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2015
Tabla de contenido
1.
2.
INTRODUCCIN
Las celdas de combustible de xido slido (conocidas como SOFC por sus siglas en ingls
Solid Oxide Fuel Cells) son celdas de combustible que convierten energa qumica en
energa elctrica. Estas reacciones ocurren entre un flujo de oxgeno, un combustible
(comnmente H2) y los electrones generados en la celda. En los ltimos aos, el desarrollo
y uso de este tipo de celdas se ha convertido en una alternativa para la generacin de
energa, dado que tienen eficiencias tericas de aproximadamente 70% (University of
Maryland, 2007), adems de reduccin en consumo de combustible y emisin de CO 2
(Kromp, 2013). Por otra parte, las SOFC presentan una gran versatilidad en trminos del
combustible, dado que pueden funcionar con distintos hidrocarbonos, como el metano,
adems del hidrgeno. El desarrollo de estas celdas requiere de un conocimiento de los
procesos electroqumicos que ocurren en ella y que determinan su eficiencia.
El material ms comnmente usado para el electrolito de una celda de combustible de
xido slido es la zirconia estabilizada con itrio, dado que posee una alta conductividad
inica (Klotz, 2014).
En el presente documento, se presentan el proceso y los resultados de diseo de un
reactor para la caracterizacin electroqumica de una celda SOFC con electrolito de
zirconia estabilizada con itrio (YSZ) al 8% a 800C.
Restricciones
V.
VI.
VII.
1.3. Conceptualizacin:
1.3.1. Descomposicin funcional
Transferencia
Confiablidad en
Costo
de calor
las mediciones
(20)
(20)
(20)
Durabilidad
(20)
Robustez
(10)
Mantenimiento
(5)
Seguridad
(5)
Total/5
(100)
Soporte
rgido
simple
5.0
4.0
1.0
3.0
2.0
3.0
2.0
3.05
Recubrim
iento
tubular
4.8
3.5
3.5
4.0
4.0
4.0
4.5
3.99
Sistema
sin
oxigeno
4.8
3.0
4.5
4.5
5.0
4.0
5.0
4.31
A continuacin se explica con mayor detalle lo que cada indicador representa y como es
importante para la toma de decisin del diseo preliminar.
Transferencia de calor: Debido a las altas temperaturas que maneja el horno, la
transferencia de calor ocurre principalmente por radiacin (Mullinger y Jenkins, 2014).
Este mecanismo de transferencia de calor predomina sobre la conveccin y la conduccin,
lo cual conlleva a que la transferencia no vare mucho entre los conceptos evaluados.
Costo: El costo es mayor para el sistema sin oxgeno debido a que requiere ms piezas y
consumo de gases (o generacin de vaco) con respecto a los otros conceptos.
Confiabilidad (mediciones): El concepto de soporte rgido simple no provee confiabilidad
en las mediciones debido a que el subsistema elctrico se ve expuesto a un ambiente
oxidante. El sistema sin oxgeno busca prevenir daos en este subsistema reemplazando
dicho ambiente por una atmsfera inerte o al vaco.
Robustez: La robustez del tercer concepto tambin es mayor debido a que es un sistema
ms elaborado, y por lo tanto es mucho ms compacto. El primer modelo necesitara de
un soporte adicional para brindar dicha robustez. El segundo concepto tambin presenta
una robustez confiable sin embargo no tanto como el tercer concepto que incluye la
adecuacin de un sistema sin oxgeno.
Mantenimiento: El concepto de soporte rgido simple es el de ms fcil mantenimiento
debido a que cuenta con una sola pieza en el subsistema estructural. Pero, el
mantenimiento del sistema elctrico debido a la oxidacin es significativo.
Durabilidad (no. de ciclos): Es importante que el concepto final, pueda sobrevivir a
diferentes pruebas, logrando un diseo final til por al menos una cantidad considerable
de experimentos. El principal problema de este criterio radica en la adquisicin de los
datos de la celda. Dadas las altas temperaturas manejadas, los cables sufrirn de
dilatacin y oxidacin secuenciales en el primer concepto, debidas a su falta de
proteccin. Si bien el segundo concepto agrega una cierta robustez y proteccin, No es
suficiente para luchar contra la oxidacin. El tercer concepto con la adecuacin de una
atmsfera sin oxigeno, beneficia la no-oxidacin de los cables; permitiendo no afectar las
propiedades elctricas por este motivo. Adicionalmente, la misma estructura permitira
darle solidez a los cables adicionando algn tipo de recubrimiento.
Seguridad: La oxidacin de los elementos del concepto de soporte simple puede conllevar
a la generacin de problemas con el sistema de impedancia acoplado. Evitando este
problema con el tercer concepto, los riesgos se disminuiran permitiendo trabajar con
mayor seguridad y confiabilidad.
2. Fase: Diseo Preliminar
2.1. Arquitectura del Producto:
2.1.1. Sistemas y Subsistemas
Subsistemas
I. Estructural: Compuesto por las piezas rgidas cuyas funciones incluyen el
soporte de la celda y las uniones entre piezas.
Subsistema estructural
Paso 1: Formulacin del problema de diseo paramtrico
Lmite superior
Lmite inferior
58,5
-
19,5
-
10
150
0,1264
0,0156
=
Donde:
=Desplazamiento por expansin trmica.
= Coeficiente de expansin trmica, propiedad del material.
= El cambio algebraico de la temperatura en el miembro analizado.
L=La medida inicial del miembro analizado.
Acero
Inoxidable
Tantalio
Tungsteno
Molibdeno
Nitruro
de
Almina
Cuarzo
fundido
(304)
Aluminio
Conductividad
trmica
16.2
72.9
117
105
180
5
(W/mK)
Coef. De
expansin
18.7
6.96
4.5
6.5
4.6-5.7
8.2
trmica
(m/mC)
Punto de
140020002296
3370
2617
2227
fusin (C)
1455
2030
Costo
3.4
177.03
33.8
15.36
70-95
300
(USD/kg)
Tabla 4. Propiedades trmicas y costo de los materiales del subsistema estructural.
Material
Costo (25)
Deformacin
trmica (20)
Transferencia
de calor (20)
Creep
(15)
Durabilidad
(15)
Alumina
0.05
0.27
0.14
3.01
Nitruro de
aluminio
0.16
0.43
5.00
Cuarzo
0.08
5.00
Tungsteno
0.44
Acero
inoxidable
0.45
1715
200
Total/5
(100)
4.0
Transporte
de fluidos
(5)
5.00
3.30
3.8
5.00
2.44
0.06
2.54
4.0
5.00
2.26
0.50
3.25
5.00
3.7
5.00
2.42
5.00
0.12
0.45
2.16
3.8
5.00
2.51
Tntalo
0.08
0.32
2.03
3.41
4.0
5.00
1.85
Molibdeno
0.98
0.35
2.92
3.88
4.0
5.00
2.33
1.40
II.
Subsistema elctrico
Sin embargo, este valor de voltaje terico (conocido como voltaje de Nernst) es superior al
voltaje real medido al aplicar una corriente estable. Adems, el voltaje disminuye a medida
que aumenta la densidad de corriente. Las prdidas se categorizan en: prdidas de
activacin, prdidas hmicas y prdidas por polarizacin (He, Lv, y Dickerson, 2014).
De esta manera, la grfica de voltaje contra densidad de corriente tiene la siguiente forma.
Aunque tericamente la
mayor a temperaturas
prctica la eficiencia es
generalmente, a mayor Figura 5. Lmite de eficiencia en funcin de la
debido a que las temperatura. (Larminie y Dicks, 2003)
voltaje son menores
eficiencia
es
ms bajas, en la
mayor,
temperatura
prdidas
de
(Larminie y Dicks,
2003).
Las celdas SOFC operan a elevadas temperaturas, en este caso, alrededor de 800C;
entonces es importante asegurar que ninguno de los materiales involucrados en el reactor
supere su punto de fusin. En el caso del subsistema elctrico, alcanzar el punto de fusin
en uno de los cables implicara la prdida de medicin del sistema, impidiendo la
caracterizacin de la celda.
Paso 2: Generacin de diseos alternativos
Dentro de la generacin de diseos alternativos no es suficiente con desarrollar el
concepto y la posible solucin, tambin es necesarios que se cumplan ciertos requisitos:
Para definir que es una temperatura alta o baja, no basta con un slo nmero, depende
del punto de fusin de cada material de la siguiente manera:
0,3 < < 0,5
No solo es importante alejarse del punto de fusin. Tambin es necesario estudiar la
dilatacin trmica sufrida por los cables del sistema, de modo que la reduccin de rea no
implique la rotura del cable. Adicionalmente, el sistema debe soportar diferentes ciclos de
operacin para que el reactor final tenga utilidad.
La corrosin trmica, proviene de una combinacin de esfuerzos trmicos, bien sea por
dilatacin contraccin, debidos a una temperatura elevada, y por la accin de una
atmsfera oxidante. Los esfuerzos trmicos suceden cuando existen restricciones
mecnicas i.e. dos extremos anclados a otra estructura. La corrosin trmica toma
importancia en los metales cuando se trabaja a temperaturas por encima de 0,4
(Callister, 2001). Los cables del subsistema elctrico no presentan restricciones mecnicas
permitiendo despreciar este efecto, sin embargo la dilatacin trmica no deja de
aparecer. La siguiente ecuacin describe el cambio de seccin de un cable, generado por
un cambio de temperatura.
= 0 (2)
Para considerar las diferentes alternativas de diseo, es importante resaltar que sin
importar el material, el rea inicial y el cambio de temperatura es igual para cualquier
eleccin. Ahora bien el coeficiente de dilatacin transversal es dependiente de cada
material. Se busca que el cambio de rea sea el mnimo posible de modo que pese al
fuerte cambio de temperatura el rea del cable no sea reducida hasta la fractura.
Para la mayora de los metales la resistividad aumenta casi de manera lineal a partir de los
0C. De este modo el componente residual es pequeo y slo toma importancia para
temperaturas bajas. A temperaturas elevadas la resistividad se puede aproximar como:
= 0 (1 + )
Donde es el coeficiente de resistividad dependiente de la temperatura en 1/, es la
temperatura del material en , y 0 es la resistividad elctrica a 0 (Smith &
Hashemi, 2004).
Paso 4: Evaluacin de los resultados del anlisis
Propiedades/Caractersticas de los materiales.
En la siguiente tabla se listan los materiales candidatos para hacer los cables del
subsistema elctrico, junto con algunas de sus propiedades importantes para la seleccin
y caractersticas como su precio.
Propiedades/
caractersticas
Resistividad
( )
Cociente
de PillingBedworth
Diferencia de
Electronegatividad
con el oxgeno
Punto de Coeficiente
fusin
de dilatacin
()
( 6 /)
Costo
()
PLATA
6,3424
108
1,56
1,51
961,93
COBRE
6,7388
108
1,68
1,54
1083,2
23,34
127
ORO
8,034
108
0,9
1064,43
19,35
626
NIQUEL
3,3595
107
1,65
1,53
1455
17,3
361
PLATINO
3,127
105
1,56
1,16
1769
11,02
968
26,81
164
La evaluacin se realiza con base en los valores objetivo para cada criterio como se
muestra en la siguiente tabla.
MATERIAL
Resistividad Electronegatividad
(25)
(10)
Punto de
fusin (20)
Coeficiente de
dilatacin (20)
Costo (25)
Total/5
(100)
PLATA
0,788
1,656
2,405
0,186
3,872
1,85
COBRE
0,742
1,623
2,708
0,214
5,000
2,18
ORO
0,622
2,778
2,661
0,258
1,014
1,27
NIQUEL
0,149
1,634
3,638
0,289
1,759
1,43
PLATINO
0,002
2,240
4,423
0,454
0,656
1,36
Segn los resultados el cobre es la mejor opcin para los cables del subsistema elctrico.
III.
Estos sern los parmetros a tener en cuenta para la seleccin de del sistema de medicin
de temperatura.
Tabla 9: Resolucin de todos los tipos de termocupla. (Marcombo Boixerau Editores, 1997)
Tabla 10: Funcionalidad de acuerdo al tipo de atmsfera posible. (Marcombo Boixerau Editores, 1997)
Instrumento de
medicin de
Temperatura
Comportamiento
en Vaco (20)
Ensamblaje
(20)
Costo
(20)
Resolucin
(20)
Total/5
(100)
Pirmetro
Comportamiento
en atmsfera
Reductora
(20)
4,5
1,5
3,4
Termocupla tipo B
3,5
3,5
Termocupla tipo S
2,6
Termocupla tipo K
Con base en las tablas presentada anteriormente, se puede decir que para un rango de
operacin de 800 C, son adecuadas las termocuplas tipo K, S y B. Sin embargo, las
termocuplas tipo B no resisten atmsferas reductoras como las que posiblemente se
utilizarn en el reactor, por eso se descartan. Sin embargo, considerando nuevamente que
se trata de un ambiente reductor se deben de utilizar sin una vaina metlica.
Tambin vale la pena considerar que para este tipo de ambientes reductores o incluso de
vaco, las ms utilizadas y las de resultados ms satisfactorios con las termocuplas tipo K.
Subsistema atmosfrico
Otra ventaja que tiene el utilizar el argn con respecto a cualquier otra de las alternativas
mencionadas anteriormente, es que no se generar ningn tipo de reaccin por pequea
que sea. En ciertos casos, se puede calcular que se genera una pelcula de oxidacin que
proteja el reactor frente a eventuales futuros desgastes, sin embargo resulta mas fcil
utilizar un mtodo que prevenga en todo caso la oxidacin. (Montes, 2007)
En el Sptimo Congreso de Ingeniera para la Conversin de Energa en Colorado en 2009
se presentaron los resultados de un experimento mediante el cual se analiz el
comportamiento de SOFC a presiones sub-atmosfricas. Estas presiones fueron generadas
con una vlvula de vaco. Aunque el enfoque del experimento estaba dirigido al uso de las
celdas de combustible en aplicaciones aeroespaciales, condiciones que difieren de las que
se buscan en este proyecto, los resultados evidencian una disminucin de la eficiencia de
las SOFC a medida que se reduce la presin (Pratt, Shaffer, Brouwer y Samuelsen, 2009).
Dicha disminucin se debe a una reduccin en el potencial de la celda, adems de un
aumento en la polarizacin de concentracin de la misma. Es decir, que en el nodo de la
celda, la demanda de elementos para la reaccin es superior al suministro de los mismos
(Williford, Chick, Maupin, Simner, Stevenson y Khaleel, s.f.)
Bajo esta perspectiva, como mejores opciones queda utilizar Argn o Nitrgeno. Como se
explic anteriormente utilizar un vaco requerira de piezas adicionales en el ensamble que
garanticen el total vaco dentro del interior del reactor. Sin embargo, es mucho ms
econmico y sencillo de manufacturar un par de entradas y salidas, que garanticen la
circulacin del argn en el reactor. Esta generacin de una atmsfera reductora se ajusta
al diseo de todos los dems subsistemas, por lo que se considera la ms adecuada.
3. Fase: Diseo de Detalles
3.1. Planos y especificaciones detalladas:
Tapa Interna: Esta arte esta diseada para ubicar los componentes funcionales de
medicin del producto, como lo son el sistema elctrico, el sistema de medicin de calor,
los canales de entrada y salida del gas y los canales de medicin de la seal. Adems de
esto tiene una ranura que permite el acople del soporte donde vendr la celda. Presenta
una rosca para unirse con la tapa externa.
Tapa externa: La tapa externa conecta el capuchn con todo el sistema, logrando el
aislamiento por medio de su acople con la tapa interna.
Soporte: El soporte fue generado de manera tal que pudiera ser conectado a la tapa
externa y llevar a la celda a un punto optimo del horno dentro del capuchn. Presenta una
ranura en el extremo para ubicar las conexiones elctricas presentes en la celda.
Adicionalmente presenta una acomodacin para la celda, lo anterior para facilitar la
ubicacin de la misma.
Capuchn: El capuchn esta diseado para contener al soporte que a su vez contiene a la
celda, se une con el sistema por medio de la tapa interna y externa. Su espesor esta
diseado ara ser lo suficientemente resistente y de igual manera lograr una buena
transferencia de calor.
Las tolerancias fueron tomadas en cuenta segn el sistema de manufactura por fresa y
torno.
Para el diseo final, es necesario tomar los resultados de seleccin de piezas y materiales
de las soluciones a cada uno de los subsistemas, para acoplarlos y obtener la solucin final
del sistema completo.
En cuanto al subsistema elctrico, la solucin obtenida por el proceso de diseo
establecido en este informe es la utilizacin de cables de cobre para la perturbacin de la
celda mediante seales sinusoidales y la recoleccin de seales con el fin de determinar la
impedancia de la misma.
Este subsistema debe acoplarse a la celda para su caracterizacin en el experimento.
Existen mallas de cobre utilizadas para este fin, de manera que los cables puedan
acoplarse a los electrodos de la celda y llevar a cabo las mediciones. Otra alternativa es la
pasta de CuO que, de manera similar a las pastas de otros materiales como platino y plata,
fija los cables a los electrodos y soporta altas temperaturas. Sin embargo, el uso de esta
pasta puede provocar alteraciones en las mediciones con uso de combustible, ya que
bloquea la difusin del gas, aumentando la impedancia. En una prueba llevada a cabo en
la Universidad de Alberta, el uso de esta pasta en el nodo de una celda SOFC arroj una
potencia por unidad de rea mxima de 156 W/cm2, mientras que para la malla de cobre
dicho valor fue de 442 W/cm2 (Koufogiannakis, Gupta, Sandhu, Hanifi y Etsell, 2015).
Referencias
-Ashby, M. F., Messler, R. W., Asthana, R., Furlani, E. P., Smallman, R. E., Ngan, A. H. W.
Mills, N. (2009). Engineering materials and processes desk reference. ButterworthHeinemann.
-Ceramic Industries (2013). Materials Properties Charts. Disponible en:
https://www.ceramicindustry.com/ext/resources/pdfs/2013-CCD-Material-Charts.pdf
-Dieter, G. (1983). Engineering design: A materials and processing approach. New York:
McGraw-Hill.
-Finkenbeiner Inc (s.f.) Thermal Properties. Disponible en:
http://www.finkenbeiner.com/THERMALPROP.htm
-Kyocera (s.f.) Disponible en: http://global.kyocera.com/
Anexos:
60.00
50.00
R12.00
38.00
5.00
A3
Dibuj:
Carlos Valencia
Rev. Diseo:
Jairo Escobar
Rev. Manufactura:
Fecha:
-----
Fecha:
3/11/15
Fecha:
-----
No. Plano:
1 de 1
1
Tolerancias: 0.1mm
A menos que se indique lo contrario
Escala:
1:1
Unidades en [mm]
Observaciones:
5.00
Facultad de Ingeniera
Depto. Ing. Mecnica
Nombre del proyecto:
Tapa externa
Nombre de la pieza:
Reactor SOFC
Material:
CANT:
Acero AISI304
1
SECTION B-B
SCALE 1 : 1
M36X4
35.00
SECTION A-A
SCALE 1 : 1
8.84
4
60.00
3.00
5.00
50.00
6.00
9.50
6.34
34.00
30.00
4x 1.00
M36X4
2x 6.35
30.00
Facultad de Ingeniera
Depto. Ing. Mecnica
Nombre del proyecto:
Tapa interna
Nombre de la pieza:
Reactor SOFC
Material:
CANT:
Acero AISI304
1
35.00
20.00
35.00
A3
Dibuj:
Carlos Valencia
Rev. Diseo:
Jairo Escobar
Rev. Manufactura:
Fecha:
-----
Fecha:
3/11/15
Fecha:
-----
No. Plano:
1 de 1
1
Tolerancias: 0.1mm
A menos que se indique lo contrario
Escala:
1:1
Unidades en [mm]
Observaciones:
5.00
300.00
15.00
30.00
15.00
10.00
24.40
Facultad de Ingeniera
Depto. Ing. Mecnica
Nombre del proyecto:
Capuchn
Nombre de la pieza:
Reactor SOFC
Material:
CANT:
1
Acero AISI304
No. Plano:
1 de 1
1
Tolerancias: 0.1mm
A menos que se indique lo contrario
Fecha:
3/11/15
Fecha:
-----
Fecha:
-----
Escala:
1:1
Unidades en [mm]
Observaciones:
A3
Dibuj:
Carlos Valencia
Rev. Diseo:
Jairo Escobar
Rev. Manufactura: