CAPITULO 4

4. ANALISIS DE ENERGIA DE SISTEMAS CERRADOS.

4.1 TRABAJO DE FRONTERA MOVIL.
4.2 BALANCE DE ENERGIA PARA SISTEMAS CERRADOS.
4.3 CALORES ESPECIFICOS.
4.4 ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES ESPECIFICOS DE GASES IDEALES.
4.5 ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES ESPECIFICOS DE SOLIDOS Y LIQUIDOS.

INTRODUCCION.
EN ESTE CAPITULO SE APLICA LA RELACION DE BALANCE DE ENERGIA A SISTEMAS
QUE NO TIENEN QUE VER CON NINGUN FLUJO MASICO QUE CRUCE SUS FRONTERAS;
ES DECIR, SISTEMAS CERRADOS.
Se inicia con una explicacin acerca del trabajo de frontera mvil o trabajo

PdV

que es posible encontrar en dispositivos reciprocantes como motores de

automviles y compresores. Seguido se presenta la aplicacin de la relacin del
balance general de energa, que se expresa de forma simple como

Eentrada Esalida = E sistema , para sistemas relacionados con una sustancia pura. Luego,
se definen los calores especficos, se obtienen relaciones para la energa interna y la
entalpia de gases ideales en trminos de calores especficos y cambios de
temperatura, y se llevan a cabo balances de energa en varios sistemas en los que
intervienen gases ideales. Se repite esto para sistemas relacionados con solidos y
liquidos, que se aproximan como sustancias incompresibles (densidad constante).
OBJETIVOS.
En el capitulo 4, los objetivos son:
-

Examinar el trabajo de frontera mvil o trabajo

PdV

que se encuentra

comnmente en dispositivos reciprocantes como motores de automviles y

compresores.
Identificar la primera ley de la termodinmica como un enunciado del
principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados (masa fija).
Desarrollar el balance general de energa aplicado a sistemas cerrados.
Definir el calor especifico a volumen constante y calor especifico a presin
constante.
Relacionar los calores especficos con el calculo de cambios en la energa
interna y la entalpia de gases ideales.
Describir sustancias incomprensibles y determinar los cambios en su energa
interna y entalpia.

Resolver problemas de balance de energa para sistemas cerrados (masa fija)

que tienen que ver con interacciones de calor y trabajo para sustancias puras
en general, gases ideales y sutancias incomprensibles.

4.1 TRABAJO DE FRONTERA MOVIL.

Trabajo mecnico relacionado con la expansin y compresin de un gas en un
dispositivo cilindro-embolo. Durante este proceso la cara interna del embolo se
mueve en vaivn; por lo tanto, el trabajo de expansin y compresin suele llamarse
trabajo de frontera mvil o trabajo de frontera.

Figura 1 El trabajo relacionado con una frontera mvil se llama trabajo de frontera

El trabajo de frontera mvil relacionado con motores y compresores reales no se

puede determinar de forma precisa a partir solamente de un anlisis
termodinamico, porque el embolo se mueve a altas velocidades, dificultando de
esta manera el equilibrio del gas en su interior.
Por ser una funcin de la trayectoria, el trabajo no se puede determinar de forma
analtica sin conocerla.
Por lo tanto, el trabajo de frontera en motores o compresores reales, se determina
mediante mediciones directas.
El trabajo de frontera mvil analizado para un proceso de cuasiequilibrio, durante el
cual el sistema permanece cercano al equilibrio todo el tiempo.
El trabajo producido por un motor es un mximo, y el que entra a los compresores
es un minimo.
Evaluacion del trabajo fijo o trabajo de frontera para un proceso de cuasiequilibrio.

Considere gas encerrado en el dispositivo de cilindro-embolo que se muestra. La

P , el volumen total es

presin inicial del gas es

transversal del embolo es

ds

V , y el rea de seccin

A . Si se permite al embolo moverse una distancia

demodo que se mantenga el cuasiequilibrio, el trabajo diferencial hecho

durante este proceso es

W b=Fds=PAds=PdV
Ecuacin 4.1

El trabajo de frontera en la forma diferencial es igual al producto de la presin

absoluta

y el cambio diferencial ene le volumen

dV

del sistema.

Esta expresin tambin explica porque el trabajo de frontera mvil se llama a veces
trabajo

PdV .

Figure 2 Un gas realiza una

cantidad diferencial de
trabajo

Wb

cuando

este fuerza al embolo a

moverse una cantidad

es la

diferencial

ds

presin absoluta, la cual siempre es

positiva. Asi, el trabajo de frontera es positivo durante un proceso de expansin y

negativo durante otro de compresin. Por esta razn se considera a (4.1) el trabajo
de frontera producido,

W b , salida .

Un resultado negativo indica entrada de trabajo de frontera (compresin).

El trabajo de frontera total realizado durante un

proceso completo a medida que se mueve el
embolo, se obtiene sumando los trabajos
diferenciales desde los estados inicial hasta el
final:
2

W b = PdV

(KJ)

Ecuacin 4.2

Esta integral se puede evaluar solo si se conoce la relacin fundamental entre

y

durante el proceso; es decir,

P=f (V )

debe estar disponible.

El proceso de expansin en cuasiqeuilibrio descrito se muestra e un diagrama

PV , en la que el rea diferencial

diferencial. El rea total

dA

es igual a

PdV , que es el trabajo

bajo la curva del proceso 1-2 se obtiene sumando

estas reas diferenciales:

rea= A= dA= PdV

1

Ecuacin 4.3

El rea bajo la curva del proceso en un diagrama

PV

es igual en magnitud al

trabajo hecho en cuasiequilibrio durante una expansin o proceso de compresin de

un sistema cerrado.
Figura 3 El rea bajo la curva de
proceso en un diagrama

PV

Un gas puede seguir varias trayectorias cuando se

expande del estado 1 al 2. En general, cada
trayectoria tendr debajo un area diferente y, puesto que esta representa la
magnitud del trabajo, el trabajo, el trabajo hecho ser diferente para cada proceso.
representa el trabajo de frontera.

Figura 4 El trabajo de
frontera realizado durante un
proceso depende de la trayectoria seguida, asi como de los estados finales.

El trabajo es funcin de una trayectoria (depende dela trayectoria seguida asi como
de los estados finales). Si el trabajo no fuera una funcin de la trayectoria ningn
dispositivo cclico (motores automotrices, centrales) podra operar como productor
de trabajo.
El ciclo mostrado a continuacin produce una salida neta de trabajo porque el
trabajo hecho por el sistema durante el proceso de expansin (area bajo la
trayectoria de

A ) es mayor al realizado sobre el sistema en el momento de

comprensin del ciclo (area bajo la trayectoria de B), y la diferencia entre estos dos
es el trabajo neto hecho durante el ciclo (area sombreada).

Figura 5 El trabajo neto hecho durante un ciclo es la diferencia entre el trabajo hecho por el sistema y
el trabajo hecho sobre el sistema.

Si la relacin entre

P yV

durante un proceso de expansin o compresin se da en

trminos de datos experimentales en lugar de en forma funcional, es evidente que

no se puede llevar a cabo la integracin analtica, pero siempre es posible graficar

el diagrama

PV

del proceso con estos puntos de datos, asi como calcular de

forma grafica el area debajo para determinar el trabajo hecho.

en la ecuacin 4.2 es la presin sobre la superficie interna del embolo, y se

vuelve igual a la del gas en el cilindro solo si el proceso es de cuasiequilibrio; por lo

tanto, en determinado momento todo el gas en el cilindro esta a la misma presin.
Esta ecuacin se usa tambin para procesos sin cuasiequilibrio, siempre y cuando la
presin en la cara interna del embolo se use para

P . Por lo tanto,se puede

generalizar la relacin de trabajo frontera expresndola como

2

W b = P i dV
1

Ecuacin 4.4

Donde

Pi

es la presin en la cara interna del embolo.

Observe que el trabajo es un mecanismo para la interaccion de energa entre un

sistema y sus alrededores, y

Wb

representa la cantidad de energa transferida

desde el sistema durante un proceso de expansin (o hacia el sistema durante uno

de compresin). Asi, tiene que aparecer en alguna otra parte y debe ser posible
justificarlo porque la energa se conserva.
En un motor de automvil por ejemplo, el trabajo de frontera realizado mediante la
expansin de gases calientes, se usa para vencer la friccion entre el embolo y el
cilindro, remover el aire atmosfrico del camino de embolo y hacer girar el cigeal.
Por lo tanto,

W b =W friccion +W atm +W cigueal= ( F friccion + Patm + F cigueal ) dx

1

Ecuacin 4.5

Por supuesto, el trabajo usado para vencer la friccion aparece como calor de friccion
y la energa transmitida por el cigeal pasa a otros componentes (como los
neumticos) para efectuar ciertas funcionales. Sin embargo, observe que la energa
transferida por el sistema como trabajo deber ser igual a la energa transferida por
el sistema como trabajo debe ser igual a la energa que reciben tanto el cigeal
como la atmosfera y la energa usada para vencer la friccion. El uso de la relacin
de trabajo de frontera no se limita a los procesos de cuasiequilibrio de gases,
tambin se puede usar para solidos y liquidos.

EJERCICIOS.
PROCESO POLITROPICO.
Es aquel en el que varan tanto la presin, como el volumen y la temperatura, al
igual que en el adiabtico, pero en este tipo si que hay intercambio de calor.
Durante procesos reales de expansin y compresin de gases, la presin y el
volumen suelen relacionarse mediante

PV n=C , donde

son

constantes.
Un proceso de esta clase se llama proceso politropico.

Figura 6 Esquema y diagrama

PV

para un proceso

politropico.

A continuacin se desarrolla una expresin general para el trabajo realizado durante

un proceso politropico. La presin para un proceso de este tipo se puede expresar
como

P=C V n
Ecuacin 4.8

Al sustituir esta relacin en la ecuacin 4.2, se obtiene

2

W b = PdV = C V n dV =C
1

V n+1
V n+1
P V P1 V 1
2
1
= 2 2
n+1
1n

Ecuacin 4.9

Dado que

C=P1 V 1=P 2 V 2 . Para un gas ideal

puede escribir tambin como

( PV =mRT ) , esta ecuacin se

W b=

mR (T 2T 1)
n 1( KJ )
1n

Ecuacin 4.10

Para el caso especial de

2

n=1 , el trabajo de frontera se convierte en

W b = PdV = C V 1=PVln
1

V2
V1

( )

EJERCICIOS.

4.2 BALANCE DE ENERGIA PARA SISTEMAS CERRADOS.

El balance de energa para cualquier sistema que experimenta alguna clase de
proceso se expreso como

Ecuacin 4.11

O bien en
como

la forma de tasa,

Para tasas constantes, las cantidades totales durante un intervalo de tiempo

se relacionan con las cantidades por unidad de tiempo como

t
Q=Q

t
W =W

E=( dE/dt) t

(KJ )

El balance de energa se puede expresar por unidad de masa como

e entradae salida = e sistema

(KJ / Kg)

Que se obtiene al dividir las cantidades de la ecuacin 4.11 entre la masa

del

sistema. El balance de energa se puede expresar tambin en forma diferencial

como

E entrada E salida =d Esistema

e entrada e salida =d e sistema

Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y final son
idnticos, por lo tanto, E sistema=E2E 1=0 .Entonces, el balance de energa para un
ciclo se simplifica a

Eentrada Esalida =0

Eentrada =Esalida . Al observar que un sistema cerrado no tiene

que ver con ningn flujo masico que cruce fronteras, el balance de energa para un
ciclo se puede expresar en trminos de interacciones de calor y trabajo como

W neto , salida =Qneto ,entrada

neto , salida =Q
neto ,entrada
W

(para un ciclo)

La salida de trabajo neto durante un ciclo es igual a la entrada neta de calor.

Figura 7 Para un ciclo

E=0

Las relaciones de balance por lo tanto Q=W .

de energa (o primera ley)
expresadas anteriormente
son fciles de usar
cuando se conocen las magnitudes y las direcciones de las transferencias de calor y
trabajo.
Para la resolucin de problemas relacionados con interacciones desconocidas de
calor o trabajo, es necesario suponer una direccin para estas interacciones. De ser
as, es conveniente utilizar la convencin de signos de la termodinmica clsica,
suponiendo que el calor que se transferir al sistema (entrada de calor) en la

cantidad

Q , asi como el trabajo que realizara el sistema (salida de trabajo) en la

cantidad

W , para luego resolver el problema.

La relacin del balance de energa en este casi para un sistema cerrado se

convierte en

Qneto ,entrada W netosalida= Esistema

Donde

Q=Qnetoentrada =Qentrada Qsalida

W =W neto ,salida =W salida W entrada

negativa para

QoW

QW = E
es la entrada neta de calor y

es la salida neta de trabajo. Obtener una cantidad

significa que debe invertirse la direccin supuesta.

A continuacin se presentan algunas formas tradicionales de la relacin de la

primera ley para sistemas cerrados.

Figura 8 Diversas formas de la relacin de la primera ley para sistemas cerrados.

La primera ley es una ley fsica fundamental.

Desde el punto de vista de la primera ley, tanto calor como el trabajo no son
diferentes en absoluto, pero desde el punto de vista de la segunda ley, sin
embargo, calor y trabajo son muy diferentes.

EJERCICIOS

4.3 CALORES ESPECIFICOS.

Es deseable tener una propiedad que permita comparar la capacidad de almacenaje
de varias sustancias. Esta propiedad es el calor especifico.
El calor especifico se define como la energa requerida para elevar en un grado la
temperatura de una unidad de masa de una sustancia.

Figura 9 El calor
especifico es la energa
requerida para elevar la temperatura en un grado centgrado de una unidad de masa de una sustancia
en una manera especificada.

En termodinmica, el inters se centra en dos clases de calores especficos: calor

especifico a volumen constante

Cv

Cv

y calor especifico a presin constante

Cp .

se puede considerar como la energa requerida para elevar en un grado la

temperatura de una unidad de masa de una sustancia cuando e volumen se

mantiene constante.

Cp

es lo mismo cuando se mantiene la presin constante, debajo se indica en la

Figura 10.

Figura 10 calores especificos a volumen y

presion constants

Cv

Cp

(los

valores expresados son para el gas helio).

El calor especifico a presin constante

Cp

es siempre mayor que

Cv

porque a

presin constante se permite que el sistema se expanda y la energa para este

trabajo de expansin tambin debe ser suministrada al sistema.
Ahora se expresaran los calores especficos en trminos de otras propiedades
termodinmicas. Primero, considere una masa fija en un sistema cerrado
estacionario que experimenta un proceso a volumen constante (por lo tanto, no hay
trabajo de expansin o compresin). El principio de conservacin de energa

e entradae salida = e sistema

para este proceso puede expresarse en forma diferencial

como

e entrada e salida =du

El lado izquierdo de esta ecuacin representa la cantidad neta de energa
transferida al sistema. A partir de la definicin de
a

CV dT , donde
CV dT=du

dT

CV ,esta energa debe ser igual

es el cambio diferencial de temperatura. Asi,

a volumen constante.

O bien,

( Tu )

CV =

De manera similar, una expresin para el calor especifico a presin constante

CP

se obtiene al considerar un proceso de expansin o compresin a presin constante.

C P=

( T h )

Observe que

CV

CP

se expresan en

trminos de otras propiedades; de esta

manera, deben ser propiedades por si
mismas. Como cualquier otra propiedad, los
calores especficos de una sustancia
dependen del estado que generalmente se
especifica mediante dos propiedades
intensivas, independientes.

Figura 11 Definiciones formales de

CV

CP

Es decir, la energa requerida para elevar en un grado la temperatura de una

sustancia difiere a temperaturas y presiones distintas.

Figura 12 El calor especifico de una sustancia cambia con la temperatura.