You are on page 1of 58

UN MTODO ALTERNATIVO DE

TRATAMIENTO DE MINERALES
OXIDADOS DE COBRE

Vctor Conejeros T.
Octubre de 2.006

INTRODUCCIN

La flotacin es uno de los mtodos ms


utilizados
para
el
tratamiento
de
minerales sulfurados de cobre por el
cual se procesa el 80% del cobre
primario del mundo.
Las caractersticas particulares son:
- Desarrollo tecnolgico.
- Nuevos reactivos y ms selectivos.
- Econmicamente rentable.

En
los
yacimientos
con
abundantes
recursos podemos encontrar minerales
oxidados y sulfurados.
Sulfuros

Composicin

xidos

Composicin

Calcosina

Cu2S

Atacamita

Cu2Cl(OH)3

Covelina

CuS

Crisocola

Cu4H4Si4O10(OH)8

Calcopirita

CuFeS2

Malaquita

CuCO3.Cu(OH)2

Pirita

FeS2

Azurita

2CuCO3.Cu(OH)2

Para el tratamiento de estos minerales


mixtos depender de las caractersticas
mineralgicas, qumicas y fsicas.
Comparacin entre procesos hidrometalrgicos y
de concentracin para el beneficio de menas
mixtas.

Ventajas

Hidrometalrgico

Flotacin

Producto
(ctodo)
de
mayor
valor agregado
que el concentrado.
En
general,
menores
costos de produccin.

El proceso se realiza
en el orden de minutos.
Muy buena recuperacin
del componente sulfurado
del mineral.

Requiere
de
das
meses en completar
Desventajas
tratamiento.

o Baja recuperacin de
su los minerales oxidados.
Costo
de
produccin
ms elevados.

El beneficio de menas mixtas de cobre


contempla:

Procesamiento de
minerales

Hidrometalrgico

- Flotacin
de
sulfuros.
- Flotacin
de
xidos,
- Lixiviacin
qumica.
- Biolixiviacin.

Se han propuesto modificaciones al


tratamiento convencional de los xidos
de
flotacin,
como
se
observa
a
continuacin:
Reactivos
NaSH
Sodio).

(Sulfidrato

Tecnologa
de Mquinas de flotacin.

Gas Nitrgeno (en vez de Control potenciomtrico.


aire).
Control de adicin
Sulfuracin (con sulfuro agente sulfidizante.
de hidrogeno gaseoso).

del

OBJETIVO

Plaza Coln, 1910

El objetivo de este trabajo es presentar


los resultados, obtenidos a escala de
laboratorio, del mtodo de lixiviacin
amoniacal, precipitacin con S y SO2 y
flotacin
del
precipitado
y
mineral
sulfurado
(LAMPF),
todo
realizado
a
temperatura
ambiente,
para
menas
de
diferentes caractersticas, es decir,
minerales mixtos con altos, medios y
bajos contenidos de cobre soluble.

La propuesta es un mtodo alternativo a


los tradicionales que existen en la
actualidad
Procesamiento de
minerales

- Flotacin
sulfuros.
- Flotacin
xidos,

Hidrometalrgico

- Lixiviacin
qumica.
- Biolixiviacin.

Mixto

- LAMPF.
- LACPF.

de
de

ANTECEDENTES
BIBLIOGRFICOS

Puerto antiguo, 1910

Lixiviacin Precipitacin Flotacin


(LPF) de minerales mixtos de cobre:
Similar al LPF, consiste en lixiviar el
mineral oxidado con cido sulfrico,
pero se precipita utilizando S y SO2
(cementacin) y posterior recuperacin
por flotacin. La dificultad es que se
necesitan temperaturas superiores a 70
C.

De
manera
similar,
en
esta
investigacin,
se
propone
un
tratamiento anlogo al LPF, pero con
lixiviacin amoniacal (pH = 9), con
precipitacin de cobre utilizando S y
SO2 (a temperatura ambiente), luego el
precipitado y el mineral sulfurado
(residuo de lixiviacin) se recupera
por flotacin.

El proceso se basa en la reaccin del


ion
tetraaminocobre(II),
con
azufre
elemental y dixido de azufre, para
obtener
sulfuro
de
cobre
como
precipitado.
Los aspectos ms relevantes de la
flotacin de xidos y precipitacin son:

Flotacin de xidos:
La alternativa ms utilizada, es la
sulfidizacin, con lo cual se logra una
hidrofobizacin.
Diversos estudios sealan que se forma
una covelina artificial, con lo cual es
posible
utilizar
colectores
y
espumantes normalmente en un proceso de
flotacin de minerales sulfurados.

El proceso de sulfidizacin debe llevarse


a cabo manteniendo ciertas condiciones de
operacin:
Dosificacin
etapas.

del

reactivo

en

varias

pH alcalino.
Agitacin moderada de la pulpa.
Control
pulpa.

estricto

del

potencial

de

Control de la concentracin de estos


reactivos en un nivel suficientemente
bajo.

Precipitacin de cobre con S y SO2:


Como una alternativa a los mtodos
tradicionales de recuperacin del cobre
de soluciones de lixiviacin se ha
propuesto la precipitacin de este
metal utilizando S y SO2, de acuerdo a
las siguientes reacciones:

CuSO4 + S + SO2 + 2 H2O


H2SO4
CuSO4 + CuS + SO2 + 2 H2O
2 H2SO4

CuS + 2

Cu2S +

Chiterol y colaboradores, proponen un


proceso para tratar minerales oxidados de
cobre o mixtos que contempla inicialmente
la lixiviacin parcial total de las
menas. La precipitacin como sulfuro de
cobre se realiza utilizando azufre y como
reductor sulfitos bisulfitos solubles,
recomendando temperaturas entre 54-77 C
y pH entre 1-6. La recuperacin del
sulfuro de cobre se obtiene mediante
flotacin.
Establece adems que la adicin de
cloruro soluble ayuda a la lixiviacin de
los minerales de cobre.

Hevia y colaboradores proponen la recuperacin


de
cobre
como
sulfuro
de
soluciones
amoniacales, usando S y SO2, en la cual
ocurren las siguientes reacciones:

2 Cu(NH3)42+ + S + 2 SO2 + 4 H2O


+ 2 SO422 Cu(NH3)42+ + S + SO2 + 4 H2O
SO42-

Cu2S + 8 NH4+
CuS + 4 NH4+ +

El cobre obtenido posee una composicin


que va desde CuS (covelina) hasta Cu2S
(calcosina), la que debera recuperarse
sin
mayor
dificultad
empleando
el
proceso de flotacin.

La
precipitacin
es
prcticamente
cuantitativa a temperatura ambiente y el
sulfuro
de
cobre
obtenido
presenta
caractersticas microcristalinas (tamao
promedio de 30 micrmetros) con una
composicin que va desde CuS (covelina)
hasta Cu2S (calcosina).

El uso de soluciones amoniacales para


efectuar la precipitacin con azufre y
dixido
de
azufre,
permite
obtener
rendimientos
de
precipitacin
prcticamente cuantitativos (>90 %), en
tiempos
de
reaccin
pequeos
y
a
temperatura ambiente.

Permite tambin una eficiente absorcin


del SO2, debido al pH bsico de las
soluciones
(pH>8),
minimizando
los
problemas de contaminacin y diseo de
equipos. Adems las soluciones se pueden
recircular,
recuperando
el
amoniaco
mediante la adicin de cal.

DESARROLLO
EXPERIMENTAL

Vista ciudad, 1909

Se realizaron experiencias con menas de


minerales
mixtos
de
las
siguientes
empresas mineras:
Empresa

Cobre
Soluble

Mantos Blancos

Cobre
Total
1,12%

Enami

4,5%

1,35%

0,75%

0,23%

Zaldivar

0,34%

MANTOS BLANCOS
PARMETROS
Granulometra
pH
Lixiviacin con NH3
Precipitacin
SO2 y S
Colectores:

con
SF-323
SF-114

Espumantes
Experiencias con y
sin NaCl (% Slido)

ESTNDAR

VARIACIN

20% +65# Tyler


(50% -200# Tyler)

100% - 200#

9,0

----------

2 molar

----------

100 % Exceso

----------

47 g/t
40 g/t

10, 40 y 55 g/t
20, 30 y 55 g/t

DF-250 + MIBC :
55 g/t

DF-250: MIBC =
1:1; 1:2; 2:1

NaCl: 3 molar

----------

ENAMI
PARMETROS
Granulometra
pH
Lixiviacin con NH3
Precipitacin
SO2 y S

con

Colectores: SF-323
SF-114
Espumantes

ESTNDAR

VARIACIN

20% +65# Tyler


(50% -200# Tyler)

100% - 200#

9,0

----------

2 molar

----------

100 % Exceso

----------

47 g/t
40 g/t

20 g/t
30 g/t

DF-250 + MIBC :
55 g/t

MIBC 55 g/t

ZALDIVAR
VARIABLES
Granulometra
pH
Lixiviacin con NH3
Precipitacin con SO2
y S
Colectores:

SF-323
SF-114

VARIACIN

20% +65# Tyler y


50% -200# Tyler

100% - 200#

9,0

----------

0,5 molar

2 molar

100 % Exceso

----------

----------50 g/t

20 g/t
30 g/t

55 g/t

Espumantes:
MIBC
Sulfidizante:

ESTNDAR

NaHS

100 g/t

-------

RESULTADOS

Vista puerto, 1912

RESULTADOS
PRELIMINARES

MANTOS BLANCOS
Los resultados obtenidos se analizaron
en base a algunas variables, como por
ejemplo
el
in
cloruro
en
la
lixiviacin, por medio de la adicin de
sal con una concentracin de 1 molar
(Figura 1).
Otra variable fue la granulometra del
mineral (Figura 2).
En relacin con los reactivos colectores
y espumantes se realizaron del orden de
15 ensayos. (Figura 3)

with NaCl

with out NaCl

Standar

% Copper recovery

80
70
60
50
40
30
20
10
15%

15%

25%

15%

35%

35%

42%

% Solid content

Figure 1 - Efecto del NaCl en la recuperacin de


cobre (Proceso LAMPF)

Particle size, % less than 200 mesh

% Copper recovery

90
85
80
75
70
100 %

50 %

50 % (standard)

Figure 2 Efecto del tamao de partcula en la


recuperacin de cobre (Proceso LAMPF)

100

A: SF 323

B: SF 114

C: S 7156

D: AP 668

% Copper recovery

80

60

40

20

0
A 10 g/t A 20 g/t A 30 g/t C 10 g/t C 20 g/t C 30 g/t D 20 g/t Standar
B 40 g/t B 30 g/t B 20 g/t B 40 g/t B 30 g/t B 20 g/t B 30 g/t new
process
A 47 g/t

Standar
EMMB
A 21 g/t
B 10.8 g/t

Figura 3 Efecto del tipo de colector en la


recuperacin de cobre (Proceso LAMPF)

ENAMI
% Copper recovery

100
80
60
Standar
40
20
0
S7156 20 g/t
SF114 30 g/t
MIBC 55 g/t

SF323 47 g/t
DF250 55 g/t

S7156 20 g/t
SF114 30 g/t
MIBC 55 g/t

Figura 4 Efecto de la combinacin de reactivos


de flotacin en la recuperacin de cobre
(Proceso LAMPF)

ZALDIVAR
Se realiz una caracterizacin qumica
del precipitado del proceso propuesto,
para
distintas
concentraciones
de
amoniaco:
Para 0,5 molar: 0,64% CuT y 0,31 CuS
Para 2 molar: 0,68% CuT y 0,08 CuS
De un total de 15 pruebas, los resultados
muestran la factibilidad de aplicar el
proceso a esta empresa, ya que las
recuperaciones aumentaron entre 60 a 70%
frente a 45% del estndar.

RESULTADOS
COMPLEMENTARIOS

Considerando los resultados obtenidos en


la fase preliminar, en esta etapa se
utiliz
un
mineral
mixto
de
las
siguientes
caractersticas:
0,95%
de
cobre total y 0,4% de cobre soluble.

80

80

60

E x tr a c c i n [% ]

50% s, 1M, pH 8

50

30%s, 2M, pH 8

40

50%s, 2M, pH 8

30

70

30%s, 2M, pH 8

50

50%s, 2M, pH 8

40

30%s, 1M, pH 9

30

30%s, 1M, pH 9

10

30%s, 2M, pH 9

10

50%s, 2M, pH 9

15% +100# Ty

50%s, 1M, pH 8

60

20

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
Tiempo [min]

30%s, 1M, pH 8

E x tr a c c i n [% ]

30%s, 1M, pH 8

70

50%s, 1M, pH 9

20

30%s, 2M, pH 9

50%s, 2M, pH 9

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Tiempo [min]

27% +100# Ty

Figura 5 - Efecto de la granulometra


15% y 27% +100 # Ty, en etapa de
lixiviacin amoniacal.

Concentracin Cu Total [g/L]

1,8
1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0

50

100

150

%Exceso SO2

2M, 50%exceso S

1M, 50%exceso S

2M, 100%exceso S

1M , 100%exceso S

2M, 150%exceso S

1M, 150%exceso S

2M, 200%exceso S

1M, 200%exceso S

Condiciones:
Granulometra:
27%+100# Ty
pH 9
30% slido

Figura 6 - Pruebas de lixiviacinprecipitacin manteniendo pH 9


constante.

200

Tabla

1 - Condiciones de operacin
etapa de flotacin.
Dosificacin de reactivos [g/t]

Prueba

%Slido

30

SF-323
15

SF-114
20

MIBC
55

30

30

20

55

30

15

40

55

30

30

40

55

40

15

20

55

40

30

20

55

40

15

40

55

40

30

40

55

Tabla IV-7: Resultadosdel


del proceso
de flotacin. de flotacin
Tabla 2 Resultados
proceso
Leyes (%)
Prueba Material
1
2
3

4
5
6
7
8

Alim.
Conc.
Relave
Alim.
Conc.
Relave
Alim.
Conc.
Relave
Alim.
Conc.
Relave
Alim.
Conc.
Relave
Alim.
Conc.
Relave
Alim.
Conc.
Relave
Alim.
Conc.
Relave

Masa(g)

CuT

Cui

1110
28,5
1082,2
1110
27
1065
1110
28,7
1070
1110
34,4
1067,8
1604
56,4
1549,5
1604
38,3
1563,7
1604
87,9
1493
1604
49,4
1539,2

0,91
24,98
0,28
0,95
25,9
0,33
0,88
23,33
0,29
0,89
21,41
0,24
0,93
18,32
0,30
0,91
26,33
0,29
0,95
12,94
0,26
0,91
19,91
0,31

0,8
24,63
0,17
0,84
25,54
0,23
0,78
23,02
0,19
0,79
21,04
0,14
0,83
18,03
0,20
0,81
26,03
0,19
0,85
12,71
0,18
0,82
19,63
0,23

R (%)

Cu total
R.P.
K
(%)

R.E.

R (%)

Cu Insoluble
R.P.
K
(%)

R.E.

70,14

38,94

2,57

27,32

79,23

38,94

2,57

30,86

66,55

41,47

2,42

27,36

73,79

41,36

2,42

30,34

68,33

38,87

2,58

26,43

76,47

38,80

2,58

29,58

74,19

32,35

3,09

23,94

82,88

32,32

3,09

26,74

68,97

28,43

3,52

19,62

76,64

28,43

3,52

21,80

68,98

41,90

2,39

28,89

77,04

41,90

2,39

32,26

74,56

18,31

5,45

13,60

81,49

18,31

5,46

14,87

67,33

32,58

3,06

21,86

74,12

32,58

3,07

24,07

90

83,94

80

% R e c u p e ra c i n

70

70,14

74,56

74,19
66,55

68,33

84,82

68,97

68,98

67,33

60
50
40
30
20
10
0
Pruebas realizadas

Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3 Prueba 4 Prueba 5 Prueba 6 Prueba 7 Prueba 8 Prueba 9 Prueba 10

Figura 7 - Recuperacin (%) de Cu total


en la etapa de flotacin.

Molino SAG

Alimentacin

Harnero

Molino Bolas
Hidrocicln

Espesador

Cajn de recirculacin

Estanque de recuperacin

Filtro
Reactores de lixiviacin-precipitacin

Espesador
Flotacin

Espesador

Agua
Amoniaco
Mineral

Filtro
Filtro
Relave Final

Concentrado final

Figura 8 - Diagrama de flujo del Modelo


H.N.H

Esquema H.N.H
5,50
5,00

Costo [cUS$/lb]

4,50
4,00

Capacidad de 2.500 [t/d]

3,50

Capacidad de 10.000 [t/d]

3,00

Capacidad de 50.000 [t/d]

2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00

NH3

Agua

Azufre

Reactivos

Figura 9 - Costos (US$/lb) de cada


insumo utilizado en el modelo H.N.H,
para las distintas capacidades de
tratamiento.

CONCLUSIONES

Exportacin salitre, 1909

Las mejores condiciones de lixiviacin


amoniacal son las siguientes: pH 9,
concentracin de amoniaco total de 2M,
porcentaje de slido del 30% y tiempo de
20
minutos,
logrando
una
extraccin
mxima del 75%.

El proceso se trabaje a un pH 9 en la
lixiviacin amoniacal y se regule a pH
8 en el inicio de la precipitacin
dejando que acte libremente en el
tiempo
de
sulfidizacin,
con
una
concentracin de amoniaco total de 1M,
100% de exceso de SO2, 200% exceso de S
y a un porcentaje de slido de 30%.
Bajo estas condiciones de operacin se
logr una disminucin en la ley del
cobre
soluble
de
0,40
a
0,17
%,
cumpliendo
con
el
objetivo
de
la
sulfidizacin del mineral, para pasar a
la etapa de flotacin.

La
formulacin
de
reactivos
que
entreg
comparativamente
los
mejores
resultados corresponde a la siguiente:
SF-323 15 (g/t), SF-114 40 (g/t), MIBC
55 (g/t), la cual permiti obtener una
ley de concentrado de 12,94 %Cu total y
una recuperacin del orden de 80 %.

De acuerdo a los resultados econmicos


obtenidos, las variables que inciden
considerablemente en el proceso, son:
9 Concentracin de amoniaco.
9 Periodo de produccin.
9 Ley de alimentacin al proceso.
9 Recuperacin global y por etapas.
9 Capacidad de tratamiento de la planta.

BIBLIOGRAFA

Coloso, 1907

(1)Finch, J., Novel flotation devices.


Anales del VIII Congreso Nacional de
Metalurgia, Universidad Catlica del
Norte, 1.994, pg. 1.147 1.164.
(2) Bustamante, H.; Castro, S., Efecto
sulfidizante del sulfuro de sodio sobre
la flotacin de malaquita. Avances en
Flotacin,
Vol.
1,
Universidad
de
Concepcin, 1975, pg. 38 53.

(3) Castro, S.; Soto, H.; Golfard, J.;


Laskowski, J., Sulphidizing reactions in
the
flotation
of
oxidized
copper
minerals.
Int.
Journal
of
Mineral
Processing, 1, 1974, 151 161.
(4) Milliken, F.; Goodwin, R.; Laskowski,
J.,
Ohio
Copper
Company
tailings
retreatment plant. Trans. AIME, 153,
1.943, pp. 609 - 618.

(5) Chiterol, J. B. et al., Meted for


processing copper values, US Patent #
3,728,430 (1973).
(6) Hevia , J. F. Y col., Procedimiento
para recuperar cobre de soluciones de
lixiviacin con S y/o sulfuro de cobre
con
un
bajo
contenido
de
cobre,
utilizando un agente reductor y en
presencia de amoniaco como acomplejante
del in cobre a temperatura ambiente,
Patente Chilena # 41.607, 2.002.

(7) Poling, G., Revisin sobre el


conocimiento
presente
sobre
la
flotacin de minerales oxidados de
cobre. 1er Congreso Latinoamericano de
Minera
y
Metalurgia
Extractiva,
Santiago, Chile, 1973.
(8) Jones, M., Some recents developments
in the measurement and control of
xantate, perxantate, sulphide and redox
potential in flotation. Int. Journal
of Mineral Processing, 33, 1991, 193 205.

(9) Gaete, C., Control potenciomtrico


en la sulfidizacin y flotacin de
xidos de cobre en el concentrador de
Mantos
Blancos.
Anales
del
VIII
Congreso
Nacional
de
Metalurgia,
Universidad Catlica del Norte, 1994,
pg. 343 - 355.
(10)
Conejeros,
V.;
Crcamo,
H.,
Activation of oxide copper flotation
by
sulfuric
acid.
International
Mineral Processing Conference, Minerals
Engineering 97, Santiago, Chile, 1997.

(11)
Conejeros,
V.;
Crcamo,
H.,
Activacin
de
la
flotacin
de
minerales mixtos oxidados de cobre por
precipitacin
gaseosa.
Informacin
Tecnolgica, Vol. 11, N 1, 2000, pg.
165 173.
(12) Berkowitz, G., Flotacin selectiva
de impurezas desde concentrados finales
de cobre. Anales 38 Convencin del
Instituto de Ingenieros de Minas de
Chile, Saladillo, Los Andes, Chile,
Vol. 2, 1987, pg. 1 14.

(13)
Jones,
M.;
Woodcock,
J.,
Controlled-potential
sulphidization
and rougher-cleaner flotation of an
oxide-sulphide copper ore. 13th CMMI
Congress, Secc. Metallurgy, Vol. 4,
1986, pg. 33 40.

RECONOCIMIENTOS
Se agradece a la Direccin General de
Investigacin de la Universidad Catlica
del Norte por el apoyo prestado para
realizar gran parte de esta investigacin
y
a
las
empresas
mencionadas
que
colaboraron con el aporte de mineral
y
reactivos para el desarrollo de este
trabajo.

You might also like