las ecuaciones (19) y (23) se calcula los volmenes molares parciales.

V1 =V 1

V2 =

n1
M1

1000 2 m
3 m

2 m

Finalmente se puede construir una grfica de V2

vs m y de V1 vs m para observar el

comportamiento.
10

SIMBOLOGIA

V1
V2

:
:
:
:
:
:
:
:
:
:

molalidad
masa de solvente
masa del soluto
masa total m1 + m2
molaridad
peso molecular del solvente
peso molecular del soluto
volumen total de la solucin
volumen molar del solvente
volumen molar del soluto

V 10

volumen molar del agua pura a T y P del sistema

n1
n2

:
:
:
:
:
:

nmero de moles del solvente

nmero de moles del soluto
densidad de la solucin
densidad del agua pura a T y P del sistema
volumen molar aparente del soluto
volumen molar aparente del soluto extrapolado a concentracin cero.

m1
m2
mT
M
M1
M2
V

BILBIOGRAFIA

Anthony F. Fucaloro. (7 de julio del 2002). Partial Molar Volumes from Refractive
ndex Measurements. (vol. 79) Journal of Chemical Education. P.867.
D. Shoemaker, C. Garland, J.Steinfeld, and J. Nibler, Experiments in Physical
Chemistry. new york: McGraw-Hill.

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