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1.

Hidrlisis de la celulosa:
Como es sabido, el principal componente del papel es la celulosa, un polmero natural de
hidrocarburos, que consta de unidades de anhidroglucosa unidas por un enlace de oxgeno
para formar cadenas moleculares largas. La unin entre las unidades de glucosa se conoce
como el enlace beta-acetal (B-acetal) y se da entre los carbonos 1 y 4 de stas.
La hidrlisis de la celulosa consiste en la ruptura de dichos enlaces, ocasionando que dismiuya
la resistencia del polmero y por lo tanto del papel. Hay tres tipos de hidrlisis: cida, alcalina y
enzimtica (procesos metablicos).
Hidrlisis cida
Es la ms comn, pues la presencia de cidos en el papel ataca las zonas amorfas de la
celulosa1 ya que contienen agua intermolecular que ayuda a la difusin del cido.
Por lo tanto, la alta acidez favorecer la ruptura del enlace B-acetal (1-4) entre las molculas de
glucosa que conforman la celulosa, llevando a la prdida de resistencia mecnica del papel.
El mecanismo es el siguiente:

Ataque protnico (H+) del enlace B-acetal (1-4) de la celulosa

Ruptura del enlace y formacin del catin carbonio

Reaccin del radical carbonio con agua

Produccin de grupos terminales hidroxilo o carboxilo

Liberacin de otro radical H+ que contina la reaccin (por lo que es cclica).

La acidez que ocasiona este tipo de hidrlisis puede provenir de distintos orgenes. Las
principales fuentes de acidez en el papel son:
a) Encolantes de alumbre-colofonia
El alumbre en presencia de agua se disocia y genera H3O +, que es muy inestable y es un in
cido que puede liberar el protn que inicia el mecanismo de la hidrlisis cida.

b) Residuos de blanqueo con cloro


Los residuos de cloro pueden generar cido clorhdrico (HCl), un cido fuerte, que al disociarse
en H+ Cl-, se genera un protn que puede romper el enlace B?acetal de la celulosa.
c) Residuos de acidez provenientes del proceso al sulfito
Los residuos de cidos no eliminados en este proceso de eliminacin de lignina tambin
pueden causar hidrlisis cida.
d) Acidez de tintas
Algunas tintas como las ferroglicas o pigmentos de acetato de cobre tambin pueden ser
fuentes de acidez. Las tintas ferroglicas estn elaboradas a partir de cido glico o tnico y
durante su produccin, al reaccionar con el sulfato ferroso producen cido sulfrico, que ataca
directamente la unin acetal. Los acetatos de cobre tienden a formar cido actico que tambin
afecta a la celulosa. Adems estos metales (Fe y Cu) tienden a catalizar las reacciones de
hidrlisis en presencia de perxidos de celulosa.

Acidez de tintas ferroglicas

e) Contaminantes atmosfricos
Los principales contaminantes que representan un riesgo son el dixido de nitrgeno y el
dixido de azufre. El primero forma cido ntrico en presencia de agua. ste no ataca
directamente la unin B?acetal, pero oxida al grupo hidroxilo del carbono 6 de las unidades de
glucosa, en un cido carboxlico. Lo anterior incrementa la acidez generando eventualmente la
ruptura del enlace B-acetal.
El dixido de azufre en presencia de agua formar cido sulfrico, que s ataca directamente la
unin B?acetal y que adems en presencia de iones libres de hierro forma reacciones cclicas
que vuelven a generar cido sulfrico.
Hidrlisis alcalina
Igual que la cida, provoca disminucin en el grado de polimerizacin de la celulosa. Ocurre a
altas temperaturas y con bases fuertes o si la celulosa presenta grupos oxidados. Por lo que
hay que tener cuidado durante las desacidificaciones, pues si el papel se encuentra muy
oxidado, se podra presentar este tipo de hidrlisis.
2 y 3. Oxidacin y fotoxidacin
La oxidacin, generada por la reaccin con el oxgeno ambiental, provoca en los distintos
componentes del papel reacciones que generan grupos cromforos (con dobles enlaces), que

aportan coloracin al papel (amarillamiento). En la oxidacin influyen en gran medida los


agentes inductivos: humedad, temperatura, luz, contaminantes atmosfricos, oxgeno y
cationes metlicos.
Ante la oxidacin, la celulosa puede perder la capacidad de generar puentes de hidrgeno, lo
cual provoca la prdida de algunas propiedades fsicas del papel y que se vuelva ms frgil. En
los soportes de papel se oxidarn primero los contenidos de lignina (si los tiene), despus la
hemicelulosa y finalmente la celulosa.
En la fotoxidacin no slo influye el oxgeno, sino que interviene tambin la luz y sta puede
romper la unin B?acetal directamente, lo cual disminuye la resistencia del papel. La oxidacin
de la celulosa tambin se puede dar por la fotoxidacin de otros componentes del papel, como
grasas, ceras, resinas, gelatinas, colas o resina colofonia.
Es as que el amarillamiento del papel se inicia por oxidacin o fotoxidacin, en presencia de
oxgeno, luz y otros agentes inductores: se generan grupos cromforos capaces de absorber
luz, que producir nuevos grupos funcionales.

Documentos sumamemente oxidados y frgiles

4. Procesos metablicos
Debido a los procesos metablicos de ciertos microorganismos, se puede dar la hidrlisis
enzimtica. Ante condiciones altas de humedad relativa es comn encontrar ataque de hongos,
que son capaces de producir enzimas para descomponer la celulosa con fines nutricionales. Al
existir dicha descomposicin, el papel pierde resistencia mecnica. Adems, los hongos
pueden producir manchas de distintos colores (dependiendo de la especie, entre otras cosas)
durante este proceso.

Prdida de resistencia y manchas por ataque de hongos

5. Catlisis metlica
sta ser causada por metales que pueden provenir de la misma composicin del papel, del
polvo y de tintas como la ferroglica, e tre otros. Los ms comunes son el hierro y el cobre,
pues son muy mviles en presencia de humedad.
El cobre no ataca el enlace B?acetal directamente, sino que abre las molculas de glucosa y
cataliza su oxidacin. Por otro lado, los iones de hierro (Fe2+) s pueden romper la unin B?
acetal formando grupos hidroxilo o carbonilo; pueden catalizar la oxidacin de la celulosa y en
ocasiones pueden favorecer la formacin de cido sulfrico.

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