PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

ENERGA INTERNA (U): Es la energa total del sistema, suma de

energas cinticas de vibracin, etc, de todas las molculas.
Es imposible medirla.
En cambio, s se puede medir su variacin.

Actualmente, se sigue el criterio de que toda energa aportada al

sistema (desde el entorno) se considera positiva, mientras que la
extrada del sistema (al
entorno) se considera
negativa.
As, Q y W > 0 si
se realizan a favor del
sistema.
U es funcin de estado.

ENTALPA ESTNDAR DE LA REACCIN

Se llama entalpa de reaccin al incremento entlpico de una
reaccin en la cual, tanto reactivos como productos estn en condiciones
estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; concentracin de sustancias
disueltas = 1 M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de cmo
se ajuste la reaccin.

Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre
parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica
expresada como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l);
H2(g) + O2(g) H2O(g);

H0 = 890 kJ
H0 = 241,4 kJ

CUIDADO!: H depende del nmero de moles que se forman o

producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr que
multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

H0 = 2 x (241,4 kJ)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar

las ecuaciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) ;

H0 = 241,4 kJ

ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN (CALOR DE

FORMACIN).
Es el incremento entlpico (H) que se produce en la reaccin de
formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos en el estado fsico normal (en condiciones estndar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es decir, el
cociente entre H0 y el nmero de moles formados de producto. Por
tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf0 = 393,13 kJ/mol

Hf0 = 285,8 kJ/mol

ENTROPA (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y
tabularse.

Existen tablas de S0 (entropa molar estndar) de diferentes

sustancias.
En una reaccin qumica:

La entropa es una funcin de estado.

Ejemplo:
Calcula S0 para las siguientes reacciones qumicas: a) N2(g) +
O2(g) 2 NO(g); b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g). Datos: S0 (Jmol1 x K1):
H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH2(g) =192,3

a) S0 =

2 mol x 210,7 J x mol-1 x K-1 (191,5 J x mol-1 x K-1 +

205 J x mol-1 x K-1) =

b) S0 =

2 x 192,3 J x K-1 (3 mol x 130,6 J mol-1 x K-1 +

191,5 J x K-1) =

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

En cualquier proceso espontneo la entropa total del universo
tiende a aumentar siempre.

A veces el sistema pierde entropa (se ordena) espontneamente.

En dichos casos el entorno se desordena.

TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

La entropa de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0 (mximo
orden).
CUIDADO!: Las S de los elementos en condiciones estndar no
son 0 sino que son positivas.
Equivale a decir que no se puede bajar de dicha temperatura.
En procesos reversibles y a temperatura

y se puede calcular S de un sistema como:

y si el proceso qumico se produce a presin constante:

S0 (entropa molar estndar) se mide en J x mol1 x K1.

Sreaccin se mide en J x K1.