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MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL


ESCOLA DE ENGENHARIA
MESTRADO PROFISSIONALIZANTE EM ENGENHARIA
NFASE: ENGENHARIA AMBIENTAL E TECNOLOGIAS LIMPAS

TCNICAS APLICADAS AO TRATAMENTO E REDUO DOS


EFLUENTES LQUIDOS DE UMA EMPRESA DE SANEANTES
DOMISSANITRIOS

SILVANA DRAGO PERES


QUMICA

Porto Alegre
2005

SILVANA DRAGO PERES

TCNICAS APLICADAS AO TRATAMENTO E REDUO DOS


EFLUENTES LQUIDOS DE UMA EMPRESA DE SANEANTES
DOMISSANITRIOS

Trabalho de Concluso de Curso


de
Mestrado Profissionalizante em Engenharia,
apresentado como requisito parcial para a
obteno do ttulo de Mestre em Engenharia,
Modalidade Profissionalizante com nfase
em Engenharia Ambiental e Tecnologias
Limpas da Escola de Engenharia da
Universidade Federal do Rio Grande do Sul.

Orientador: Prof. Dr. Ivo Andr Homrich Schneider


Co-orientadora: Prof. Dra.Tnia Mara Pizzolato

Porto Alegre
2005

Este trabalho de Concluso foi analisado e julgado adequado para a obteno do


ttulo de Mestre em ENGENHARIA e aprovado em sua forma final pelo orientador e pelo
coordenador do Mestrado Profissionalizante em Engenharia, Escola de Engenharia,
Universidade Federal do Rio Grande do Sul.

___________________________________________
Prof. Dr. Ivo Andr Homrich Schneider
Orientador
Escola de Engenharia
Universidade Federal do Rio Grande do Sul

___________________________________________
Prof Dra. Tnia Mara Pizzolato
Co-Orientadora
Instituto de Qumica
Universidade Federal do Rio Grande do Sul

___________________________________________
Prof. Dra. Carin Maria Schmitt
Coordenadora
Mestrado Profissionalizante em Engenharia
Escola de Engenharia
Universidade Federal do Rio Grande do Sul

Banca Examinadora:
Prof. Dra. Tnia Hubert Ribeiro (Instituto de Qumica UFRGS)
Dra. Ktia Wilberg (ULBRA)
Prof. Dr. nio Leandro Machado (UNISC)

Dedicatria

minha me e minha av, pelo carinho


e amor a mim dispensado, e por estarem sempre
presentes na minha vida, em especial minha
me pela incansvel dedicao e apoio em todos
os momentos.
Ao meu marido e ao meu filho por fazerem
parte da minha vida, tornado-a mais especial a
cada dia.

Agradecimentos

Ao meu orientador, Prof. Dr. Ivo Andr Homrich


Schneider, pela oportunidade, dedicao,
incentivo e pacincia como orientador.
minha co-orientadora, Prof. Dra. Tnia Mara
Pizzolato, pela disposio em auxiliar.
Alda Terres, pela sua alegria, carinho e
incentivo em todos os momentos.
amiga Cntia Alves Neves pelas dificuldades,
alegrias e conquistas compartilhadas.
empresa que me deu a oportunidade de realizar
este trabalho.

RESUMO

A empresa estudada est sediada em Porto Alegre, RS, Brasil, e fabrica produtos de
limpeza. Os efluentes provm das guas de lavagens dos tanques e misturadores de produo,
recipientes utilizados na separao de matrias-primas e da lavagem do prprio piso da
fbrica, onde ocorrem derramamentos de produtos. Foi implantada uma estao de tratamento
de efluentes que opera por processos fsico-qumicos de coagulao/floculao e adsoro.
Entretanto, observou-se que era ineficiente para atender aos parmetros de qualidade de gua
exigidos pela legislao. Assim, o objeto deste estudo foi minimizar a gerao de efluentes e
aperfeioar a operao da estao de tratamento dos efluentes lquidos da empresa. A
metodologia de trabalho consistiu na caracterizao do efluente industrial; monitoramento do
desempenho da estao de tratamento de efluentes, implantao de mudanas no processo
produtivo para verificar a possibilidade de minimizao da gerao de efluentes bem como da
carga poluidora, e estudo de alternativas de tratamento para melhorar a qualidade da gua. Os
parmetros avaliados foram pH, DQO, DBO, fsforo total, nitrognio total, leos e graxas,
surfactantes, slidos sedimentveis e slidos suspensos. Os resultados demonstram que o
efluente apresenta pH alcalino, uma elevada carga orgnica, rico em nitrognio e fsforo e
possui uma alta concentrao de surfactantes. Entretanto, a implantao de um sistema de
produo mais limpo, atravs da programao prvia do processo produtivo, e aplicao de
novos procedimentos durante as operaes de envase, permitiu que o volume de efluentes
gerados diminusse de 8 m3/dia para 6 m3/dia. A carga de poluente na ETE baixou
significativamente, resultando em maior eficincia da estao de tratamento de efluentes.
Assim, foi possvel atingir, exata ou aproximadamente, todos os parmetros de emisso
padro. O estudo das alternativas de tratamento tambm comprovou que o tratamento fsicoqumico de coagulao/floculao mais eficiente quando seguido de um tratamento de
adsoro por carvo ativado. A fotocatlise heterognea, com aplicao de luz UV como
forma de polimento ao efluente, reduz substancialmente a quantidade de matria orgnica e
surfactantes presentes no efluente. Os valores da relao DBO/DQO, para o efluente tratado,
que variam de 0,29 a 0,34, demonstram a possibilidade de degradao biolgica, desde que
haja aclimatao ou induo dos microrganismos. Esse fato abre a possibilidade de realizar o
tratamento biolgico do efluente industrial, misturado ou no ao esgoto cloacal gerado na
empresa.
Palavras-chave: Efluentes industriais, tratamento fsico-qumico, detergentes,
surfactantes.

ABSTRACT

The company studied produces cleaning reagents and is located in Porto Alegre, RS,
Brazil. The effluent comes from many washing operations, including equipment and ground
cleaning.
A physical-chemical treatment plant was installed. It is based on
coagulation/flocculation and activated carbon adsorption. However, the treatment operation
did not reach the water quality emission standards established by the legislation. Thus, the
aim of this work was to minimize the effluent generation and to improve the effluent
treatment plant efficiency. The methodology consisted of characterization of the industrial
effluent, evaluation of effluent treatment plant, implantation of clean technology procedures
and the study of new alternatives for water quality improvement. The parameters analyzed
were pH, DQO, DBO, total phosphorous, total nitrogen, oils and greases, surfactants, settable
solids, and suspended solids. The results showed that the effluent presents an alkaline pH, a
high organic load, is rich in nitrogen and phosphorous, and presents a high concentration of
surfactants. However, the implantation of clean technology procedures, by process
programming and employees training, allowed a volume reduction from 8 m3/day to 6
m3/day. The load of pollutants was significantly reduced, allowing a better performance of
the effluent treatment plant. The emission treatment reached, or became very near the
standard. The study of new alternatives also proved that the physical-chemical treatment of
coagulation/flocculation is more efficient when followed by an activated carbon adsorption
treatment. The use of the TiO2 photocatalysis process reduced surfactants concentration
in effluent. The BOD/COD relationship, ranged from 0,29 to 0,34, showed that biological
degradation is possible, provided that there is microorganism acclimatizing. This fact allows
the possibility for the biological treatment of the industrial effluent to be either dumped into
the general sewage generated in the company or not.
Key-words:
Industrial effluents, physical-chemical treatment, detergents, surfactants.

SUMRIO

INTRODUO ...................................................................................................... 15
1 OBJETIVOS ........................................................................................................ 19
2 REVISO BIBLIOGRFICA .............................................................................. 20
2.1 Saneantes domissanitrios ................................................................................. 20
2.2 Detergentes e tensoativos .................................................................................. 22
2.3 Biodegradabilidade dos tensoativos ................................................................... 28
2.4 Tcnicas de tratamento de efluentes aplicadas ................................................... 29
2.4.1 Coaglao-floculao ..................................................................................... 29
2.4.2 Adsoro........................................................................................................ 32
2.4.3 Oxidao qumica........................................................................................... 34
2.4.4 Processos biolgicos ...................................................................................... 36
2.5 Produo mais limpa ......................................................................................... 37
2.6 Reutilizao dos tensoativos.............................................................................. 39
2.7 Consideraes sobre o impacto ambiental das indstrias de detergentes ............. 40
2.8 Alguns parmetros de qualidade de efluentes lquidos........................................ 41
2.8.1 pH Potencial de Hidrognio ......................................................................... 42
2.8.2 DBO Demanda Bioqumica de Oxigncio .................................................... 42
2.8.3 DQO Demanda Qumica de Oxignio.......................................................... 43
2.8.4 Fsforo .......................................................................................................... 43
2.8.5 Nitrognio...................................................................................................... 44
2.8.6 Surfactantes ................................................................................................... 44
2.8.7 leos e graxas................................................................................................ 44
2.8.8 Slidos Suspensos (SS) .................................................................................. 45
2.8.9 Slidos Sedimentveis (SD) ........................................................................... 45
2.8.10 Coliformes fecais ......................................................................................... 45
2.9 Legislao envolvendo uma indstria de saneantes domissanitrios.................... 46
3 CONSIDERAES SOBRE A EMPRESA........................................................... 48
3.1 Descrio do processo produtivo ....................................................................... 49

3.2 Descrio da estao de tratamento de efluentes ................................................ 51


4 EXPERIMENTAL ............................................................................................... 55
4.1 Coleta e preservao das amostras ..................................................................... 55
4.2 Reagentes empregados ...................................................................................... 55
4.3 Monitoramento da ETE ..................................................................................... 57
4.4 Estudo de alternativas para minimizao e reciclagem do efluente ..................... 59
4.5 Estudo de rotas alternativas para o tratamento do efluente ................................. 59
4.5.1 Coagulao-floculao ................................................................................... 60
4.5.2 Adsoro-coagulao-floculao .................................................................... 60
4.5. 3 Fotocatlise heterognea ............................................................................... 61
4.5.4 Tratamento biolgico ..................................................................................... 61
4.6 Anlises fsico-qumicas e microbiolgicas do efluente...................................... 61
4.7 Tratamento estatstico dos dados ....................................................................... 62
5 RESULTADOS E DISCUSSES ......................................................................... 65
5.1 Gerao e caracterizao do efluente industrial.................................................. 65
5.1.1 Levantamento da quantidade de produto acabado derramado no piso ............... 69
5.1.2 Substncias qumicas envolvidas na linha de produo.................................... 70
5.1.3 Caracterizao do efluente gerado .................................................................. 71
5.2 Monitoramento da ETE industrial ...................................................................... 74
5.3 Minimizao da gerao de efluentes no processo produtivo .............................. 88
5.4 Estudos em laboratrio para melhoria da ETE.................................................... 95
5.5 Consideraes finais ....................................................................................... 104
CONCLUSES .................................................................................................... 106
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................................... 109
APNDICE A....................................................................................................... 111

LISTA DE FIGURAS

Figura 1

Sal sdico de cido palmtico: um sabo ......................................................

24

Figura 2

Laurisulfato de sdio: um detergente ............................................................

24

Figura 3

Alquilbenzeno sulfonado...............................................................................

25

Figura 4

Sulfonado de Alquilbenzeno Linear..............................................................

25

Figura 5

Cloreto de aquil-dimetil-benzil-amnio ........................................................

26

Figura 6

Detergente do tipo no-inico tipo ster .......................................................

26

Figura 7

Reao de sulfonao de LAB para a produo de LAS...............................

27

Figura 8

Relao de hidrlise do Alumnio .................................................................

31

Figura 9

Quadro classificao da biodegradabilidade dos despejos pela relao


DBO/DQO.....................................................................................................

46

Figura 10 Fluxograma do processo produtivo da empresa estudada .............................

49

Figura 11 Lay-out da estao de tratamento de efluentes da empresa estudada ............

52

Figura 12 Fotografia da estao de tratamento de efluentes da empresa estudada........

52

Figura 13 Fluxograma da estao de tratamento de efluentes da empresa estudada .....

53

Figura 14 Quadro das especificaes dos reagentes empregados nos tratamentos do


efluente ..........................................................................................................

56

Figura 15 Mtodos analticos utilizados para avaliar a qualidade do efluente bruto e


tratado ...........................................................................................................

62

Figura 16 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens de baldes ...............

66

Figura 17 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens dos containers .......

66

Figura 18 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens dos pallets com
embalagens cheias .........................................................................................

67

Figura 19 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens das bombonas de


produo ........................................................................................................

68

Figura 20 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens dos pisos ...............

68

Figura 21 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens do misturador de


p ...................................................................................................................

69

Figura 22 Fotografia dos derramamentos provenientes do envase que se destinam ao


piso ................................................................................................................

70

Figura 23 Fotografia do efluente gerado pela empresa de saneantes domissanitrios

73

Figura 24 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro pH...................................

75

Figura 25 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro DQO ...............................

77

Figura 26 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro fsforo total ....................

79

Figura 27 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro nitrognio total ...............

80

Figura 28 Monitoramento da ETE em relao ao teor de leos e graxas ......................

81

Figura 29 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro surfactantes.....................

83

Figura 30 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro slidos sedimentveis.....

84

Figura 31 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro slidos suspensos ...........

86

Figura 32 Quadro resultados obtidos no controle da produo sem programao


prvia, primeira semana. ...............................................................................

88

Figura 33 Quadro resultados obtidos no controle da produo sem programao


prvia, segunda semana. ...............................................................................

89

Figura 34 Quadro resultados obtidos no controle da produo com programao


prvia, terceira semana. ...............................................................................

90

Figura 35 Quadro resultados obtidos no controle da produo com programao


prvia, quarta semana. ..................................................................................

91

Figura 36 Fotografia do efluente sendo tratado fsico-quimicamente ...........................

98

Figura 37 Fotografia

mostrando

efluente

tratado

fsico-quimicamente

por

coagulao-floculao ..................................................................................

98

Figura 38 Concepes de tratamento e gerao de efluentes lquidos para a empresa


estudada .........................................................................................................

105

LISTA DE TABELAS

Tabela 1

Remoo do ABS e do LAS por alguns processos de tratamento biolgico

29

Tabela 2

Escala para avaliao dos processos produtivos ..........................................

64

Tabela 3

Parmetros determinados nas guas de lavagens dos principais produtos


comercializados ............................................................................................

Tabela 4

Caractersticas do efluente equalizado gerado pela empresa no ano de


2003...............................................................................................................

Tabela 5

72

Avaliao estatstica

74

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro pH sem a passagem por filtro de carvo


ativado...........................................................................................................
Tabela 6

Avaliao estatstica

75

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro pH com a passagem por filtro de carvo


ativado ..........................................................................................................
Tabela 7

Avaliao estatstica

76

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro DQO sem a passagem por filtro de


carvo ativado ..............................................................................................
Tabela 8

Avaliao estatstica

77

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro DQO com a passagem por filtro de


carvo ativado ..............................................................................................
Tabela 9

Avaliao estatstica

78

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro fsforo total sem a passagem por filtro


de carvo ativado .........................................................................................
Tabela 10

Avaliao estatstica

78

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro fsforo total com a passagem por filtro


de carvo ativado .........................................................................................

79

Tabela 11

Avaliao estatstica

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro nitrognio total sem a passagem por


filtro de carvo ativado ...............................................................................
Tabela 12

Avaliao estatstica

80

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro nitrognio total com a passagem por


filtro de carvo ativado ................................................................................
Tabela 13

Avaliao estatstica

81

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro leos e graxas sem a passagem por


filtro de carvo ativado ................................................................................
Tabela 14

Avaliao estatstica

82

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro leos e graxas com a passagem por


filtro de carvo ativado ................................................................................
Tabela 15

Avaliao estatstica

82

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro surfactantes sem a passagem por filtro


de carvo ativado .........................................................................................
Tabela 16

Avaliao estatstica

83

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro surfactante com a passagem por filtro


de carvo ativado .........................................................................................
Tabela 17

Avaliao estatstica

84

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro slidos sedimentveis sem a passagem


por filtro de carvo ativado ..........................................................................
Tabela 18

Avaliao estatstica

85

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro slidos sedimentveis com a passagem


por filtro de carvo ativado ..........................................................................
Tabela 19

Avaliao estatstica

85

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro slidos suspensos sem passagem por


filtro de carvo ativado ................................................................................
Tabela 20

Avaliao estatstica

86

da capacidade do processo de tratamento de

efluentes em relao ao parmetro slidos suspensos com a passagem por


filtro de carvo ativado ................................................................................
Tabela 21

Parmetros fsicos e qumicos do efluente bruto e tratado, nas semanas


sem prvia programao de produo ..........................................................

Tabela 22

87
93

Parmetros fsicos e qumicos do efluente bruto e tratado, nas semanas


com prvia programao de produo .........................................................

94

Tabela 23

Carga de poluente mdia na estao de tratamento de efluentes


considerando as atividades sem programao prvia e com programao
prvia ............................................................................................................

Tabela 24

Resultados obtidos nos ensaios de coagulao-floculao; adsorocoagulao-floculao e coagulao-floculao-adsoro ..........................

Tabela 25

95
97

Resultados obtidos nos ensaios de coagulao-floculao seguidos por


adsoro por carvo ativado em p nas quantidades crescentes de 2g/L,
5g/L e 10 g/L ................................................................................................

Tabela 26

Resultados obtidos nos ensaios de adsoro-coagulao-floculao


seguido de fotocatlise heterognea com e sem aplicao de UV ................

Tabela 27

100
101

Resultados obtidos nos ensaios de adsoro-coagulao-floculao


misturados com esgoto sanitrio e inoculante bacteriano .............................

103

LISTA DE ABREVIATURAS

ABNT ......................................................

Associao Brasileira de Normas Tcnicas

ABS .........................................................

Alquilbenzeno sulfonado

ANVISA .................................................

Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria

CQ ...........................................................

Controle de Qualidade

CAG ........................................................

Carvo Ativado Granulado

CAP ........................................................

Carvo Ativado Pulverizado

DBO ........................................................

Demanda Bioqumica de Oxignio

DQO .......................................................

Demanda Qumica de Oxignio

ETE .........................................................

Estao de Tratamento de Efluentes

FEPAM ...................................................

Fundao Estadual de Proteo Ambiental

LAB ........................................................

Alquilbenzeno Linear

LAS .........................................................

Alquilbezeno Sulfonado Linear

LO ...........................................................

Licena de Operao

MTR .......................................................

Manifesto de Transportes de Resduos

NC ...........................................................

No Conformidade

N total .....................................................

Nitrognio total

NMP .......................................................

Nmero Mais Provvel

OF ...........................................................

Ordem de Fabricao

P total ......................................................

Fsforo Total

P+L .........................................................

Produo mais Limpa

PCP .........................................................

Programa e Controle de Processo

SMAM ....................................................

Secretaria Municipal do Meio Ambiente

SISAUTO ...............................................

Sistema de Automonitoramento

INTRODUO

A preocupao com os problemas ambientais decorrentes do aumento das atividades


industriais e do crescimento demogrfico, entre outros fatores, cada vez maior. Uma alta
concentrao de poluentes est presente nas guas, no ar e no solo provocando o desequilbrio
da natureza e afetando a populao mundial.

A preocupao com o crescimento da industrializao decorre da grande quantidade


de poluentes que so descartados de forma irresponsvel na natureza. No Brasil, com a
chegada das leis ambientais, principalmente a Lei Federal 9.605 de 12 de fevereiro de 1998,
que dispe sobre as sanes penais e administrativas derivadas de condutas e atividades
lesivas ao meio ambiente, as indstrias comearam a repensar suas relaes com o meio
ambiente.

A empresa estudada uma empresa brasileira que produz uma linha diversa de
produtos para a limpeza e sanitizao, classificada pela Agncia Nacional de Vigilncia
Sanitria (ANVISA) como empresa de saneantes domissanitrios.

16

Segundo a Portaria n 58, de 12 de julho de 1995, da ANVISA, saneantes


domissanitrios so definidos como substncias ou preparaes destinadas proteo,
odorizao, higienizao, desinfeco ou desinfestao domiciliar, de ambientes coletivos
e/ou pblicos, para utilizao por qualquer pessoa para fins domsticos ou aplicao e
manipulao por pessoa para fins domsticos ou aplicao e manipulao por pessoa ou
organizao especializada para fins profissionais.

A empresa estudada busca atender as necessidades dos mercados institucionais e


industriais em geral. Sua unidade de produo est sediada em Porto Alegre, no Rio Grande
do Sul. uma empresa de mdio porte, que iniciou suas atividades em maio de 1997.
Primeiramente atendeu o mercado regional e hoje j atende ao territrio nacional, conta com
filiais de distribuio nos estados de So Paulo, Rio de Janeiro, Minas Gerais, Pernambuco e
Cear. A produo e comercializao so destinadas a indstrias de bebidas, frigorficos,
indstrias de alimentos processados, laticnios, fazendas de leite, restaurantes, cozinhas
industriais, hotis, unidades de fast-food, hospitais, lavanderias comerciais, rgo pblicos,
clubes, escolas, bancos, postos de gasolina e retficas de motores.

Os efluentes lquidos gerados na empresa provm das guas de lavagem dos tanques
e misturadores de produo, recipientes utilizados na separao de matrias-primas e da
lavagem do piso da fbrica, onde ocorrem derramamentos de produtos no envase ou mesmo
vazamentos na armazenagem da matria-prima.

Esses efluentes, at o final do ano de 2002, eram liberados diretamente na rede de


esgotos pblica da cidade. partir de 2003, para que fosse obtida a renovao da Licena de
Operao, o rgo Ambiental da cidade, no caso a SMAM (Secretaria Municipal de Meio

17

Ambiente), passou a exigir da empresa a existncia de um tratamento para os resduos


lquidos da fbrica.

Uma estao de tratamento de efluentes (ETE), foi implantada com o objetivo bsico
de receber todas as guas de lavagens e sobras do processo da fbrica (efluentes lquidos) e
lev-los rede de esgotos da cidade, obedecendo alguns parmetros especificados pelo rgo
ambiental. A construo da estao baseou-se num processo de fluxo contnuo com vazo
diria de 3 m3, com a realizao de tratamento fsico-qumico e biolgico. O processo
baseava-se na neutralizao do efluente, que apresentava uma alta alcalinidade, com cido
sulfrico, adio de sulfato de alumnio e carvo ativado, agitao, decantao, e tratamento
biolgico. Entretanto, a estao nunca se mostrou eficiente devido problemas operacionais
como: subdimensionamento, falta de polmeros floculantes; para que os slidos formados na
etapa de coagulao viessem a se agregar, para a ocorrncia da sedimentao e a conseqente
necessidade de um tanque decantador, que propiciasse a correta separao entre o material
slido e a parte lquida. Alm disso, a elevada concentrao de biocidas, utilizados na
produo fabril, no possibilitava a formao de lodo no tanque destinado ao tratamento
biolgico.

Sendo assim, aps a comprovada falta de eficincia desta estao, no ano de 2004,
montou-se uma nova estao de tratamento de efluentes lquidos. Este projeto foi baseado em
processos de coagulao-floculao com polisulfato de alumnio e polmero floculante,
seguidos de uma etapa de adsoro em carvo ativado granulado, que so detalhados no
presente trabalho. Entretanto, esta nova ETE necessitou de ajustes como a determinao da
dosagem correta dos reagentes utilizados, do tempo de sedimentao necessrio e de um
acompanhamento do processo para verificar a real eficincia do tratamento.

18

As guas residuais desta empresa, hoje, apresentam um volume mdio de 8m3/dia,


nos quais contm uma diversidade de compostos como tensoativos, alcalinizantes, cidos,
complexantes, emulsificantes, solventes, alvejantes, corantes e outros poluentes presentes no
piso da fbrica.

Este trabalho apresenta a caracterizao do efluente gerado pela empresa, estudos


realizados em laboratrio de alternativas de tratamento fsico-qumico e biolgico do efluente
e aplicao em planta industrial de tcnicas visando minimizar a quantidade e a carga do
efluente gerado, levando a uma produo mais limpa com maior facilidade de tratamento.

19

1 OBJETIVOS
O objetivo geral desse estudo minimizar a gerao de efluentes e aperfeioar a
operao da estao de tratamento dos efluentes lquidos de uma empresa qumica que produz
saneantes domissanitrios.
Os objetivos especficos so:
caracterizar o efluente industrial;
monitorar a eficincia da estao de tratamento de efluentes de acordo com os

padres de emisso exigidos pelo rgo ambiental, nesse caso, a SMAM;


implantar mudanas no processo produtivo para verificar a possibilidade de

minimizao da gerao de efluentes bem como da carga poluidora;


estudar alternativas de tratamento para melhorar a eficincia da estao de

tratamento de efluentes implantada.

20

2 REVISO BIBLIOGRFICA
Para dar um suporte informativo e terico ao presente trabalho, a reviso
bibliogrfica traz informaes sobre:
a)

saneantes domissanitrios,

b)

tensoativos em geral,

c)

as caractersticas das guas residuais geradas pelas empresas do ramo e


alternativas de tratamento para seus efluentes lquidos,

d)

fundamentos do processo de coagulao-floculao, adsoro e da fotocatlise


heterognea.

2.1 Saneantes domissanitrios


A Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA) o rgo do Ministrio da
Sade que faz as regras para a fabricao e comrcio de saneantes e fiscaliza as empresas, a
fim de que estas obedeam a normas legais e tcnicas e obtenham autorizao do Ministrio
da Sade para cada produto saneante colocado venda. Os saneantes so assim classificados
(ANVISA, 2005):

Produtos para limpeza geral e afins:


a) Alvejantes/Branqueadores;
b) Desincrustantes;
c) Detergentes;
d) Finalizadores (amaciantes, lustradores, ceras para piso, facilitadores de
passagem de roupas, polidores, engomadores de roupas).

21

Limpadores:
e) Neutralizadores de odores;
f) Removedores;
g) Sabes;
h) Saponceos.

Produtos fortemente cidos (pH menor ou igual 2) e fortemente alcalinos (pH


maior ou igual a 11,5):
i) Desincrustante cido;
j) Desincrustante alcalino.

Produtos com ao antimicrobiana:


k) Desinfetante;
l) Desodorizante de superfcies e ambientes;
m) Esterilizante;
n) Fungicida;
o) Algicida;
p) Potabilizador de gua;
q) gua sanitria.

Produtos desinfestantes:
r) Inseticidas;
s) Jardinagem amadora;
t) Moluscicidas;
u) Raticidas;
v) Repelentes.

22

Produtos biolgicos (a base de microrganismos):


Produtos base de microrganismos viveis que tm a propriedade de degradar
a matria orgnica e reduzir odores provenientes de sistemas spticos,
tubulaes sanitrias e outros sistemas semelhantes.

2.2 Detergentes e tensoativos


Agentes de limpeza de diversas origens vm sendo utilizados pelo homem ao longo
dos tempos. Na composio da maioria destes agentes de limpeza so empregadas substncias
como tensoativos, tambm chamados surfactantes, que apresentam caractersticas de diminuir
a tenso superficial da gua (BRAILE e CAVALCANTI, 1993).

Ao diminuir a tenso superficial da gua, os tensoativos fornecem poder de limpeza


s superfcies (ex. roupas, louas). Os tensoativos tambm promovem a formao de
agregados inicos em soluo e emulsionam leos, mantendo-os dispersos e suspensos de
modo a no precipitarem.

O tensoativo tpico uma molcula anfiflica, ou seja, na sua estrutura existem duas
zonas distintas: uma hidroflica (extremidade polar de carboxilato que interage fortemente
com as molculas de gua), e outra hidrofbica (cadeia apolar de hidrocarboneto que interage
fracamente com as molculas de gua) (BRAILE e CAVALCANTE, 1993; SOLOMONS,
1996).

Uma das caractersticas principais dos tensoativos a sua concentrao micelar


crtica (C.M.C.) A partir deste valor de concentrao as molculas de tensoativo passam a
existir em soluo sob a forma de agregados moleculares denominados micelas. Atingido a

23

C.M.C., a tenso superficial da soluo deixa de diminuir, permanecendo constante (FILIPE,


1996).

Dentre os agentes mais utilizados, esto os sabes e detergentes, sendo os sabes


compostos por sais de cidos graxos de cadeia longa. Uma desvantagem dos sabes, enquanto
agentes de limpeza, que formam sais insolveis com ctions divalentes, como o Ca

2+

Mg2+, comumente presente em guas duras. A precipitao dos sabes com estes ons
dificulta o processo de formao de espumas e compromete o processo de limpeza. Durante
cerca de 2000 anos os processo de fabricao de sabo permaneceram inalterados. Com o
crescente desenvolvimento industrial, e criao de diversos novos tipos de materiais,
observou-se uma mudana gradual de comportamento e hbitos de limpeza, fazendo com que
os sabes cedessem espao para os seus modernos competidores, os detergentes sintticos,
cujo desenvolvimento comeou a partir da Segunda Guerra Mundial (BAIRD, 1995).

Os detergentes so compostos de cadeias carbnicas longas, em cuja extremidade h


um grupo de carter catinico, aninico, anfotrico ou no inico. Esse grupo apresenta
carter hidroflico, enquanto que a cadeia carbnica apresenta um carter hidrofbico,
repelindo a gua e interagindo com substncias apolares. Devido a essa caracterstica
anfiflica, os detergentes conseguem remover impurezas que a gua sozinha no capaz
(SOLOMONS, 1996).

A classificao dos detergentes em geral feita de acordo com a natureza do seu


grupo hidroflico. Trs tipos gerais de detergentes so conhecidos: aninico, catinico e noinico (BRAILE e CAVALCANTI, 1993).

24

Os aninicos so aqueles em que o radical orgnico tem carga negativa. Deste grupo
fazem parte os sabes comuns (sais sdicos de cidos carboxlicos de cadeia longa) e
produtos sintticos semelhantes aos sabes, sendo que nestes ltimos o grupo carboxila
substitudo por um grupo sulfato ou sulfnico. Exemplificando:

O
CH3(CH2)14 C
O-Na+
Figura 1 - Sal sdico do cido palmtico: um sabo

O
CH3

(CH2)11

O- Na+

O
Figura 2 - Laurilsulfato de sdio: um detergente sinttico

Os lcoois sulfatados foram os primeiros agentes tensoativos empregados


comercialmente e, ainda hoje, so usados em algumas formulaes em combinao com
outros detergentes. Posteriormente, a indstria passou a utilizar produtos base de
alquilbenzeno sulfonados (ABS) que possuem o grupo alquila bastante ramificado. Na
atualidade o ABS tem sido substitudo pelo LAS (Sulfonado de Alquilbenzeno Linear), em
funo da sua taxa insuficiente de biodegradabilidade.

25

Exemplos:

CH3 H

CH3 H

CH3 H

ONa+

ABS

Figura 3 Alquilbenzeno sulfonado

H H H H H H H H
H C C C C C C C C

H H

C C H

H H H H H H H H

C H

ONa+
LAS

Figura 4 Sulfonado de Alquilbenzeno Linear

Os catinicos so aqueles em que o radical orgnico possui carga positiva. Todos


eles so sais quaternrios de amnia. Um exemplo o cloreto de alquildimetil-benzilamnio. interessante assinalar que os detergentes catinicos so dotados de poder
bactericida, tendo larga aplicao como desinfetantes.

26

Exemplo:

CH3
CH3

(CH2 )n

CH2

NH+

CH3 . Cl-

CH2
CH2

Figura 5 - Cloreto de alquil-dimetil-benzil-amnio

Os no-inicos so os que no se ionizam na gua. Para que se tornem solveis,


necessitam da presena, em suas molcula, de polmeros de xido de etileno. Os detergentes
no-inicos constituem, provavelmente, cerca de 10% do volume de agentes tensoativos.
Muitas vezes so usados como adjuvantes, nos detergentes comerciais. A receptividade desse
tipo de detergente por parte do pblico no tem sido boa, porque os produtos base de
detergentes no-inicos, praticamente no espumam e as pessoas, erroneamente, esto
acostumadas a associar a quantidade de espuma formada com o poder de limpeza.

Exemplos:

[C2 H4 O] H
X

Figura 6 - Detergente do tipo no-inico tipo ster

27

Segundo Cunha e Lobato (2000), o alquilbenzeno sulfonado linear o tensoativo


aninico utilizado em maior quantidade na formulao de qualquer detergente, em todo o
mundo. Apresentando um processo de produo econmico, revelam-se muito eficientes, em
que o material de base provm da indstria de petrleo. O alquil aril condensado mais
importante corresponde ao dodecilbenzeno. Este sulfonado a cido dodecilbenzeno
sulfnico que, por sua vez, usado como matriz base do detergente, onde neutralizado com
uma base (hidrxido de sdio, monoetanolamina, trietanolamina, hidrxido de potssio, etc.).

Figura 7 Reao de sulfonao de LAB para a produo de LAS


Fonte: Cunha e Lobato, 2000, p. 27.

Na Figura 7 observa-se a sulfonao do LAB, processo qumico pelo qual o grupo


cido sulfnico (-SO3H) introduzido no composto orgnico, dando origem ao cido linear
alquilbenzeno sulfnico, que neutralizado por uma base d origem ao alquilbenzeno
sulfonado linear.

28

2.3 Biodegradabilidade dos tensoativos

Considera-se que o fator mais importante na avaliao toxicolgica dos diferentes


tensoativos a diferena de biodegradabilidade entre eles. Entende-se por biodegradao a
ruptura molecular de um substrato orgnico, resultante da ao enzimtica de microrganismos
vivos que usam este substrato como alimento. A biodegradao primria implica um grau de
biodegradao do substrato que permita a perda das propriedades caractersticas da molcula
intacta. No caso dos tensoativos, esta a medida quando da perda da sua capacidade de
agente espumante ou como redutor da tenso superficial. A biodegradabilidade avanada
alcana-se quando a molcula de substrato se divide em segmentos menores. A biodegradao
final ou ltima, a que, atravs de uma seqncia de ataques enzimticos, reduz o substrato
estrutura mais simples possvel. Nos sistemas aerbios geram-se CO2, H2O e sais minerais de
outros elementos presentes. Nos sistemas anaerbios gera-se tambm CH4 (CEPIS et al.,
1998).

Segundo Braile e Cavalcanti (1993), estudos intensivos da biodegradabilidade do


sulfonado de alquilbenzila (ABS), vieram comprovar que estes ofereciam grande resistncia
degradao biolgica. Essa resistncia deve-se ao fato que somente poucos microrganismos
so capazes de romperem ligaes de tomos de carbono quaternrio, e qualquer cadeia
ramificada de alquila possui tomos de carbono tercirio e/ou quaternrio. Assim, fraes
considerveis do detergente atravessavam inclumes as estaes de tratamento de esgoto,
persistindo, por longos perodos, nas guas receptoras. A opinio pblica fez com que os
industriais, em meados de 1965, substitussem o ABS (sulfonados de alquilbenzila) pelo LAS
(alquilbenzeno sulfonado lineares), mais suscetvel degradao biolgica.

29

Tabela 1
Remoo do ABS e do LAS por alguns processos de tratamento biolgico
Percentagem mdia de remoo
Processo

ABS

LAS

2-3

2-3

Lagoa de estabilizao aerbia

15

56,2

Lagoa de estabilizao facultativa

30

93,1

Filtros biolgicos (Standard)

35

84,7

45 - 50

90

Sedimentao primria

Lodo ativado
Fonte: Braile e Cavalcanti, 1993.

Na Tabela 1, verifica-se a vantagem do LAS sobre o ABS quanto a


biodegradabilidade. A percentagem mdia de remoo do LAS superior ao do ABS, em todos
os processos, indicando a maior facilidade do LAS frente a decomposio por
microrganismos.

2.4 Tcnicas de tratamento de efluentes aplicadas

Os tensoativos no podem ser considerados isoladamente, pois no so os nicos


poluentes de um efluente da indstria de produo de detergentes. Vrios processos podem
ser aplicados para a remoo de tensoativos, incluindo o processo fsico-qumico de
coagulao/floculao, adsoro, processos oxidativos avanados e processos biolgicos.

2.4.1 Coagulao-floculao

Para diminuir o nvel de poluentes, este tratamento deve ser efetuado antes do
tratamento biolgico. A maior parte dos estudos realizados nesta rea enfoca essencialmente
tcnicas de coagulao-floculao usando sais de ferro ou alumnio e polieletrlitos. No final
da fase de tratamento fsico-qumico, poder-se- atingir uma remoo de cerca de 80 a 90%

30

dos poluentes, slidos suspensos, DQO e DBO5, leos e graxas e tensoativos aninicos
(CEEN, 1992).

A coagulao e a floculao so processos fsico-qumicos que fazem com que as


partculas coloidais sejam agregadas, provocando a aglomerao das impurezas suspensas,
facilitando a sua remoo (BRATBY, 1980).

Segundo Ravina (1993), a coagulao e floculao so sensveis a diversas variveis.


Por exemplo, a natureza da substncia produtora da turbidez e da cor, tipo e dosagem do
coagulante, pH da gua, tipo e concentrao de componentes solveis, temperatura, entre
outros. Os termos coagulao e floculao devem ser distinguidos:
a)

Coagulao: Corresponde desestabilizao da disperso coloidal, devido


compresso ou reduo da dupla camada eltrica. Aplica-se tambm este termo
desestabilizao pela adio de eletrlitos hidrolisveis, tais como Fe3+ ou
Al3+.

b)

Floculao: agregao das partculas coloidais atravs do uso de polmeros


orgnicos de alto peso molecular. Em muitos casos esta etapa realizada aps
a coagulao para proporcionar agregados ainda maiores aos obtidos na
coagulao.

Das diversas variveis que podem ser controladas, o ajuste do pH o mais


importante. Geralmente, o tipo de coagulante e auxiliares de coagulao a serem usados so
definidos em laboratrio, considerando a qualidade final da gua e particularidades de cada
situao. Evidentemente, as dosagens dessas substncias podem ser reguladas para atender s

31

mudanas na qualidade da gua bruta. Tambm a floculao mecnica pode ser ajustada
variando-se a velocidade das ps dos agitadores (BRATBY, 1980).

Os testes de coagulao-floculao so extensivamente usados para determinar as


dosagens qumicas timas no tratamento de efluentes. A interpretao dos resultados envolve
observaes visuais e qumicas do efluente tratado (BRATBY, 1980).

O sulfato de alumnio, Al2(SO4)3, o reagente mais utilizado entre os coagulantes.


Entretanto, os sais de ferro como cloreto frrico, FeCl3, e o sulfato frrico, Fe2(SO4)3, tambm
so bastante empregados. A hidrlise do on de alumnio em soluo complexa.

coagulao com alumnio , geralmente, efetiva na faixa de pH entre 5,5 a 8,0. As reaes de
hidrlise do alumnio so (BRATBY, 1980):

Al 3+ + H2O Al(OH)2+ + H+
Al(OH)2+ + H2O Al(OH)2+ + H +
Al (OH)+ + H2O Al(OH)3 + H +
Al(OH)3 + H2O Al(OH)4- + H +
Figura 8 Reaes de hidrlise do Alumnio

A adio de sais de alumnio diminui significativamente o pH do meio, necessitando


um posterior ajuste at atingir o valor de pH desejado. Os agentes reguladores de pH mais
empregados so o hidrxido de sdio (NaOH) e o hidrxido de clcio (Ca(OH)2).

Polmeros floculantes tambm so utilizados nestes processos. Geralmente, so


macromolculas orgnicas de cadeias longas que contm, ou no, grupos ionizados. So

32

classificados de acordo com a natureza qumica em naturais ou sintticos. Podem ser


catinicos (carga positiva), aninicos (carga negativa), no inicos (sem carga) ou anfotricos
(carga positiva e negativa) (BRATBY, 1980).

Mesmo sendo as partculas geralmente carregadas negativamente, em alguns casos,


polmeros aninicos so eficientes para flocular partculas negativas, apesar da carga de
mesmo sinal. A maioria dos floculantes aninicos sintticos so poliacrilamidas que se
hidrolisam convertendo os grupos amida em grupos de cido acrlico que, em pH neutro, so
ionizados formando grupos carboxilados durante a fabricao (GREGORY, 1993).

Aps a coagulao/floculao necessria a separao das partculas agregadas do


meio lquido. A sedimentao, ou decantao, o processo de separao slido-lquido
geralmente empregado nos sistemas primrios de tratamento de efluentes industriais
(TCHOBANOGLOUS et al., 2003).

A flotao, principalmente a flotao por ar dissolvido (FAD), uma alternativa para


a operao de separao slido-lquido, com a vantagem de apresentar maior taxa de
aplicao superficial, maior eficincia do processo, ocupar menor rea til e proporcionar a
gerao de um lodo mais adensado (RUBIO et al., 2002).

2.4.2 Adsoro

Adsoro um processo de separao baseado na adeso de uma partcula presente


em uma fase em outra. Vrios materiais adsorventes encontram-se disponveis no mercado
para fins de tratamento de efluentes, incluindo carvo ativado (o mais largamente

33

empregado), resinas de troca inica, minerais industriais, biomassas alternativas, entre outros
(WEBER, 1972).

O carvo ativado, ou carbono ativado, uma forma amorfa de carbono


especificamente tratada para aumentar significativamente as suas propriedades de adsoro. O
carvo ativado pode ser fabricado a partir de um grande nmero de matrias-primas que
incluem madeiras, cascas de coco, carvo mineral, caroos de frutas, resduos de petrleo, e
outros. As partculas de carvo so altamente porosas, sendo constitudas por macroporos de
dimetros entre 500 a 2000 , poros de tamanho intermedirio ou mesoporos de dimetros
entre 100 a 500 e microporos com dimetro entre 10 a 100 . O carvo ativado fornecido
em duas formas fsicas, pulverizado ou granulado (TCHOBANOGLOUS et al., 2003).

A tcnica do carvo ativado muito utilizada para a remoo de poluentes de


correntes lquidas ou gasosas, sendo geralmente empregadas na remoo de compostos
orgnicos em uma etapa de remediao aps o tratamento biolgico. O processo
considerado no especfico. Algumas das classes orgnicas que so absorvidas por carvo
ativado so: solventes aromticos, aromticos polinucleares, aromticos clorados, compostos
fenlicos,

aminas

combustveis,

alifticas,

solventes

aminas

clorados,

aromticas,

cidos

surfactantes,

alifticos

corantes

aromticos,

orgnicos,

entre

outros

(TCHOBANOGLOUS et al., 2003).

O processo de adsoro distinto quando aplicado o carvo ativado na forma de p


ou granulada. O carvo ativado granulado comumente aplicado em reatores de recheio
completo ou reatores de leito fluidizado. Os carves ativados granulados so somente
eficientes para solutos com baixo peso molecular, capazes de penetrar nos poros, perdendo

34

grandemente a sua capacidade de adsoro para solutos maiores. Os carves ativados em p


so aplicados atravs de sua disperso no efluente, necessitando de uma etapa posterior de
separao slido-lquido (TCHOBANOGLOUS et al., 2003).

Muitas vezes, quando existe um tratamento preliminar por coagulao-floculao, o


emprego da tcnica heteroagregao pode acumular em uma etapa s de separao slidolquido, os processos de adsoro-coagulao-floculao. A heteroagregao corresponde ao
uso de agente coagulante juntamente com uma outra substncia suspensa no meio aquoso, a
fim de conciliar em uma nica etapa, as funes de remoo de slidos suspensos com a
adsoro de substncias solveis (RAVINA, 1993).

2.4.3 Oxidao qumica

Recentemente, os chamados processos oxidativos avanados tm atrado interesse


devido a sua eficincia em oxidar compostos orgnicos complexos a molculas simples, mais
facilmente biodegradveis, ou at mesmo resultando na total mineralizao da matria
orgnica, formando dixido de carbono e gua. Estes processos so baseados na gerao do
radical hidroxila (HO), espcie altamente oxidante e no seletiva, capaz de oxidar uma
grande variedade de contaminantes orgnicos. Entre os processos oxidativos avanados,
destacam-se se a fotlise de perxido de hidrognio (H2O2/UV), ozonizao (O3/H2O2,
O3/UV, O3/H2O2/UV), a fotocatlise heterognea (TiO2/UV, TiO2/H2O2/UV) e o processo
Fenton (Fe2+/H2O2, Fe2+/H2O2/UV) (NOGUEIRA e GUIMARES, 1998).

O processo de oxidao qumica tem por objetivo transformar compostos orgnicos


em estruturas mais simples, sendo eles biodegradveis ou no. A sua aplicabilidade depende
do tipo de efluente a tratar, sendo recomendado o seu uso em combinao com outro processo

35

(fsico-qumico e/ou biolgico). Os processos de oxidao qumica incluem, dentre outros, o


uso de cloro, gua oxigenada, oznio para a gerao do radical hidroxila. O principal
inconveniente o elevado custo operacional (TCHOBANOGLOUS et al., 2003).

Em pases desenvolvidos utilizada a ao combinada de oznio com carvo ativado


para tratamento final, principalmente quando se deseja reutilizar as guas do processo. Porm,
no se pode adaptar como nico tratamento para um efluente de indstria. A grande
desvantagem deste tipo de tecnologia est relacionada, no s ao custo, mas tambm a
regenerao do adsorvente (CEPIS et al., 1998).

A fotocatlise heterognea baseia-se na ativao de um semicondutor, geralmente


dixido de titnio (TiO2), por radiao UV prxima (artificial ou solar). Uma vez ativado, o
semicondutor apresenta stios oxidantes capazes de gerar radicais hidroxila para promover a
oxidao da matria orgnica, bem como stios redutores, capazes de reduzir ons metlicos
presentes em soluo que so depositados na superfcie do TiO2, eliminando-os da soluo.
Esta caracterstica do TiO2, de atuar tanto como oxidante quanto como redutor diferencia a
fotocatlise heterognea de outros processos, onde somente a oxidao da matria orgnica
possvel. Outro aspecto interessante da fotocatlise heterognea a possibilidade de ativar o
TiO2 com luz solar, uma vez que este absorve radiao at comprimentos de onda de 380 nm,
reduzindo os custos do processo (NOGUEIRA e GUIMARES, 1998).

O TiO2, por ser insolvel em gua, pode ser utilizada na forma de suspenso,
disperso no efluente a ser tratado, bem como imobilizado em um suporte adequado. A forma
imobilizada mais vantajosa em relao suspenso por evitar o processo de separao para
recuperar o semicondutor. Esta recuperao muitas vezes no uma etapa simples,

36

considerando o dimetro reduzido das partculas de TiO2 (~100nm). Entre as classes de


compostos orgnicos passveis de degradao por fotocatlise heterognea, pode-se citar
hidrocarbonetos, organoclorados, lcoois, fenis, clorofenis, herbicidas, surfactantes e
corantes. Alm de contaminantes orgnicos, compostos inorgnicos como H2S e HCN
tambm so passveis de oxidao tanto na fase aquosa como gasosa (NOGUEIRA e
GUIMARES, 1998).

2.4.4 Processos biolgicos

Os processos biolgicos dividem-se em aerbios e anaerbios. Nos processos


aerbios a estabilizao dos despejos realizada por microrganismos aerbios e facultativos.
Nos processos anaerbios os microrganismos atuantes so os facultativos e os anaerbios.

Os processos aerbios podem ser: lodos ativados, filtro biolgico e lagoa de


estabilizao aerbia. No processo de lodos ativados, onde as bactrias so os mais
importantes microrganismos responsveis pela decomposio da matria orgnica afluente, o
despejo estabilizado biologicamente em um tanque de aerao sob condies aerbias
conseguidas pelo uso de equipamentos de aerao mecanizada ou ar difuso. A massa
biolgica resultante separada do lquido em um tanque de decantao. Uma parte dos
slidos biolgicos sedimentados continuamente recirculada e a massa remanescente
disposta (BRAILE e CAVALCANTI, 1993).

Ainda de acordo com Braile e Cavalcanti (1993), a maneira biolgica de eliminar ou


diminuir um detergente sinttico de um despejo, no a mais fcil, mas vivel
industrialmente, sabe-se que muitos microrganismos so capazes de utilizar alguns
detergentes como fonte de carbono e fsforo. Essa capacidade pode ser aumentada atravs do

37

contnuo oferecimento do mesmo como substrato mais abundante. Os parmetros de controle


devem ser rigidamente seguidos, do contrrio o sistema no chega a funcionar.

Os

detergentes sintticos podem ser eliminados ou diminudos em um despejo.

2.5 Produo mais limpa

Atualmente, muitas das aes realizadas dentro de empresas no se restrigem ao


tratamento de resduos, conhecidas como de final de tubo, mas a mudana dentro do
processo produtivo. A expresso tecnologias limpas hoje, preferencialmente, empregada
como produo mais limpa tambm conhecida pela abreviatura P+L. Foi criada como
proposta pelo Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente (PNUMA) em 1989, e visa
nomear o conjunto de medidas que tornam o processo produtivo mais racional, com uso
inteligente e econmico de utilidades e matrias-primas e principalmente com mnima ou, se
possvel, nenhuma gerao de poluentes. De acordo com o texto original, a proposta sugere a
aplicao contnua de uma estratgia ambiental integrada e preventiva a processos, produtos
e servios, com a finalidade de aumentar a eficincia e reduzir os riscos aos seres humanos e
ao meio ambiente (FURTADO, 2002).

Segundo Nascimento et al. (2002), as aes de produo mais limpas priorizam as


aes de minimizao de resduos e emisses, executam a reduo na fonte com medidas
como modificao do produto ou no processo, pela aplicao de boas prticas operacionais,
substituio de matrias-primas e modificaes tecnolgicas. Estas medidas so as mais
desejadas do ponto de vista da produo mais limpa, pois otimizam a utilizao de recursos
naturais e induzem a empresa a buscar inovao tecnolgica. Quando essas medidas no
puderem ser adotadas, procura-se a reutilizao dos resduos gerados dentro do prprio

38

processo. Como ltima alternativa so propostas medidas de reciclagem externa ou


reaproveitamento em ciclos biognicos (exemplo da compostagem).

A produo mais limpa enfatiza a mudana na forma de pensar as questes


ambientais e induz a empresa a encontrar solues que substituam os tratamentos
convencionais de fim de tubo por otimizao nos processos produtivos. Estas otimizaes
podem ocorrer por diferentes formas de interveno no processo produtivo, que incluem
aspectos gerenciais e tecnolgicos. Podem ir desde melhoria de procedimentos de operao e
manuteno (boas prticas operacionais) at modificaes nos processos, produtos e
inovaes tecnolgicas (MARINHO, KIPERSTOK, 2001).

Vantagens da Produo mais Limpa (Nascimento et al., 2002):


a)

reduo de custos de produo e aumento de eficincia e competitividade.

b)

reduo das infraes aos padres ambientais previstos na legislao.

c)

diminuio dos riscos de acidentes ambientais.

d)

melhoria das condies de sade e de segurana do trabalhador.

e)

melhoria da imagem da empresa junto a consumidores, fornecedores e poder


pblico.

f)

ampliao da perspectivas de mercado interno e externo.

g)

acesso facilitado a linhas de financiamento.

h)

melhor relacionamento com os rgos ambientais, com a mdia e com a


comunidade.

Ao implantar um Programa de P+L, ao longo do tempo, espera-se reduo nos


custos, oriunda dos ganhos com a diminuio do consumo de matrias-primas e energia e com

39

a minimizao da gerao dos resduos na fonte, ou seja, ocorre um aumento da produtividade


dos recursos, gerando benefcios ambientais e conseqentemente vantagens econmicas
(NASCIMENTO et al., 2002).

2.6 Reutilizao dos tensoativos

Esta temtica de importncia vital para o funcionamento da indstria de produo


de detergentes devido aos impactos (positivos) ambientais e econmicos. importante
remover e desejvel recuperar e reutilizar os ingredientes ativos de um efluente lquido.
Recuperar e reciclar no somente reduz e elimina as descargas de gua contaminada como
tambm reduz os custos totais dos processos industriais.

Um dos processos que vem sendo estudado para se atingir eficientemente a


reutilizao a ultrafiltrao. importante referir que esta tecnologia permite concentrar o
tensoativo para assim poder remov-lo. Porm, esta tcnica no tem sido eficiente para todos
os tipos de tensoativos (DAHANAYAKE, 1998; DERIAN et al., 1999).

Outro processo a reincorporao das guas de lavagem dos tanques de produo de


detergentes (que contenham tensoativos). A reutilizao das guas de lavagem com
tensoativos permite a diminuio da carga de poluentes no efluente. A reutilizao s
possvel desde que haja compatibilidade entre produes consecutivas ao nvel da
sensibilidade ao padro de cor, especificidade de frmula e no haja problemas na
estabilidade da mistura. Ao proceder a lavagem dos tanques de produo de detergentes, os
efluentes so encaminhados para reservatrios onde permanecem at serem reincorporados
(CUNHA e LOBATO, 2000).

40

2.7 Consideraes sobre o impacto ambiental das indstrias de detergentes

O setor dos detergentes, apesar de no corresponder ao de maior carga de poluente


nos seus efluentes, apresenta valores muito variveis o que provoca a existncia de diferentes
abordagens relativamente ao tratamento dos seus efluentes. Os valores so variveis porque o
efluente depende da matriz onde o detergente produzido, ou seja, depende da funo a que
est destinado (CUNHA e LOBATO, 2000).

importante referir que, normalmente, imputada a culpa da descarga de altos


teores de tensoativos por parte das indstrias, mas tal afirmativa deve ser acompanhada da
anlise da quantidade descarregada pelos utilizadores dos detergentes, ou seja o consumidor
final. Este fato torna-se ainda mais importante devido ao crescimento acelerado do consumo
de detergentes. Como o alquilbenzeno sulfonado linear o tensoativo mais consumido
(principalmente em detergentes para a roupa), existe um risco potencial de que o consumidor
final torne-se um importante agente de descargas deste poluente (CUNHA e LOBATO,
2000).

O aumento de produo de detergentes nos ltimos anos, apesar de algumas


oscilaes, situa-se a 30%. Esta evoluo econmica poderia traduzir-se num maior impacto
ambiental, se o processo de produo decorresse da mesma forma. Na realidade o processo
produtivo de detergentes tem sofrido modificaes, convergindo em formulaes
concentradas e tecnologias mais limpas (ex. produo de lquidos e gis). Alm disso, o
mercado de detergentes dominado pelas grandes marcas, pertencentes a multinacionais, as
quais subscrevem Cdigo de Boas Prticas de Fabricao (CUNHA e LOBATO, 2000).

41

Os principais efeitos considerados prejudiciais no uso indiscriminado de tensoativos


podem ser sintetizados da seguinte forma (CEPIS et al., 1998):
a)

Formao de espumas que inibem ou paralisam os processo de depurao


natural (ou artificial), concentram as impurezas e podem disseminar as
bactrias ou os vrus. Uma concentrao de tensoativos aninicos de 0,3 ppm
suficiente para produzir uma espuma estvel;

b)

diminuio da absoro de oxignio da atmosfera e da sua dissoluo, mesmo


que na ausncia de espuma, por aparecimento de uma pelcula isolante que se
forma na superfcie da gua;

c)

perturbao do transporte de oxignio atravs das membranas dos organismos


aquticos;

d)

sabor de sabo que se detecta para concentraes superiores ao de formao de


espuma;

e)

aumento do contedo de fosfatos no meio aqutico resultante dos polifosfatos


que se utilizam em combinao com os tensoativos, o que favorece a
eutrofizao dos lagos e o desenvolvimento acelerado de organismos
planctnicos nos rios;

f)

aumento progressivo do contedo de boro nas guas superficiais e profundas,


resultante das grandes quantidades de perborato sdico utilizado em
determinados tensoativos.

2.8 Alguns parmetros de qualidade de efluentes lquidos

Alguns conceitos e mtodos de anlises de parmetros empregados para avaliar a


qualidade de efluentes lquidos lanados por empresas de produo de detergentes sero
abaixo descritos (BRAILE e CAVALCANTI, 1993; VON SPERLING, 1996).

42

2.8.1 pH Potencial de Hidrognio

Expressa a concentrao de ons de hidrognio de uma soluo em termos de seu log


negativo: pH= - log H+ ou pH = log 1/H+

A concentrao hidrogeninica um importante parmetro de qualidade e despejos


industriais. A faixa de concentrao adequada para a existncia de vida muito estreita e
crtica. Os despejos com concentrao inadequada do on hidrognio so difceis de se tratar
por mtodos biolgicos. Em gua pura existe uma quantidade, embora pequena, de ons de H+
e OH em equilbrio com as molculas de gua. Estes ons so formados pela dissociao da
gua. A gua pura a 25 C contm concentrao idntica de 10-7 M de ons de H+ e OH-,
quando isto ocorre numa soluo, ela considerada neutra , e seu pH = 7. Quando um cido
adicionado gua, a concentrao de on hidrognio aumenta, resultando em um pH menor.
Ao contrrio, quando uma substncia alcalina adicionada, os ons OH- se unem aos ons H+
livres, diminuindo a concentrao do on hidrognio, causando um pH menor. A determinao
de pH um dos testes mais importantes utilizados para caracterizao qumica das guas, pois
til indicador da existncia de desequilbrio qumico na gua, o que ento diagnosticado
quantitativamente por mtodos eletromtricos (potencimetro).

2.8.2 DBO Demanda Bioqumica de Oxignio

a forma mais utilizada para se medir a quantidade de matria orgnica presente.


Esta determinao padronizada pelos Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, mede a quantidade de oxignio necessria para estabilizar biologicamente a

matria orgnica presente numa amostra, aps um dado tempo (tomado para efeito de
comparao em 5 dias) e a uma dada temperatura (20 C, para efeito de comparao). A
quantidade de matria orgnica presente, indicada pela determinao da DBO, importante

43

para se conhecer o grau de poluio de uma rea residuria, para se dimensionar as estaes
de tratamento de esgotos e medir sua eficincia. Quanto maior o grau de poluio orgnica,
maior a DBO do corpo dgua; paralelamente, medida que ocorre estabilizao da matria
orgnica, decresce a DBO.

2.8.3 DQO Demanda Qumica de Oxignio

O teste de DQO muito empregado como meio de medir o grau de poluio de


despejos domsticos e industriais. Permite avaliar o efluente em termos de quantidade total de
oxignio requerido para a oxidao completa (at CO2 e H2O) de toda matria (biodegradvel,
pouco biodegradvel e no biodegradvel). Como resultado, os valores de DQO so maiores
ou no mximo iguais aos de DBO e podem ser muito maiores quando quantidades
significativas de materiais orgnicos esto presentes. Desta forma a diferena entre DBO e
DQO constitui uma indicao das matrias orgnicas pouco ou no biodegradveis. O teste de
DQO baseado no fato de que todos os compostos orgnicos, com poucas excees, podem
ser oxidados por ao de agentes oxidantes fortes sob condies cidas.

2.8.4 Fsforo

Os fosfatos, especialmente os ortofosfatos,

so as formas de fsforo mais

comumente encontradas nas guas naturais, sendo a forma mais oxidada. O fsforo no
apresenta problemas de ordem sanitria nas guas de abastecimento. um elemento
indispensvel para o crescimento de algas e, quando em elevadas concentraes nos corpos
dgua, pode conduzir um crescimento exagerado desses organismos (eutrofizao). O fsforo
um nutriente essencial para o crescimento dos microrganismos responsveis pela
estabilizao da matria orgnica.

44

2.8.5 Nitrognio

As formas comuns do nitrognio so: nitrognio orgnico, amnia (NH3+), nitrito


(NO2-) e nitrato (NO3-). Matria orgnica nitrogenada, como a protena, essencial para os
sistemas vivos. Despejos industriais so freqentemente analisados em relao nitrognio e
fsforo, para assegurar a existncia da quantidade suficiente de nutrientes para o tratamento
biolgico. Nitrognio inorgnico, principalmente na forma de amnia e nitrato, usado pelas
plantas verdes na fotossntese. J que o nitrognio nas guas naturais limitado, a poluio
por despejos nitrogenados pode promover o desenvolvimento de algas, causando uma
colorao esverdeada na gua. Amnia tambm considerada um srio poluente das guas
devido ao seu efeito txico nos peixes. A anlise do nitrognio, que inclui o orgnico e
amoniacal, realizada pelo mtodo de Kjeldahl.

2.8.6 Surfactantes

So grandes molculas orgnicas ligeiramente solveis em gua, que causam


espumas nos esgotos. So principalmente os detergentes domsticos ou industriais e,
dependendo de sua composio, no so biodegradveis. Caracterizam-se por ocupar uma
interface gua/ar e carregar partculas suspensas nos esgotos, impedindo-as de participar do
processo de coagulao-floculao. O mtodo de anlise pode ser Espectrofometria do Azul
de metileno.

2.8.7 leos e graxas

Os leos e graxas so trao caracterstico de esgotos domsticos e industriais


caracterizando-se como substncias flotantes de fcil disperso nas guas. Os leos e graxas
vegetais ou animais esto sempre presente no esgoto domstico proveniente do uso da
manteiga, leos vegetais, da carne em cozinhas. Os leos e graxas minerais so provenientes

45

de oficinas, postos de lubrificao e lavagem de veculos (geralmente dispostos em redes de


esgoto pluvial por falta de sistema de separao e coleta ou por ineficincia deste) ou de
processos industriais, bem como das prprias pistas de rolamento ou estacionamento de
veculos. A anlise geralmente realizada por extrao em hexano ou ter de petrleo em
Sohxlet.

2.8.8 Slidos Suspensos (SS)

Corresponde frao de slidos que fica retida em filtro padro. Consiste no material
suspenso orgnico, inorgnico e coloidal no dissolvido. O mtodo de anlise gravimtrico.

2.8.9 Slidos Sedimentveis (SD)

a quantidade de material que sedimenta ou flutua no efluente. A determinao


feita atravs da leitura do volume de slidos que sedimentaram quando um litro de efluente
deixado em repouso por uma hora no Cone de Imhoff.

2.8.10 Coliformes fecais

As bactrias coliformes so tpicas do intestino humano ocorrendo em grande


quantidade, e de outros animais e por isso so adotadas como referncia para indicar a
poluio. Sozinhas, essas bactrias no transmitem doenas, mas geralmente esto
acompanhadas de outros organismos responsveis pela transmisso de doenas de veiculao
hdrica. A medida dos coliformes dada por uma estimativa estatstica de sua concentrao,
conhecida como nmero mais provvel de coliformes (NMP/100mL), determinado em
laboratrio atravs da contagem de bactrias presentes em uma amostra.

46

Segundo Braile e Cavalcanti (1993), um dos mtodos que existe para se determinar a
biodegradao de um detergente, consiste em se utilizar a relao DBO/DQO do detergente
em estudo, com microrganismos do despejo onde existe o detergente. Este estudo consiste em
avaliar, atravs do conhecimento da relao DBO/DQO, a biodegradabilidade dos despejos,
classificando-os em trs grupos, conforme ilustrado no quando abaixo.

Relao DBO/DQO

Classificao

0,6 :

H degradao, sem aclimatao ou induo dos microrganismos;

0,2 :

H degradao, com aclimatao ou induo dos microrganismos;

0,0 :

No possvel a degradao biolgica, mas h possibilidade de


aumentar a biodegradabilidade com aclimatao ou induo de
microrganismos.

Figura 9 Quadro classificao da biodegradabilidade dos despejos, pela


relao DBO/DQO
2.9 Legislao envolvendo uma indstria de saneantes domissanitrios

De acordo com o rgo regulamentador deste tipo de indstria, a Agncia Nacional


de Vigilncia Sanitria, a legislao estabelece regulamento tcnico somente para os
tensoativos aninicos. A Portaria n 393, de 15 de maio de 1998, trata da metodologia a ser
utilizada na anlise de biodegradabilidade dos tensoativos; e a Portaria 874, de 05 de
novembro de 1998, trata da obrigatoriedade de que todos os saneantes contendo tensoativos
aninicos sejam biodegradveis (ANVISA, 2005).

Quanto aos efluentes lquidos, a empresa em estudo, com Licena de Operao n


292/04, pertence ao sistema de automonitoramento dos efluentes lquidos industriais
SISAUTO, devendo ser apresentado trimestralmente, anlises dos efluente lquidos tratados

47

dos parmetros a seguir citados: pH, DQO, Fsforo total, Nitrognio total, leos e graxas,
surfactantes, slidos suspensos e slidos sedimentveis. Quanto aos resduos slidos, a
empresa dever manter pelo perodo de trs anos as notas fiscais de destino final dos resduos
slidos, bem como o Manifesto de Transporte de Resduos MTR, conforme Decreto
Estadual n 38.356, de 01/04/98.

48

3 CONSIDERAES SOBRE A EMPRESA

uma empresa de mdio porte, situada na zona urbana da cidade de Porto


Alegre em uma rea de 2000 m2 . Atua no mercado h oito anos e emprega diretamente
40 pessoas. Fabrica uma mdia de 400 toneladas/ms de produtos lquidos e em p,
destinados as mais diversas reas comerciais, institucionais e industriais, com regime
de funcionamento de 8,58 horas/dia, 22 dias/ms e 12 meses ao ano. Utiliza como
fonte de abastecimento de gua a rede pblica municipal sendo gerados no processo
produtivo uma mdia de 8 m 3 /dia de efluentes lquidos.

Os efluentes lquidos sanitrios e da copa so destinados rede pblica e os do


processo produtivo so tratados por batelada. Esses ltimos so provenientes das guas
de lavagem dos tanques e misturadores de produo, recipientes utilizados na
separao de matrias-primas e da lavagem do piso da fbrica onde ocorrem
derramamentos de produtos no envase ou mesmo vazamentos nas armazenagens e
manuseio das matrias-primas.

Os resduos slidos gerados na fbrica so armazenados em tambores ou


bombonas plsticas em rea coberta e ventilada e, posteriormente, so enviados para
um aterro de resduos industriais. As embalagens so coletadas por empresas
credenciadas e os resduos de papel, plstico e papelo so coletados pela prefeitura
municipal.

Um fluxograma das atividade do processo produtivo da empresa apresentado


na Figura 10.

49

Ordem de
Fabricao

Separao de
Matria-Prima
No

Fabricao

Liberao
de CQ
Sim
Envase

Estoque
Produto
Acabado

Expedio

Figura 10 Fluxograma do processo produtivo da empresa

3.1 Descrio do processo produtivo

A emisso da Ordem de Fabricao (OF) se d conforme a demanda de cada produto,


determinando a quantidade a ser produzida. As OFs emitidas pelo Setor PCP (Programa e
Controle de Processo) so fornecidas diariamente ao supervisor de produo, que as classifica
e as repassa ao operador responsvel pela separao de matrias-primas.

50

Na separao, os insumos so pesados em recipientes previamente lavados e


identificados. Na OF anotada a massa real que consta na balana que nem sempre to
precisa quanto o nominal. Cada OF ocupa um pallet devidamente identificado com o nome
do produto e o nmero e encaminhada rea de processamento.

Na rea de processamento, o operador recebe a liberao do supervisor para que seja


efetuada a produo da OF. Em seguida, o operador recebe do CQ o procedimento de
produo. Com a OF, juntamente com seu respectivo procedimento, o operador confere
visualmente se todas as matrias-primas esto em acordo com o documento. Caso esteja tudo
em conformidade, iniciado o processamento, caso contrrio, o pallet retorna ao setor de
separao. O processamento realizado levando em considerao o procedimento com seus
determinados tempos de agitao, repouso e ordens de mistura. As essncias e os corantes so
requisitados pelo operador do processamento ao CQ. Ao trmino da mistura, levada ao CQ
para anlise, uma amostra do produto final em recipiente previamente determinado e
identificado, ficando o produto no aguardo de liberao.

No CQ so realizadas todas as anlises pertinentes ao produto em fabricao,


conforme os mtodos analticos. Estando o produto dentro dos padres especificados, o
produto liberado na OF, para envase, recebendo uma etiqueta verde. Caso o produto
apresente uma ou mais no-conformidades, receber uma etiqueta vermelha e ficar na rea
de quarentena esperando pelo reprocessamento, ficando o documento de OF retido no CQ.

No setor de envase, conferido no documento de OF a massa nominal, o tipo, a


quantidade e tamanho da embalagem, sendo a massa conferida por balana calibrada. As

51

embalagens so cheias, lacradas manualmente e dispostas em um pallet identificado com


nome do produto e nmero, recebendo a ordem de liberao pelo setor na OF.

Na rotulagem recebido o pallet do produto, que ser confrontado com os rtulos


auto-adesivos j impressos, para serem colados nas respectivas embalagens. Este mesmo
pallet encaminhado para rea de estocagem em local pr-determinado. No estoque
utilizado o sistema primeiro a entrar, primeiro a sair, a fim de respeitar as datas de validade.
Obedecendo todas as etapas o produto estar aprovado para comercializao.

3.2 Descrio da Estao de Tratamento de Efluentes

A primeira ETE instalada na empresa estudada no ano de 2003 e desativada em


2004, por no atingir os objetivos propostos, havia sido projetada pela empresa Terra
Consultoria Ambiental Ltda. A atual estao de tratamento de efluentes, cujo lay out
apresentado na Figura 11, foi projetada pela profissional Karina Oliveira Piscitelli e, em
funo da falta de disponibilidade de espao fsico, est instalada no interior do prdio da
fbrica, prximo rea de produo, conforme mostra a Figura 12.

52

Figura 11 Lay-out da estao de tratamento de efluentes da empresa estudada

Figura 12 Fotografia da estao de tratamento de efluentes da empresa estudada

Na estao de tratamento, o efluente passa por diversas etapas, conforme fluxograma


da Figura 13, sendo elas: caixa coletora, tanque de acmulo, decantador, filtro de carvo
ativado e filtro prensa.

53

CAIXA
COLETA

TANQUE
ACMULO

LIQ.
DECANTADOR

LODO MIDO

FILTRO

SADA

CARVO ATIVADO

FINAL

FILTRADO
FILTRO
PRENSA

LODO

Figura 13 Fluxograma da estao de tratamento de efluentes da empresa estudada

Um detalhamento das diferentes operaes est descrito a seguir:


1) Caixa coletora: Todos os despejos gerados no piso processo fabril incluindo a
lavagem do piso so encaminhados caixa coletora. A caixa, construda de
concreto, est localizada no nvel do piso com capacidade de 0,5 m3. Desta caixa
o efluente enviado por bombeamento at o tanque de acmulo.
2) Tanque de acmulo: um tanque de polietileno com volume til de 10 m3. Possui
sistema de agitao com ar comprimido.
3) Decantador: O tratamento primrio composto por um decantador com volume
til de 5 m3. O tratamento primrio realizado por bateladas. realizado o
tratamento de no mnimo uma batelada por dia a fim de atender a necessidade
imposta pelo volume til do tanque de acmulo. Os reagentes empregados so o
polissulfato de alumnio e polmero floculante. Aps a completa decantao a
parte superior composta pelo efluente clarificado liberada pela sada lateral do
decantador para o filtro de carvo ativado.
4) Filtro de carvo ativado: O filtro de carvo ativado preenchido com carvo
vegetal granulado e serve como auxiliar na retirada de algum material particulado

54

e reduo na DQO (Demanda Qumica de Oxignio). Do filtro de carvo ativado


o efluente segue para a rede pblica.
5) Filtro prensa: O lodo formado no decantador atravs do tratamento primrio
bombeado diretamente para o filtro prensa. As placas formadas pelo lodo aps a
secagem so armazenadas em embalagens plsticas de capacidade de 200 L para
posterior disposio em aterro sanitrio. O lquido filtrado desta etapa retorna ao
tanque de acmulo.

O processo de tratamento consiste em:


a)

verificao do pH da soluo, sob agitao;

b)

adio de cido sulfrico at um pH prximo de 7;

c)

adio do polissulfato de alumnio at pH 4;

d)

agitao por 5 minutos;

e)

adio de soluo do produto Aquafil HCA at pH 8;

f)

agitao por 10 minutos;

g)

adio de polmero aninico de alto peso molecular;

h)

agitao por 2 minutos;

i)

finalizao do sistema de agitao e decantao dos slidos (tempo estimado


mximo 4h);

j)

passagem do efluente pelo filtro de carvo ativado.

55

4 EXPERIMENTAL

Este captulo apresenta a descrio dos procedimentos empregados na coleta de


amostras, nos estudos realizados relativos ao monitoramento da estao de tratamento de
efluentes industriais, tcnicas empregadas para a minimizao dos efluentes gerados, estudos
em laboratrio para melhorias da estao de tratamento de efluentes e mtodos analticos
empregados.

4.1 Coleta e preservao das amostras

A coleta de amostras foi realizada nos seguintes locais:


a)

monitoramento da ETE amostras coletadas no tanque de acmulo da ETE e


no fluxo de sada da ETE;

b)

minimizao da gerao de efluentes nas guas de lavagens de tanques


empregadas na produo;

c)

estudos em laboratrio no tanque de acmulo da ETE.

As amostras a serem analisadas foram guardadas em frascos de polietileno e


armazenadas a 4C por um perodo no superior a 48 horas. O perodo de coletas aconteceu
de junho de 2004 a outubro de 2005.

4.2 Reagentes empregados

Todos os reagentes empregados no tratamento do efluente industrial, tanto em escala


de bancada quanto industrial, apresentavam qualidade comercial. As especificaes, de
acordo com os fabricantes, esto descritas na Figura 14. Todos os reagentes empregados nas
anlises dos efluentes foram supridos pelo laboratrio terceirizado, Ecosulting Projetos e

56

Consultoria Ambiental Sociedade Simples Ltda, cadastrado pela FEPAM (Fundao Estadual
de Proteo ao Meio Ambiente) sob n 16/2005 DL.

Reagente

Especificaes

cido Sulfrico

Concentrao: Mnimo 98 %

Aplicao: Baixa o valor de pH do

Aparncia: Lquido viscoso lmpido

efluente

incolor

Fornecedor: Buschle & lepper S/A

Densidade: 1,80 g/mL

Procedncia: Bunge Fertilizantes


Anti-espumante SALO 50

Composio: leos vegetais e

Aplicao: Utilizado para a quebra de

veculo

espuma.

Aparncia: Lquido gelatinoso, de

Fornecedor: Klintex Insumos

cor branca e inodoro.

Industriais Ltda.
Polissulfato de Alumnio

Composio: Mistura de sais de

Aplicao: Coagulante

alumnio e poliacrilamidas catinicas

Fornecedor: Klintex Insumos

de baixo peso molecular

Industriais Ltda.

Aparncia: Lquido lmpido

Sulfato de Alumnio

Composio: Sulfato de alumnio

Aplicao: Coagulante

isento de ferro em p

Fornecedor: Buschle & Lepper S/A

Aparncia: P branco
Concentrao de Alumnio Total
(Al2O3): Min. 16,0%

Aquafil HCA

Composio: Mistura de sais de

Aplicao: Corretor de pH/Clarificante

clcio e adsorventes de matria-

Forncedor: Klintex Insumos Industriais

orgnica

Ltda.

Aparncia: P fino branco


acinzentado
Teor de Ca(OH)2 : Min. 90,02%

57

Reagente

Especificaes

Aquafil 60 AP

Composio: Poliacrilamidas

Aplicao: Floculante

aninicas

Fornecedor: Klintex Insumos

Aparncia: Lquido gelatinoso,

Industriais Ltda.

incolor e inodoro.

Aquafil C3 p Carvo ativado

Matria-prima: Babau

Aplicao: Adsorvente

Aparncia: p ou granulado

Fornecedor: Klintex Insumos

Densidade: 0,5 g/cm3

Industriais Ltda.
Figura 14 Quadro das especificaes dos reagentes empregados nos
tratamentos do efluente

4.3 Monitoramento da ETE

A avaliao do desempenho da estao de tratamento de efluentes instalada em 2004


foi realizada atravs da comparao dos parmetros analisados no efluente bruto e no efluente
tratado durante mais de um ano de operao com relao aos seguintes parmetros de
qualidade da gua: pH, DQO (Demanda Qumica de Oxignio), P total (fsforo total), N total
(nitrognio total), surfactantes, leos e graxas, slidos sedimentveis, slidos suspensos. O
parmetro DBO5 (Demanda Bioqumica de Oxignio) foi analisado para possibilitar a medida
da relao entre DQO/DBO e avaliao o nvel de biodegradabilidade do efluente tratado, a
fim se ter dados para uma futura, ou no, instalao de um processo biolgico.

O critrio de qualidade foi o mesmo exigido pelo rgo ambiental, Secretaria


Municipal de Meio Ambiente (SMAM), que segundo Licena de Operao (L.O.) nmero
292/04 estabelece:
a)

pH entre 6,0 e 8,5;

b)

DQO (Demanda Qumica de Oxignio) at 450 mg/L;

58

c)

Fsforo total at 1 mg/L;

d)

Nitrognio total at 10 mg/L;

e)

surfactantes at 2 mg/L;

f)

leos e graxas at 10 mg/L;

g)

slidos sedimentveis at 1 mL/L.

h)

slidos suspensos at 200 mg/L;

O acompanhamento do processo industrial consistiu em 12 amostras com etapas de


coagulao-floculao-adsoro (CAG) do efluente, e em 12 amostras com etapas de
adsoro(CAP)-coagulao-floculao-adsoro(CAG).

Os

dados

foram

tratados

estatisticamente atravs da obteno da mdia, desvio padro e estudo da capacidade do


processo, conforme detalhado no item 4.7.

As etapas seguidas durante a operao do processo de tratamento foram:


a)

verificao do pH da soluo, sob agitao;

b)

adio de cido sulfrico at um pH prximo de 7;

c)

adio do polissulfato de alumnio at pH 4 (dosagem 20 g/L);

d)

agitao por 5 minutos;

e)

adio de soluo do produto Aquafil HCA at pH 8 (dosagem 0,5g/L);

f)

agitao por 10 minutos;

g)

adio de polmero aninico de alto peso molecular (dosagem 0,4 g/L);

h)

agitao por 2 minutos;

i)

finalizao do sistema de agitao, decantao dos slidos (tempo estimado


mximo 4 horas).

59

4.4 Estudo de alternativas para a minimizao e reciclagem do efluente

A avaliao de alternativas para a minimizao da vazo de efluentes e reduo da


carga poluidora foi estudada considerando-se que todo efluente bruto gerado proveniente
das seguintes operaes:
a)

de guas de lavagens dos tanques, containers, bombonas, baldes e misturador


de p, envolvidos na fabricao dos produtos;

b)

de guas de lavagens das embalagens cheias;

c)

dos produtos derramados no piso;

d)

de guas de lavagem do piso.

Tambm se considerou que um melhor gerenciamento do fluxo produtivo


minimiza a gerao de efluentes de uma empresa. O estudo foi realizado atravs do
monitoramento de todos os efluentes gerados durante o ms de setembro do presente
ano, considerando duas semanas para o processo produtivo convencional da empresa e
duas semanas para o processo produtivo planejado, de modo a minimizar o nmero de
lavagens nos tanques de produo dos agentes domissanitrios. O balano foi executado
por tarefa, ou seja, foram medidas as geraes de efluentes em cada tarefa executada
rotineiramente durante a produo fabril e coletadas amostras em algumas etapas do
processo.

4.5 Estudo de rotas alternativas para o tratamento do efluente

Estes estudos foram conduzidos em laboratrio, em um aparelho de Teste de Jarros


modelo Turbofloc-Junior acompanhado de um pHmetro de bancada Digimed. As seguintes
situaes foram avaliadas:
a)

tratamento por coagulao-floculao;

60

b)

tratamento por adsoro-coagulao-floculao;

c)

tratamento por adsoro-coagulao-floculao seguido de fotocatlise


heterognea;

d)

tratamento por adsoro-coagulao-floculao seguido de tratamento


biolgico.

So apresentadas, a seguir, as seqncias de tratamento usadas e detalhes sobre


como foram realizadas:

4.5.1 Coagulao-floculao

Adio de polissulfato de alumnio, ajuste do pH para 7,0 com cido sulfrico,


agitao a 60 rpm por 2 minutos, adio do polmero floculante aninico, agitao a 20 rpm
por 2 minutos, repouso por 10 minutos para sedimentao dos flocos, filtrao do efluente
para a remoo dos flocos com auxlio de funil de vidro e papel de filtro.

4.5.2 Adsoro-coagulao-floculao

Adio de carvo ativado, agitao por 30 minutos, adio de polissulfato de


alumnio, ajuste do pH para 7,0 com cido sulfrico, agitao a 60 rpm por 2 minutos, adio
do polmero floculante aninico, agitao a 20 rpm por 2 minutos, repouso por 10 minutos
para sedimentao dos flocos, filtrao do efluente para a remoo dos flocos com auxlio de
funil de vidro e papel de filtro.

61

4.5.3 Fotocatlise heterognea

O ensaio de fotocatlise heterognea foi efetuado de forma a dar um polimento ao


efluente tratado por adsoro-coagulao-floculao. Foram realizados em um reator de fotooxidao. Um litro do efluente tratado sob as melhores condies verificadas previamente em
laboratrio foi colocado no reator de foto-oxidao e adicionado uma quantidade de 0,5g do
catalisador TiO2. Duas condies foram investigadas. A primeira condio foi pela exposio
radiao ultravioleta artificial durante 30 minutos sob agitao magntica. A segunda
condio foi pela exposio radiao solar durante 4 horas, tambm sob agitao magntica.

4.5.4 Tratamento biolgico

O tratamento biolgico foi realizado de forma a simular a mistura do efluente tratado


pelo processo de adsoro-coagulao-floculao com o esgoto cloacal da empresa estudada.
Assim, uma proporo de efluente industrial foi misturada com esgoto cloacal na proporo
de gerao 8:1,54 (8000 L do efluente industrial gerado por dia por 1540 litros de esgoto
cloacal, calculado considerando 22 funcionrios e uma taxa de gerao de esgotos de 70
L/Hab.dia - ABNT, 1987), de forma a gerar 3 litros de amostra. A essa mistura foi adicionado
100 mL de lodo fresco obtido na ETE da empresa Menphis S.A. Industrial. O sistema foi
aerado por 2 dias e o lodo foi deixado sedimentar por mais 1 dia. O sobrenadante foi coletado
e encaminhado para anlise qumica.

4.6 Anlises fsico-qumicas e microbiolgicas do efluente

As anlises realizadas para caracterizar o efluente bruto e tratado, foram: pH, DQO,
DBO5, Fsforo total, Nitrognio total, leos e graxas, surfactantes, slidos sedimentveis,
slidos suspensos, coliformes termotolerantes e totais (quando solicitado). Todas foram
realizadas em laboratrio terceirizado (Consulting Projetos e Consultoria Ambiental Ltda.

62

S/C.) credenciado pela FEPAM, o qual segue os procedimentos do Standard Methods for the
Examination of Water Wastewater (APHA, 1999) cujos mtodos esto listados na Figura 15.

Parmetro

Mtodo utilizado

pH .................................................

Standard Methods 4500 B

Demanda qumica de oxignio ......

Standard Methods 5220 - B

Demanda bioqumica de oxignio .

Standard Methods 5210 - B

Fsforo total...................................

Standard Methods 4500 - D

Nitrognio Total ...........................

Standard Methods 4500 - D

leos e graxas totais .....................

Standard Methods 5520 - D

Surfactantes ...................................

Standard Methods 5540 - C

Slidos sedimentveis ...................

Standard Methods 2440 - F

Slidos suspensos ..........................

Standard Methods 2540 - D

Coliformes termotolerantes ...........

Standard Methods 9221 - E

Coliformes totais ...........................

Standard Methods 9221 - B

Figura 15 Quadro mtodos analticos utilizados para avaliar a qualidade do


efluente bruto e tratado
4.7 Tratamento estatstico dos dados

Os parmetros estatsticos analisados foram: mdia, desvio padro, intervalo de


ocorrncia dos valores, nmero de no conformidades e capacidade do processo (Cpk). Os
dados obtidos foram comparados com o valor da especificao superior, estabelecida neste
trabalho como o padro de emisso exigido pela licena de operao emitida pela SMAM. Os
dados estatsticos foram obtidos atravs do uso do software PROCEP desenvolvido pela
CHTech Desenvolvimento de Sistemas Ltda.

de Porto Alegre e disponvel na pgina

www.ppgep.ufrgs.br (RIBEIRO e TEN CATEN, 2001).

63

Aps o clculo dos parmetros estatsticos, determinou-se a qualidade do processo


com ndice Cpk (RIBEIRO e TEN CATEN, 2001). O ndice Cpk determinado por:
Cpk sup. = LSE X
3

Onde:
Cpk. Sup = Cpk superior

X mdia aritmtica dos valores encontrados;


LSE limite superior da especificao;
- desvio padro da amostra

Como no caso a caracterstica do tipo menor melhor, o limite de especificao


inferior (LEI), teoricamente zero, logo a avaliao da capacidade do processo foi realizada
apenas com Cpk superior.

O objetivo da aplicao deste programa avaliar a capacidade do processo j que ele


classifica o processo levando em considerao a sua estabilidade e, a partir dos resultados
obtidos, priorizar aes de melhorias no processo. A relao entre capacidade, ndice Cpk e o
percentual estimado estatisticamente de eventos fora da especificao esto resumidos na
Tabela 2.

64

Tabela 2
Escala para avaliao da capacidade dos processos produtivos
Capacidade

Cpk

% fora da especificao

Muito incapaz ....................

0,33

32%

Incapaz ...............................

0,66

4,4%

Capaz .................................

1,00

0,27%

Muito capaz .......................

1,33

0,0064%

Extremamente capaz ..........

1,67

0,0000%

Fonte: Ribeiro e Ten Caten, 2001.

Segundo os autores acima citados, a capacidade de cada parmetro e caracterstica do


processo so estimadas a partir do percentual de amostras fora de especificaes obtidas e
relacionadas ao ndice cpK.

65

5 RESULTADOS E DISCUSSES

Neste captulo so apresentados os resultados obtidos na caracterizao do efluente


industrial e monitoramento da estao de tratamento de efluentes. Tambm abordada a
aplicao de tcnicas para minimizar a gerao das guas residurias bem como os estudos
em laboratrio em busca de rotas alternativas para o tratamento do efluente.

5.1 Gerao e caracterizao do efluente industrial

Os efluentes gerados em uma empresa de domissanitrios provm de uma srie de


operaes, tais como:
a)

guas de lavagem dos baldes;

b)

gua de lavagem de containers;

c)

guas de lavagens dos pallets com embalagens cheias;

d)

guas de lavagens das bombonas de produo;

e)

guas de lavagens dos pisos;

f)

guas de lavagens do misturador de p.

Todas as matrias-primas utilizadas na produo em quantidades inferiores a 100 kg,


so separadas por lote de produo, armazenadas em baldes de 20 L de capacidade, para
verificar a massa total de matria-prima necessria. Nesta etapa, uma quantidade mdia diria
de baldes so lavados, gerando as guas de lavagens dos baldes (Figura 16). O monitoramento
deste descarte apresentou uma mdia de 16 L de gua por balde lavado.

66

Figura 16 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens dos baldes.

Alguns produtos so produzidos em caixas de polietileno denominados containers


que possuem capacidade de 1000 L. Muitas vezes tambm os tanques de produo, que
possuem capacidade de 3000 L, so esgotados nesses containers, para posterior envase na
embalagem final. Os containers so lavados diariamente, operao geradora das guas de
lavagens dos containers (Figura 17). O monitoramento deste descarte resultou em torno de 70
L de gua por container lavado.

Figura 17 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens dos containers.

67

Como o processo de envase manual, est sujeito a derramamentos na parte externa


das embalagens. Para prevenir problemas na colagem dos rtulos, ao serem cheias as
embalagens com os produtos de seus respectivos lotes, essas so posicionadas sobre pallets
plsticos e ento encaminhadas para a lavagem. Essa operao gera as guas de lavagens das
embalagens cheias (Figura 18), que totalizam em mdia 25 L de gua por pallet lavado.

Figura 18 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens dos pallets


com embalagens cheias.
Lotes de produtos com at 200 kg, so fabricados em bombonas de polietileno
adaptadas, com vlvula para a sada de produto na parte inferior e superfcie superior cortada.
Essas bombonas, uma vez utilizadas so lavadas, operao geradora das guas de lavagens
das bombonas de produo (Figura 19), totalizando em mdia 54 L de gua por bombona
lavada.

68

Figura 19 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens das


bombonas de produo
No piso da fbrica, nas reas de produo, envase e armazenamento de matriasprimas, ocorrem derramamentos. Esse piso lavado, uma vez por semana, com jato de gua
atravs de mangueiras para que sejam atingidos todos os pontos necessrios. Esta operao
gera as guas de lavagens dos pisos (Figura 20), que totalizam em mdia 2000 L de gua por
lavagem.

Figura 20 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens dos pisos

69

Os produtos em p so fabricados atravs do processo de mistura, isso feito em um


misturador de inox com capacidade para produo de 300 kg. O misturador de p lavado at
3 vezes ao dia, totalizando em mdia 120 L de gua por lavagem, operao geradora das
guas de lavagem do misturador de p (Figura 21).

Figura 21 Fotografia da operao geradora das guas de lavagens do misturador de p

5.1.1 Levantamento da quantidade de produto acabado derramado no piso

A operao de envase um processo manual, ou seja, as embalagens de 5 L so


posicionadas sob a vlvula da bombona, container ou tanque so cheios at o limite de
volume estabelecido visualmente e, s depois, so destinados s balanas para serem
verificadas as suas massas. Quando o produto forma espuma, para que a quantidade lquida
chegue at o limite visual desejado, deixado que a espuma escorra para fora da embalagem,
isso gera um resduo que vai para o piso (Figura 22), atinge propores que chegam at o ralo,
destinado caixa receptora da ETE. O mesmo pode ocorrer com as embalagens de 20, 50 e
200 L, porm estas so posicionadas diretamente sobre as balanas at atingir a massa
desejada. Monitorando-se para o produto mais problemtico neste aspecto, obteve-se uma

70

mdia de 150 mL de produto perdido para cada embalagem de 5 L embalado. Contabilizandose a mdia semanal de 1440 embalagens do produto em questo, so despejados em mdia
216 L por semana de produto acabado na ETE.

Figura 22 Fotografia dos derramamentos provenientes do envase que se


destinam ao piso
Alm disso, no h contabilizao de ndices de produo, sendo assim, quando uma
embalagem com matria-prima danificada, acontecendo vazamentos, ou mesmo quando um
balde com matria-prima sendo manipulada transborda ou vira, esta quantidade perdida de
matria-prima no contabilizada. Se a matria-prima for p, este varrido e coletado para o
armazenamento de resduos slidos. Para o caso de lquidos, quando em pequenas
quantidades, adiciona-se areia sobre o derramamento e segue os resduos slidos. Quando a
quantidade maior (em torno de 100 L), o material escoa pelos ralos at a ETE.

5.1.2 Substncias qumicas envolvidas na linha de produo

Na composio geral do efluente h diversos tipos de substncias qumicas, as quais


so utilizadas como matrias-primas para a fabricao do produto final. O apndice A, ao

71

final deste trabalho, lista uma relao das principais matrias-primas empregadas no processo
produtivo.

A linha de produo da empresa estudada apresenta uma variedade de mais de cem


produtos comercializados. Por questo de sistematizao, estes produtos foram divididos em
seis categorias:
1)

Produtos em p (MP) utilizam matrias-primas slidas como, por exemplo,


carbonato de sdio, tripolifosfato de sdio e metassilicato de sdio. Estes
produtos so destinados a lavagem de roupas e equipamentos;

2)

Limpadores (L) produtos a base de gua que utilizam matrias primas como
tensoativos, essncias e corantes. So destinados limpeza em geral
(superfcies lisas);

3)

Detergentes neutros (DN) utilizam como matria-prima tensoativo aninico,


alcalinizantes e espessantes;

4)

Detergentes lquidos (DL) utilizados para lavagem de roupas, em geral.


Utilizam como matria prima, tensoativos aninicos, soda custica, umectante
e branqueadores pticos;

5)

Removedores (R) utilizados para remover manchas de roupas. Utilizam


como matria-prima solventes e tensoativos no inicos;

6)

Alcalino clorados (AC) utilizados para lavagem de superfcies de inox e


louas. Utilizam basicamente soda custica, hipoclorito de sdio e silicatos.

5.1.3 Caracterizao do efluente gerado

A coleta de amostras do processo de lavagem para caracterizao do sistema foi


realizada em cada uma das categorias listadas no item 5.1.2, utilizando-se sempre o mesmo

72

mtodo: com a vlvula de drenagem do tanque fechada, lavou-se as paredes do mesmo com
mangueira de gua, ao totalizar 200L no interior do tanque (quantidade necessria para total
lavagem do mesmo), coletou-se uma amostra pelo dreno imediatamente aps a lavagem,
visando a manter a homogeneidade da amostra. Os dados obtidos para os parmetros
analisados, encontram-se na Tabela 3.

Tabela 3
Parmetros determinados nas guas de lavagens dos principais produtos comercializados
Parmetros

MP

DN

DL

AC

Padro de
Emisso

pH

11,55

9,47

7,71

6,85

6,78

12,02

6,0 8,5

DBO5(mg L-1)

1880

11152

3876

9940

850

470

DQO (mg L-1)

5.357

31.786

11.048

28.330

2.429

1.400

< 450

P (mg L-1)

3,15

10,92

0,08

0,56

0,05

0,28

< 1,0

N (mg L-1)

103,5

15,6

32,3

14,1

13

49,0

< 10

OG (mg L-1)

32,4

37,6

< 10

21,4

< 10

28,0

< 10

Surf (mg L-1)

123,98

329,4

263,52

291,6

1,94

1,29

< 2,0

SS (mg L-1)

<0,1

<0,1

<0,1

<0,1

<0,1

<0,1

< 0,1

Sed (mL L-1)

32

128

42,0

10

44

< 200

73

Como pode-se observar so bem variados os resultados obtidos para cada uma das
guas de lavagens de tanques dos principais produtos produzidos, o que justifica a grande
variao do efluente bruto na ETE da empresa.

O efluente gerado, normalmente, apresenta uma aparncia opaca com colorao


prxima a marrom, como mostra a Figura 23.

Figura 23 Fotografia do efluente gerado pela empresa de saneantes


domissanitrios
As caractersticas gerais dos efluentes gerados na indstria em diferentes dias de
produo esto listadas na Tabela 4. Os valores apresentados so relativos a amostras
aleatrias coletadas em dias com diferentes produes. Esses dados so considerados
representativos do processo e podem ser comparados com os padres de emisso
estabelecidos pelo rgo ambiental. Observa-se, que o efluente alcalino e no atende aos
padres de emisso em relao aos parmetros slidos suspensos, DQO, fsforo, surfactantes,
leos e graxas e nitrognio total.

74

Tabela 4
Caractersticas do efluente equalizado gerado pela empresa, no ano de 2003.
Parmetro

Resultados obtidos no efluente de entrada (bruto)


Amostra 1 Amostra 2 Amostra 3 Amostra 4 Amostra5

Valores
estabelecidos
pela SMAM

pH

11,7

11,9

11,5

8,8

12,6

6,0 8,5

Slidos Sed. (mL/L)

N.D

0,6

0,4

N.D.

N.D.

At 1mg/L

Slidos Susp. (mg/L)

64

269

100

93

662

At 200 mg/L

1780

1040

3950

7180

7430

At 450 mg/L

58

22

51

62

135

At 1 mg/L

19340

186

662

490

369

At 2,0 mg/L

leos e graxas (mg/L)

15

29

60

61

At 10 mg/L

Nitrog. Total (mg/L)

16

63

65

68

53

At 10 mg/L

DQO (mg/L)
Fsforo (mg/L)
Surfactantes (mg/L)

N.D. No detectado

5.2 Monitoramento da ETE industrial

Os resultados obtidos no monitoramento da ETE, no perodo de julho de 2004 a


setembro de 2005, para os vrios parmetros fsicos e qumicos so descritos a seguir:

At a amostra de n 12,

o processo de tratamento utilizado foi coagulao-

floculao. A partir da 13 amostra, foi instalado um filtro de carvo ativado, sendo ento o
tratamento realizado por coagulao-floculao-adsoro.

A Figura 24 e as Tabelas 5 e 6 apresentam os resultados relativos ao pH. O efluente


bruto apresenta valores bastante alcalinos na maioria das amostras, porm o efluente tratado
atende ao padro de emisso de no mximo 8,5 que um parmetro facilmente ajustvel, no

75

trazendo dessa forma maiores complicaes para o seu controle. Os resultados obtidos para o
parmetro pH esto dentro das especificaes exigidas pelo rgo ambiental para sada do
efluente lquido para rede pblica; tendo sido classificados pelo programa PROCEP como
efetivamente muito capaz, pois apresentam uma boa estabilidade.

pH
14
12

pH

10
8
6
4
2
0
1

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Amostras

Efluente Bruto
Padro Emisso Mx

Efluente Tratado
Padro Emisso Mn.

Figura 24 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro pH

Tabela 5
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro pH sem a passagem por filtro de carvo ativado.

Processo

Especificao Mdia

Desvio

Intervalo dos

Padro

valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
6,0 8,5

11,74

1,55

7,7 12,9

12

-0,70

Efluente
Tratado

Capacidade
no capaz
Efetivamente

6,0 - 8,5

N.C. no conformidades

6,61

0,12

6,5 7,0

2,99

muito capaz

76

Tabela 6
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro pH com a passagem por filtro de carvo ativado.
Desvio Intervalo dos
Processo

Especificao Mdia Padro

valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
6,0 8,5

12,20

0,12

11,9-12,4

12

11,59

Efluente
Tratado

Capacidade
no capaz
Efetivamente

6,0 8,5

6,52

0,04

6,5 6,7

20,42

muito capaz

N.C. no conformidades

A Figura 25 e as Tabelas 7 e 8 apresentam os dados relativos ao monitoramento da


ETE para o efluente bruto e tratado em relao ao parmetro DQO. Os resultados demonstram
que h muita variao nos valores obtidos para o efluente bruto, e conseqentemente para o
efluente tratado. Mesmo assim, ocorre uma reduo significativa de carga orgnica com o
tratamento fsico-qumico realizado. Pode-se observar que a mdia de DQO do efluente
tratado que passou pelo filtro de carvo ativado foi um pouco menor do que a mdia do
efluente que no passou, mostrando que esse processo reduz, mesmo que pouco, parte da
carga orgnica do efluente. Entretanto,

para todas as amostras, em ambas as situaes

analisadas, o processo apresenta no conformidades em relao ao parmetro DQO, sendo


classificado pelo programa PROCEP como efetivamente no capaz.

77

DQO

16000

DQO (mg/L)

14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Amostras
Efluente Bruto

Efluente Tratado

Padro Emisso

Figura 25 Monitoramento da ETE em termos de DQO

Tabela 7
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro DQO sem a passagem por filtro de carvo ativado.

Processo

Especificao

Mdia

Desvio

Intervalo dos

Padro

valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
450 mg/L

7626,7

2591,7

4471 - 15000

12

-1,03

Efluente
Tratado

Capacidade
no capaz
Efetivamente

450 mg/L

N.C. - no conformidades

2879,0

1550,9

455 - 6063

12

-0,56

no capaz

78

Tabela 8
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro DQO com a passagem por carvo ativado.

Processo

Especificao

Mdia

Desvio

Intervalo dos

Padro

valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
450 mg/L

7319,8

2343,1

3409 - 12045

12

-0,89

Efluente
Tratado

Capacidade
no capaz
Efetivamente

450 mg/L

2416,0

993,3

1215 - 3955

12

-0,58

no capaz

N.C. - no conformidades

A Figura 26 e as Tabelas 9 e 10 apresentam o resultado do monitoramento da ETE


para o efluente bruto e tratado em relao concentrao de fsforo total. Verifica-se que o
tratamento fsico-qumico reduz bastante a concentrao de fsforo, de modo a se obter at
algumas amostras em conformidade com o padro de emisso. Entretanto, pelo nmero no
conformidades encontradas, tanto usando carvo ativado como no, o processo classificado
pelo programa PROCEP como efetivamente no capaz.

Tabela 9
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro fsforo total sem a passagem por filtro de carvo ativado.

Processo

Especificao

Mdia

Desvio

Intervalo

Padro

dos valores

N.C.

Efluente
Bruto

Capacidade
Efetivamente

1 mg/L

121,76

72,76

15,3 - 239,4

12

Efluente
Tratado

Cpk

- 0,74 no-capaz
Efetivamente

1mg/L

N.C. no conformidades

1,45

1,52

0,3 - 5,7

- 0,17 no capaz

79

Tabela 10
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro fsforo total com a passagem por filtro de carvo ativado

Processo

Especificao

Desvio

Intervalo

Padro

dos valores

Mdia

N.C.

Cpk

Efluente

Capacidade
Efetivamente

Bruto

1mg/L

43,05

22,96

9,6 86,9

12

- 0,55 no capaz

Efluente

Efetivamente

Tratado

1mg/L

4,35

7,18

0,5 21,3

- 0,18 no capaz

N.C. no conformidades

FSFORO TOTAL

300
P total (mg/L)

250
200
150
100
50
0
1

4 5

8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Efluente Bruto

Amostras
Efluente Tratado

Padro Emisso

Figura 26 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro fsforo total

A Figura 27 e as Tabelas 11 e 12 apresentam o resultado do monitoramento da ETE


para o efluente bruto e tratado em relao ao parmetro nitrognio. Os resultados demonstram
que h muita variao nos resultados obtidos para o efluente bruto, como tambm no efluente
tratado. Ocorre uma reduo significativa de nitrognio no sistema com o tratamento. Mesmo
assim, o efluente, com exceo de uma da amostras analisadas, no atende ao padro de
emisso. Em relao a este parmetro, o processo tambm classificado como efetivamente
no capaz, pelo programa PROCEP.

80

NITROGNIO TOTAL

N total (mg/L)

400
300
200
100
0
1

8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Amostras
Efluente Bruto

Efluente Tratado

Padro Emisso

Figura 27 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro nitrognio total

Tabela 11
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro nitrognio total sem a passagem por filtro de carvo ativado

Processo

Especificao

Mdia

Desvio

Intervalo

Padro

dos valores

N.C.

Efluente
Bruto

Capacidade
Efetivamente

10 mg/L

111,20

96,61

32 335

12

Efluente
Tratado

Cpk

- 0,577 no capaz
Efetivamente

10 mg/L

N.C. no conformidades

52,10

65,42

9 249

11

- 0,29 no capaz

81

Tabela 12
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro nitrognio total com a passagem por filtro de carvo ativado

Processo

Especificao

Mdia

Desvio

Intervalo

Padro

dos valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
10 mg/L

74,42

60,39

35,9 248,0

12

- 0,44 no capaz

Efluente
Tratado

Capacidade

Efetivamente
10 mg/L

23,38

17,44

12,4 62,0

12

- 0,27 no capaz

N.C. no conformidades

A Figura 28 e as Tabelas 13 e 14 apresentam os resultados obtidos para o parmetro


leos e graxas. O tratamento fsico-qumico promove uma significativa reduo do teor de
leos e graxas no efluente e tambm no nmero de no conformidades. Porm, por apresentar
ainda algumas coletas com teores de leos e graxas acima do padro de emisso, o processo
classificado como efetivamente no capaz.

LEOS E GRAXAS

leos e Graxas (mg/L)

500
400
300
200
100
0
1

4 5

8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Efluente Bruto

Amostras
Efluente Tratado

Padro Emisso

Figura 28 Monitoramento da ETE em relao ao teor de leos e graxas

82

Tabela 13
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro leos e graxas sem a passagem por filtro de carvo ativado
Processo
Efluente

Especificao
10 mg/L

Mdia
85,60

Desvio

Intervalo

Padro

dos valores

125,97

9 472

N.C.

Cpk

Capacidade

11

-0,24

Efetivamente

Bruto

no capaz

Efluente.

10 mg/L

13,83

5,70

9 26,4

-0,19

Tratado

Efetivamente
no capaz

N.C. no conformidades

Tabela 14
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro leos e graxas com a passagem por carvo ativado

Processo

Especificao

Mdia

Desvio

Intervalo

Padro

dos valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
10mg/L

24,83

13,70

9,0 49,0

-0,40

Efluente
Tratado

Capacidade
no capaz
Efetivamente

10 mg/L

9,66

1,77

9,0 15,0

0,09

no capaz

N.C. no conformidades

A Figura 29 e as Tabelas 15 e 16 apresentam os dados referentes ao parmetro


surfactantes. O tratamento realizado reduz consideravelmente a concentrao de surfactantes
no efluente final, apresentando poucas amostras no conformes. Mas, por apresentar essas no
conformidades e demonstrando no ser totalmente estvel, o processo classificado pelo
programa tambm como efetivamente no capaz.

83

SURFACTANTES

180

Surfactantes (mg/L)

160
140
120
100
80
60
40
20
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Amostras
Efluente Bruto

Efluente Tratado

Padro Emisso

Figura 29 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro surfactantes

Tabela 15
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro surfactantes sem a passagem por filtro de carvo ativado

Processo

Especificao

Mdia

Desvio

Intervalo dos

Padro

valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
2 mg/L

23,71

22,0

2,10 63,72

12

-0,35

Efluente
Tratado

Capacidade
no capaz
Efetivamente

2 mg/L

N.C. no conformidades

2,06

1,88

0,10 7,23

-0,01

no capaz

84

Tabela 16
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro surfactantes com a passagem por filtro de carvo ativado

Processo

Especificao

Mdia

Desvio

Intervalo dos

Padro

valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
2 mg/L

55,52

47,67

7,79 157,89

12

-0,38

Efluente
Tratado

Capacidade
no capaz
Efetivamente

2 mg/L

1,28

0,93

0,22 2,90

0,27

no capaz

N.C. no conformidades

A Figura 30 e as Tabelas 17 e 18 apresentam os dados obtidos para o parmetro


slidos sedimentveis. Pode-se observar que o tratamento fsico-qumico sem carvo ativado
reduz bastante a concentrao de slidos sedimentveis. Por apresentar ainda amostras fora da
especificao, o processo classificado como efetivamente no capaz. Entretanto, a
passagem pelo filtro de carvo ativado reduz consideravelmente os slidos sedimentveis,
fazendo com que todas as amostras coletadas estejam conformes e que o processo seja
classificado como efetivamente muito capaz.

Slidos Sedimentveis
(mL/L)

SLIDOS SEDIMENTVEIS
20
15
10
5
0
1 2

3 4

5 6 7

8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Amostras
Efluente Bruto

Efluente Tratado

Padro Emisso

Figura 30 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro slidos sedimentveis.

85

Tabela 17
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro slidos sedimentveis sem a passagem por carvo ativado

Processo

Especificidade

Mdia

Desvio

Intervalo

Padro

dos valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
1 mg/L

3,12

5,25

0,1 18

10

-0,19

Efluente
Tratado

Capacidade
no capaz
Efetivamente

1 mg/L

2,48

4,22

0,1 12

-0,11

no capaz

N.C. no conformidades

Tabela 18
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro slidos sedimentveis com a passagem por carvo ativado

Processo

Especificidade

Mdia

Desvio

Intervalo

Padro

dos valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
1 mg/L

3,43

5,38

0,05 17,0

-0,28

Efluente
Tratado

Capacidade
no capaz
Efetivamente

1 mg/L

0,10

0,03

0,09 0,2

33,84

muito capaz

N.C. no conformidades

A Figura 31 e as Tabelas 19 e 20 mostram o monitoramento para o parmetro slidos


suspensos. Pode-se observar que o processo reduz consideravelmente os resultados deste,
porm existem ainda no conformidades. A utilizao do filtro de carvo ativado proporciona
uma certa melhoria, mas mesmo assim, em ambas situaes, o processo classificado pelo
programa PROCEP como efetivamente no capaz.

86

SLIDOS SUSPENSOS

Slidos Sediementveis (mg/L)

1200
1000
800
600
400
200
0
1 2 3 4

5 6 7 8

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Amostras
Efluente Bruto

Efluente Tratado

Padro Emisso

Figura 31 Monitoramento da ETE em relao ao parmetro slidos suspensos

Tabela 19
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro slidos suspensos sem a passagem por filtro de carvo ativado.

Processo

Especificidade

Mdia

Desvio

Intervalo

Padro

dos valores

N.C.

Cpk

Efluente
Bruto

Efetivamente
200 mg/L

426,9

243,2

112 870

11

-0,27

Efluente
Tratado

Capacidade
no capaz
Efetivamente

200 mg/L

N.C. no conformidades

138,2

99,0

12-260

0,51

no capaz

87

Tabela 20
Avaliao estatstica da capacidade do processo de tratamento de efluentes em relao ao
parmetro slidos suspensos com a passagem por filtro de carvo ativado

Processo

Especificidade

Mdia

Desvio

Intervalo

Padro

dos valores

N.C.

Cpk

Efluente

Capacidade
Efetivamente

Bruto

200 mg/L

483,7

271,9

159 1120

11

-0,37

Efluente

no capaz
Efetivamente

Tratado

200 mg/L

111,2

49,2

50 200

-0,76

no capaz

N.C. no conformidades

De modo geral, pode-se observar que o tratamento com a passagem pelo filtro de
carvo ativado apresenta valores menores do que o tratamento sem carvo ativado em relao
aos parmetros DQO, nitrognio, leos e graxas, surfactantes, slidos sedimentveis e slidos
suspensos ; ou seja, todos, com exceo do fsforo. Entretanto, a real contribuio do filtro
de carvo ativado fica em parte mascarada, porque a mdia da concentrao do efluente bruto
no perodo que em foi empregado o filtro de carvo ativado foi tambm menor em relao aos
parmetros DQO, nitrognio e leos e graxas. Pode-se, portanto somente afirmar que, o filtro
de carvo ativado contribuiu na remoo de surfactantes e slidos, tanto sedimentveis como
suspensos.

Entretanto, como a estao de tratamento de efluentes demonstrou ser deficiente para


a maioria dos parmetros analisados, buscou-se realizar melhorias no processo produtivo bem
como estudar alternativas na ETE para que o efluente atendesse aos padres de emisso.

88

5.3 Minimizao da gerao de efluentes no processo produtivo

Dentro da sistemtica de produo da empresa no h programao quanto ao


preparo dos diferentes produtos. A ordem de produo aleatria e definida de acordo com a
necessidade imediata. Este fato provavelmente gera quantidades de efluentes maiores do que
o necessrio. Assim, realizou-se fazer uma avaliao entre a gerao de efluentes de acordo
com a produo atual e a gerao de efluentes com uma produo programada, dentro da
filosofia de produo mais limpa.

No primeiro conjunto de amostragem, de duas semanas, a rotina aleatria da


produo no foi alterada. Os resultados obtidos so apresentados nas Figuras 32 e 33, a
seguir.

Produo 1 semana
Quantidade

Distribuio da

Lavagem dos

Gerao de guas de

Volume Mdio

Produzida

utilizao dos

equipamentos

lavagens

de efluente

em kg

equipamentos

71760,67

20 tanques (3000L)

gerado:
19 tanques

dos Tanques: 3800 L

8 containers (1000L) 07 containers

dos Containers: 490 L

18 bombonas (200L) 18 bombonas

das bombonas: 972 L

20 ps (300kg)

8000 L / dia

2 misturadores ps dos baldes: 5120 L


dos pallets com
embalagens cheias:
19600L
do piso: 2000 L

Figura 32 Quadro resultados obtidos no controle da produo sem


programao prvia, primeira semana.
Nas duas semanas, o volume mdio de efluente produzido foi 8000 L/dia. A
produo da primeira semana foi menor, uma vez que se trabalhou somente 4 dias, em funo

89

de um feriado. Esses dados geram um ndice de gerao de efluente de 0,44 L/kg (litros de
efluente por quilograma de produto) na primeira semana e de 0,38 L/kg na segunda semana.

Produo 2 semana
Quantidade

Distribuio da

Lavagem dos

Gerao de guas de

Volume mdio

produzida

utilizao dos

equipamentos

lavagens

de efluente

em kg

equipamentos

104943,8

gerado:

22 tanques (3000L)

21 tanques

dos Tanques: 4200 L

22 containers

22 containers

dos Containers:1540 L

(1000L)

29 bombonas

das bombonas: 1566 L

8000 L / dia

29 bombonas (200L) 4 misturadores ps dos baldes: 6400 L


13 ps (300kg)

dos pallets com


embalagens cheias:
24200 L
do piso: 2000 L

Figura 33 Quadro resultados obtidos no controle da produo sem programao


prvia, segunda semana.
No segundo perodo de amostragem, tambm duas semanas, realizou-se um
planejamento da produo. Aps um levantamento preliminar foi realizada uma
sistematizao da produo, avaliando a demanda semanal de cada produto. De posse desses
dados, organizou-se a produo de tal forma a minimizar o nmero de lavagem entre as
bateladas. Por exemplo, na produo de ps, produzindo-se um com colorao branca em
seguida pode-se fabricar um azul, sem necessidade de lavagem do misturador.

Como resultados imediatos obteve-se uma diminuio no nmero de tanques,


containers e bombonas utilizados para a produo. A programao semanal calculada
permitiu prever as quantidades necessrias de produtos, aumentando-se as quantidades
empregadas nas bateladas e reduzindo o nmero de bateladas. Com isso foi possvel otimizar

90

o uso dos equipamentos, reduzindo a quantidade de tempo de processo, guas de lavagens e


conseqentemente de efluente gerado. Alm disso, foi possvel colocar nos tanques e
containers produtos semelhantes, no necessitando dessa forma efetuar lavagens entre cada
produo. Os resultados esto apresentados nas Figuras 34 e 35.

Produo 3 semana
Quantidade

Distribuio da

Lavagem dos

Gerao de guas de

Volume

Produzida

utilizao dos

equipamentos

lavagens

mdio de

em kg

equipamentos

efluente
gerado:

95.892,20

27 tanques (3000L)
18 tanques
14 containers (1000L)
27 bombonas (200L) 9 containers
28 ps (300kg)
23 bombonas

Dos Tanques: 3600 L

6000 L / dia

Dos Containers: 630 L


Das bombonas: 1242 L

4 misturadores Dos baldes: 5120 L


ps

Dos pallets com


embalagens cheias:
11400 L
Do piso: 2000 L

Figura 34 Quadro resultados obtidos no controle da produo com programao


prvia, terceira semana.

91

Produo 4 semana
Quantidade

Distribuio da

Lavagem dos

Gerao de guas de

Volume

produzida

utilizao dos

equipamentos

lavagens

mdio de

em kg

equipamentos

efluente
gerado:

81.025,0

17 tanques (3000L)

12 tanques

Dos Tanques: 2400 L

20 containers

15 containers

Dos Containers: 1050 L

(1000L)

21 bombonas

Das bombonas: 1134 L

6000 L / dia

28 bombonas (200L) 2 misturadores ps Dos baldes: 6400 L


17 ps (300kg)

Dos pallets com


embalagens cheias:
17000 L
Do piso: 2000 L

Figura 35 Quadro resultados obtidos no controle da produo com programao


prvia, quarta semana.
Nas duas semanas, o volume mdio de efluente produzido foi 6000 L/dia. A
produo da segunda semana foi menor, uma vez que se trabalhou somente 4 dias, tambm
em funo de um feriado. Esses dados geram um ndice de gerao de efluente de 0,25 L/kg
(litros de efluente por quilograma de produto) na primeira semana e de 0,37 L/kg na segunda
semana, inferiores aos da produo no planejada.

Outra iniciativa que havia sido anteriormente adotada era o reaproveitamento das
guas de lavagens dos tanques de alguns produtos especficos, como os clorados, que no
formam grandes quantidades de espuma na lavagens de seus tanques, possibilitando assim o
armazenamento desta gua para um futuro reso. Essa medida foi colocada em prtica
novamente, como se tm uma mdia de 4 produes de 3000 L por semana, de um produto
clorado, para cada tanque lavado consome-se em mdia 200 L de gua. Assim haveria uma

92

reduo de 800 L de efluente destinados a ETE. No entanto, no caso da programao de


produo, faz-se dois tanques em seqncia em dois dias diferentes, sendo a economia de
guas de lavagens que retornam ao processo, de 400 L por semana.

Das guas de lavagem do misturador de p, com a programao de produo, os


produtos sendo fabricados em seqncia de compatibilidades, h necessidade de lavagem uma
nica vez por dia ao contrrio de trs vezes que era o usual.

Quanto aos derramamentos provenientes do envase de embalagens de 5 L de


produtos espumados, os operadores inicialmente foram treinados para que passassem a
realizar o envase com mais cautela quando a quantidade do lquido com espuma se
aproximasse do gargalo da bombona, diminuindo assim a quantidade de produto acabado
lanado na ETE. Mais tarde colocou-se em prtica a utilizao de uma mangueira com o
comprimento igual altura do bujo de 5 L. Esta mangueira uma vez encaixada no bocal da
bombona, vai at o fundo, e a embalagem passa a ser cheia de baixo para cima, diminuindo
assim a formao de espuma e o conseqente derramamento do produto no piso da fbrica.

Para os derramamentos no setor de armazenagem e separao de matrias-primas, os


operadores foram treinados sobre os cuidados a serem tomados na operao que causam
diminuio do desperdcio e contaminao da suas rea de trabalho. O ideal seria adotar como
regra a medida de ndices de aproveitamento das matrias-primas e materiais de trabalho, mas
isso ser um trabalho futuro de conscientizao da prpria diretoria da empresa.

As Tabelas 21 e 22 a seguir, apresentam as caractersticas do efluente gerado nas


duas semanas em que produo ocorreu sem prvia programao e nas duas semanas com

93

planejamento da produo. Sem prvia programao (Tabela 21), na primeira semana, aps o
tratamento, houve o enquadramento de somente dois parmetros, sendo eles o nitrognio total
e os slidos sedimentveis. Na segunda semana, aps o tratamento, houve somente
enquadramento dos parmetros leos e graxas e slidos sedimentveis.

Tabela 21
Parmetros fsicos e qumicos do efluente bruto e tratado, nas semanas sem prvia
programao de produo.
Parmetros
Fsico-qumicos

1 Semana

2 Semana

Padro
Emisso

Efluente

Efluente

Efluente

Efluente

Bruto

Tratado

Bruto

Tratado

12,27

6,5

12,15

6,5

6,0 8,5

5215

1784

2615

636

200

DQO (mg L )

15591

5674

9000

2167

450

-1

P total (mg L )

24,35

3,9

2,08

1,82

1,0

N total (mg L-1)

59,6

8,7

63,1

18,9

10

OG (mg L-1)

168

28

<10

<10

10

Surf (mg L-1)

198,7

118,0

88,6

29,2

2,0

<0,1

<0,1

380

45

250

200

pH
DBO5(mg L-1)
-1

S Sed (mL L-1)


-1

SS (mg L )

1,2
3267

Com prvia programao (Tabela 22), pode-se evidenciar resultados bem mais
baixos para o efluente bruto em relao mdia geral obtida na empresa. Na terceira semana,
aps o tratamento, houve enquadramento em relao DBO, nitrognio, leos e graxas,
surfactantes, slidos sedimentveis e slidos suspensos. Na quarta semana, o efluente atendeu
a DBO, DQO, nitrognio, leos e graxas, surfactantes, slidos sedimentveis e slidos
suspensos. Os parmetros que ficaram fora, aproximam-se muito do padro de emisso
exigido pelo rgo ambiental.

94

Tabela 22
Parmetros fsicos e qumicos do efluente bruto e tratado, nas semanas com prvia
programao de produo
3 Semana

Parmetros
Fsico-qumicos

Padro

4 Semana

Emisso

Efluente

Efluente

Efluente

Efluente

Bruto

Tratado

Bruto

Tratado

pH

12,54

8,01

12,46

7,42

6,0 8,5

DBO5(mg L-1)

2095

160

2640

58

200

DQO (mg L-1)

6250

465

7524

173

450

P total (mg L-1)

71,22

1,53

44,19

2,7

1,0

N total (mg L )

92,0

7,0

94,6

4,89

10

OG (mg L-1)

39,0

<10

19,6

<10

10

Surf (mg L-1)

210,6

0,14

66,09

1,29

2,0

S Sed (mL L-1)

10

<0,1

<0,1

<0,1

200

SS (mg L-1)

256

76

67

62

-1

Outro aspecto interessante a relao DBO/DQO, para o efluente tratado, que varia
de 0,29 a 0,33, que conforme Braile e Cavalcanti (1993), fica na faixa onde pode ocorrer
degradao biolgica, desde que haja aclimatao ou induo dos microrganismos.

A Tabela 23 apresenta um comparativo entre as quantidades de cargas poluidoras,


expressas em unidade de tempo e unidade produzida, gerada pela empresa, sem programao
da produo e com prvia programao da produo. Pode-se observar que, para a maioria
dos parmetros, carga de poluentes levada para a ETE foi reduzida com a programao prvia
da produo. Isso permitiu uma eficincia melhor da ETE, fazendo com que a carga de
poluentes lanada na rede pluvial pblica fosse tambm bastante reduzida.

95

Assim, verifica-se que o potencial poluidor da empresa bem maior quando esta
opera sem uma programao prvia de produo. Evidencia-se mais uma vez, que o
estabelecimento de uma rotina de programao da produo pode reduzir a carga poluidora, o
que facilitaria a operao da ETE e os resultados obtidos no monitoramento desta
encaminhariam-se para a especificao exigida pelo rgo.

Tabela 23
Carga de poluente mdia na estao de tratamento de efluentes considerando as atividades
sem programao prvia e com programao prvia
Sem programao prvia
Parmetros

Com programao prvia

Efluente Bruto Efluente Tratado Efluente Bruto Efluente Tratado

DBO5 (g/dia)

31320

9680

14205

654

DQO (g/dia)

98364

31364

41322

1914

P total (g/dia)

106

23

346

13

N total (g/dia)

490

110

560

36

OG (g/dia)

712

152

176

< 60

Surf. (g/dia)

1149

589

830

SS (g/dia)

13248

2520

969

414

4,8

30

< 0,3

S. Sed. (mL/dia)

5.4 Estudos em laboratrio para melhorias da ETE

Com o objetivo de alcanar os padres de emisso de efluentes lquidos exigidos


pelo rgo ambiental, foram desenvolvidos vrios estudos em laboratrio que sero
apresentados a seguir. Deve-se ressaltar, que estes estudos foram realizados com amostras do
efluente bruto adquirido em poca que a estao de tratamento de efluentes trabalhava sem
prvia programao da produo.

96

O agente coagulante estudado para o tratamento industrial da empresa de saneantes e


domissanitrios foi o polissulfato de alumnio, comercializado na forma lquida, devido a este
j estar sendo utilizado na ETE desde sua implantao. Estudou-se, tambm, como alternativa
o sulfato de alumnio, comercializado na forma p. Este apesar de apresentar resultados
satisfatrios e custo reduzido, gera dificuldades na operao, pois necessita uma prvia
diluio, caso contrrio pode ocasionar obstruo das bombas, alm de gerar uma quantidade
maior de lodo, aumentando o custo com a disposio e dificultando o armazenamento deste na
fbrica.

A experincia na ETE da Empresa demonstra que a dosagem mnima para que ocorra
a coagulao das partculas suspensas de 12 g/L de polissulfato de alumnio. Ainda, algumas
coletas do efluente que apresenta uma carga de poluente mais elevada, exige dosagens de
coagulantes mais altas (de at 22 g/L de polissulfato de alumnio). Foi adotada a concentrao
de 20 g L-1 para ser utilizada no tratamento de efluentes nestes estudos em laboratrio. O
mesmo ocorreu com as dosagens do polmero aninico. Foram avaliadas dosagens de 2 g/L, 4
g/L e 6 g/L, das quais adotou-se a concentrao de 4 g/L.

As informaes de literaturas indicam que para obter-se bons resultados com


coagulantes como polissulfato de alumnio, o pH ideal do meio deve estar entre 5,5 e 6,5.
Porm, para fins prticos adotou-se 6,5, uma vez que o efluente deve ser lanado de acordo
com a licena de operao da empresa, na faixa entre 6,0 e 8,5. Devido a elevada
concentrao de polissulfato de alumnio utilizada, o pH do efluente fica em torno de 4,
devido a isso se faz necessrio a utilizao de um regulador de pH, neste caso um formulado
a base de hidrxido de clcio e carvo ativo, denominado Aquafil HCA.

97

Tabela 24
Resultados obtidos nos ensaios de coagulao-floculao; adsoro-coagulao-floculao e
coagulao-floculao-adsoro
Coagulao
Parmetros
Fsico-qumicos

Efluente -floculao
Bruto

(1)

Adsoro-

Coagulao-

coagulao-

floculao-adsoro

Padro

floculao

(3)

Emisso

(2)

granulado

pH

12,3

6,5

7,2

7,3

7,9

6,0 8,5

DBO5(mg L-1)

5.215

2.620

1.784

2.370

2.140

200

DQO (mg L-1)

15.591

7.814

5.674

7.074

6.392

450

P total (mg L-1)

24,35

2,09

3,90

4,13

1,80

1,0

N total (mg L-1)

59,6

38,2

8,7

22,2

33,6

10

OG (mg L-1)

168

43

28

15

59

10

Surf (mg L-1)

198,0

117,7

118,0

108,1

144,7

2,0

SS (mg L-1)

3.267

414

380

120

160

0,1

1,2

< 0,1

0,2

< 0,1

200

S. Sed (mL L-1)

Notas:
(1) 20 g/L de polissulfato de alumnio e 4 g/L de polmero aninico.
(2) 2 g/L de carvo ativado, 20 g/L de polissulfato de alumnio e 4 g/L de polmero aninico.
(3) 20 g/L de polissulfato de alumnio, 4 g/L de polmero aninico e 2 g/L de carvo ativado em p
ou granulado.

A Tabela 24, acima, mostra os resultados do tratamento do efluente em trs distintas


situaes: a) Coagulao-floculao (com polissulfato de alumnio e polmero floculante); b)
Adsoro-coagulao-floculao (com carvo ativado, polissulfato de alumnio e polmero
floculante); c) Coagulao-floculao-adsoro (com polisulfato de alumnio, polmero
floculante e carvo ativado em p) e (com polissulfato de alumnio, polmero floculante e
carvo ativado granulado). Os parmetros analisados foram pH, DBO5, DQO, fsforo total,
nitrognio total, leos e graxas, surfactantes, slidos suspensos e slidos sedimentveis.

98

Percebe-se que, somente com o tratamento de coagulao-floculao, houve uma


diminuio nos resultados de todos os parmetros, chegando a 90% de remoo de fsforo
total e 50 % a reduo da DBO5 e DQO. As Figuras 36 e 37 mostram respectivamente o
efluente sendo tratado e o resultado da clarificao do efluente aps o tratamento fsicoqumico por coagulao-floculao.

Figura 36 Fotografia do efluente sendo tratado fsico-quimicamente

Figura 37 Fotografia mostrando efluente tratado fsico-quimicamente


por coagulao-floculao

99

Ainda, a Tabela 24 evidencia que, com o processo de tratamento por adsorocoagulao-floculao, ou seja, com carvo ativado sendo adicionado na etapa que antecede
ao tratamento fsico-qumico, obteve-se melhores resultados para DBO5, DQO, leos e graxas
e nitrognio total.

Outra alternativa estudada foi o processo de coagulao-floculao-adsoro, com a


adio de carvo ativado em p e granulado aps o tratamento fsico-qumico. Nesta
seqncia de adio de reagentes, conforme resultados da Tabela 24, reduziu-se mais leos e
graxas, surfactantes e fsforo total.

Comparou-se tambm os dados entre o carvo ativado em p e o carvo ativado


granulado. Com o carvo em p, obteve-se melhores resultados para DBO5, DQO e fsforo
total. J com o carvo granulado obteve-se melhores resultados para o nitrognio total, leos e
graxas e surfactantes.

Avaliando-se os resultados obtidos, conclui-se que a adio de carvo ativado,


independentemente da ordem de adio, promove melhorias na qualidade do efluente tratado.
A adio de carvo em p na etapa que antecede a coagulao-floculao facilita a operao,
pois com a posterior coagulao-floculao ocorre a sua sedimentao e conseqente retirada
junto ao lodo formado. Entretanto, h de uma grande quantidade de um lodo misto, que deve
ser descartado. A adio de carvo ativado em p aps a coagulao-floculao apresenta
como vantagem o aproveitamento das propriedades do carvo ativado na remoo dos
poluentes residuais do processo de coagulao-floculao, porm a desvantagem a
necessidade de uma etapa posterior de separao slido-lquido. O uso do carvo ativado
granulado aps a coagulao-floculao, prtica empregada na planta industrial, oferece a

100

facilidade de operao em filtros comerciais. Porm, o carvo ativado granulado apresenta


menor rea superficial disponvel para a remoo dos poluentes, saturando antes do que o
carvo ativado em p.

A Tabela 25 mostra os resultados do tratamento do efluente atravs de processo


fsico-qumico de coagulao/floculao (com polissulfato de alumnio e polmero aninico)
com posterior adsoro por carvo ativado em p variando-se as quantidades de carvo
adicionado. Os parmetros analisados foram pH, DBO5, DQO, fsforo total, nitrognio total,
leos e graxas, surfactantes, slidos suspensos, slidos sedimentveis.

Tabela 25
Resultados obtidos nos ensaios coagulao/floculao, seguido de adsoro por carvo
ativado em p nas quantidades crescentes de 2 g/L, 5 g/L e 10 g/L.
Coagulao-floculao

Parmetros

Efluente

Coagulao-

Padro

Fsico-qumicos

Bruto

floculao (1)

Ads 2 g/L

Ads 5 g/L

pH

12,2

6,6

8,1

8,3

8,8

6,0 8,5

DBO5(mg L-1)

2.300

620

660

748

655

200

DQO (mg L-1)

6.857

1.843

1.971

2.229

1.950

450

P total (mg L-1)

45,14

1,71

0,22

0,35

0,47

1,0

N total (mg L-1)

61,4

27,9

31,0

33,8

29,6

10

OG (mg L-1)

28

< 10

< 10

< 10

< 10

10

Surf (mg L-1)

8,21

0,07

0,08

0,10

0,06

2,0

SS (mg L-1)

< 0,1

< 0,1

< 0,1

< 0,1

< 0,1

0,1

S Sed (mL L-1)

450

48

44

210

48

200

Ads 10 g/L Emisso

Nota: (1) 20 g/L de polissulfato de alumnio, 4 g/L de polmero aninico

Atravs dos resultados obtidos na Tabela 25, verifica-se que no houve uma reduo
proporcional dos resultados desejados em considerao quantidade de carvo ativado

101

adicionado. Alm disso, a adio de carvo ativado em p, implementada na ETE na fase


final do tratamento, traria dificuldades prticas para sua retirada, pois teria que ser realizada
uma nova floculao para separao entre o carvo ativado em p adicionado e o efluente
lquido.

A Tabela 26 apresenta os resultados do tratamento do efluente atravs de processo


fsico-qumico de adsoro-coagulao-floculao (com carvo granulado, polissulfato de
alumnio e polmero aninico) seguido de tratamento por fotocatlise heterognea. Os
parmetros analisados foram pH, DBO5, DQO, fsforo total, nitrognio total, leos e graxas,
surfactantes, slidos suspensos, slidos sedimentveis. No foram determinados leos e
graxas e DBO5, para o sistema com luz natural, pois a quantidade de amostra tratada era
inferior necessria para execuo da anlise.

Tabela 26
Resultados obtidos nos ensaios de adsoro-coagulao-floculao seguido de fotoclise
heterognea com e sem aplicao de UV
Parmetros

Efluente tratado por Adsoro-

fsico-qumicos

coagulao-floculao (1)

pH

TiO2/UV TiO2/Luz Nat

Padro
Emisso

7,6

7,6

6,0 8,5

DBO5(mg L-1)

4.370

3.655

200

DQO (mg L-1)

13.095

10.952

9.143

450

P total (mg L-1)

1,46

2,67

2,53

1,0

N total (mg L-1)

42,3

29,5

33,6

10

40

< 10

10

389,9

90,3

280,8

2,0

OG (mg L-1)
Surfactante (mg L-1)

Nota: (1) 2 g/L de carvo ativado granulado, 20 g/L de polissulfato de alumnio, 4 g/L de polmero aninico.

102

Os resultados obtidos, para uma amostra do efluente bruto coletado na empresa,


previamente tratada pelo processo de adorso-coagulao-floculao e submetida a tratamento
de fotocatlise heterognea com ativao de TiO2 por radiao UV e por luz natural, mostram
que o processo atuante na reduo de DBO, DQO e surfactantes. Em especial, houve uma
reduo marcante na concentrao de surfactantes, quando empregada radiao UV artificial.

A Tabela 27, a seguir, apresenta os resultados obtidos de um efluente industrial bruto


que foi tratado por adsoro-coagulao-floculao (com carvo ativado granulado,
polissulfato de alumnio e polmero floculante) e misturado com o esgoto cloacal da empresa
na proporo de 8,0:1,54 mais 3,33% de lodo fresco, calculado sobre o volume total de
amostra do efluente obtido. Os parmetros analisados foram pH, DBO5, DQO, fsforo total,
nitrognio total, leos e graxas, surfactantes, slidos suspensos, slidos sedimentveis,
coliformes termotolerantes e coliformes totais.

103

Tabela 27
Resultados obtidos nos ensaios de adsoro-coagulao-floculao misturados com esgoto
sanitrio e inoculante bacteriano
Parmetros

Efluente

Esgoto

Adsoro-coagulao-

Padro

Fsico-qumicos

Bruto

Sanitrio

floculao (1)

Emisso

Tratamento Biolgico
pH

12,27

7,14

7,46

6,0 8,5

DBO5(mg L-1)

5215

434

780

200

DQO (mg L-1)

15591

1168

2103

450

P total (mg L-1)

24,35

15,41

1,85

1,0

N total (mg L-1)

59,6

64,5

21,8

10

OG (mg L-1)

168

25

< 10

10

Surf (mg L-1)

198,72

8,64

62,79

2,0

3267

450

73

0,1

1,2

<0,1

200

5,0x107

1,6x107

3000

5,0x107

1,6x107

3000

SS (mg L-1)
S Sed (mL L-1)
Coliformes fecais
NMP/100mL
Coliformes totais
NMP/100mL

Nota: (1) 2 g/L de carvo ativado granulado, 20 g/L de polissulfato de alumnio, 4 g/L de polmero aninico

Verifica-se, pelos dados obtidos na Tabela 27, que os valores residuais de DQO e
DBO so similares aos obtidos pelo processo fsico-qumico, expressos na Tabela 25,
demonstrando que o tratamento biolgico do efluente, mesmo misturado ao esgoto domstico,
incerto. Esse resultado coerente com os valores da obtidos nas relaes DBO/DQO, que
demonstram que o efluente pode ser tratado biologicamente, desde que as bactrias sejam
aclimatadas. Outro dado importante o alto valor das bactrias do grupo coliforme, que,

104

mesmo aps 2 dias de aerao e 1 de sedimentao, apresentam-se ainda viveis, mostrando


que as microrganismos no morreram em contato com o efluente industrial. Deve-se ressaltar
que este foi um teste preliminar, e que qualquer alternativa de implantao de tratamento
biolgico deve ser cuidadosamente analisada.

5.5 Consideraes Finais

Durante muito tempo, o tratamento do efluente da empresa estudada foi considerado


pela Empresa como sendo de difcil tratabilidade. Entretanto, os resultados obtidos neste
trabalho demonstram que o enquadramento do efluente dos padres de emisso possvel,
mas esforos devem ser realizados em vrias frentes, principalmente no processo produtivo.
Duas concepes so sugeridas para o destino final dos efluentes e esto
apresentadas na Figura 38. Estas so:
- Tratamento em conjunto do efluente industrial com o efluente sanitrio;
- Tratamento em separado do efluente industrial do efluente sanitrio.

Na primeira concepo, fundamental a implantao de um sistema de gesto


ambiental mais limpa no processo produtivo. O tratamento de efluentes fsico-qumico poder
ser o mesmo j instalado na Empresa. Entretanto, sugere-se novas investigaes, como, por
exemplo, um pr-tratamento com oznio, que poderia reduzir a carga orgnica e aumentar a
biodegradabilidade. O tratamento biolgico tambm deve ser cuidadosamente investigado.
Poder ser realizado com lagoas aeradas, mas importante incluir no projeto uma etapa
desinfeco, para a eliminao das bactrias do grupo coliforme.

Na segunda concepo, vale tambm as mesmas recomendaes para o processo


produtivo e ao processo fsico-qumico de tratamento. Entretanto, o esgoto cloacal poder ser

105

tratado em separado por um sistema de tanque sptico e filtro anaerbio, nos termos da NBR
7229 (1987).

1a Concepo Mistura de Fluxos Efluente Industrial e Esgoto Sanitrio

Implantao de
programa de
produo mais limpa
no processo

Tratamento fsico-qumico
Coagulao/Floculao e
Adsoro

Tratamento
biolgico
Descarte

Esgoto sanitrio

2a Concepo Separao dos Fluxos Efluente Industrial e Esgoto Sanitrio

Implantao de
programa de
produo mais limpa
no processo

Esgoto sanitrio

Tratamento fsico-qumico
Coagulao/Floculao e
Adsoro

Tratamento por sistema tanque


sptico-filtro anaerbio

Figura 38 Concepes de tratamento e gerao de efluentes lquidos para a


empresa estudada.

Descarte

CONCLUSES

Este trabalho permitiu caracterizar o efluente industrial e avaliar o desempenho


da ETE. Verificou-se tambm, que atravs de procedimento simples no processo
industrial, possvel minimizar a gerao de efluentes. Alternativas para a
complementao do tratamento de efluente tambm foram avaliadas. Pode-se chegar,
assim, s seguintes concluses:

O efluente gerado na empresa de saneantes domissanitrios estudada provm das


operaes de lavagem de baldes, containers, pallets, bombonas, pisos e tanques
misturadores de ps. So gerados cerca de 8 m3/dia de um efluente com um pH
alcalino, com uma elevada carga orgnica, rico em nitrognio e fsforo e com
uma alta concentrao de surfactantes.

A estao de tratamento de efluentes da Empresa operou inicialmente por um


sistema de coagulao/floculao e posteriormente por coagulao/floculao
seguido por uma etapa de adsoro em carvo ativado granulado. O uso do
sistema do filtro de carvo ativado promoveu melhorias em alguns parmetros
de qualidade da gua. Entretanto, em ambos os casos, a qualidade do efluente

107

final no atinge os padres de emisso exigidos pela Secretaria do Meio


Ambiente de Porto Alegre, principalmente em relao aos parmetros DQO, P,
N e surfactantes.

A implantao de um sistema de produo mais limpa, atravs da programao


prvia do processo produtivo, e aplicao de novos procedimentos durante as
operaes de envase permitiu que a gerao de efluentes diminusse de 8 m3/dia
para 6 m3/dia. A carga de poluente na ETE baixou significativamente,
permitindo uma melhor eficincia da estao de tratamento de efluentes. Assim,
foi possvel atingir, ou ficar muito prximo, dos padres de emisso para todos
os parmetros.

O estudo das alternativas de tratamento tambm comprovou que o tratamento


fsico-qumico de coagulao/floculao mais eficaz quando seguido de um
tratamento de adsoro por carvo ativado. A fotocatlise heterognea com
aplicao de luz UV como forma de polimento ao efluente reduz
substancialmente a quantidade de matria orgnica e surfactantes presentes no
efluente. Os valores da relao DBO/DQO, para o efluente tratado, que varia de
0,29 a 0,34, fica na faixa onde pode ocorrer degradao biolgica, desde que
haja aclimatao ou induo dos microrganismos. Esse fato abre a possibilidade
de realizar o tratamento biolgico do efluente industrial, misturado ou no ao
esgoto cloacal gerado na empresa.

108

Sugere-se que a Empresa realize os estudos e implemente as aes a seguir


listadas como parte de um programa de melhoria constante dos nveis de agentes
poluidores em seus efluentes:

Implantao longo prazo de um programa de produo mais limpa na empresa;


com acompanhamento dos efeitos na estao de tratamento de efluentes via
controle estatstico de processo (CEP). Avaliar tambm os benefcios
econmicos de tal prtica.

Estudar a aplicao do processo de ozonizao como um pr-tratamento


unidade fsico-qumica instalada. Avaliar a reduo em termos de carga orgnica
e da biodegradabilidade do efluente.

Realizao de estudos bsicos para o dimensionamento de um sistema biolgico


de tratamento de efluentes como uma etapa complementar ao tratamento fsicoqumico.

Realizao de estudos de quantificao e caracterizao do lodo gerado na ETE.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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110

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APNDICE A

Relao das principais matrias-primas empregadas no processo produtivo


Nome Comercial

Nome Qumico

cido Actico Glacial 99%

cido Actico Glacial

cido Fosfrico 85%

cido Fosfrico

cido Glucnico 50%

cido Glucnico

cido Graxo de Babau

cido Graxo de Babau

cido Ntrico 54%

cido Ntrico 54%

cido Oleco

cido Oleico

cido Sulfnico 96%

cido Linear Alquilbenzeno Sulfnico

Acusol 445

Soluo aquosa de cido poliacrlico

Barrilha Leve

Carbonato de Sdio

Bicarbonato de Sdio

Bicarbonato de Sdio

Brax decahidratado

Tetraborato decahidratado de Sdio

Butilglicol

ter Monobutlico do Monoetilenoglicol

Cloreto de Sdio extrafino

Cloreto de Sdio

Alkolan PK 2H

Dietanolamida de cido graxo

Dietanolamina

2,2 Dihidroxidietilamina

Etilenoglicol

1,2 - Etanodiol

Dowanol DPM

Dipropileno Glicol Monometil ter

Etildiglicol

ter monoetlico do dietilenoglicol

Etilglicol

ter monoetlico do Monoetilenoglicol

Formol inibrido 37%

Aldedo frmico

Genaminox LA

xido de Lauril Dimetilamina

Glicerina bi-destilada

1,2,3-Propanotriol

Gluconato de Sdio

Sdio 2,3,4,5,6, pentahidrxi-hexanoato

Amnia Quaternria

Cloreto de Alquil Dimetil Benzil Amnio

Amnia Quaternria
Hexileno glicol

Cloreto de n-alquil dimetil benzil amnio


Cloreto de n-alquil dimetil etil benzil
amnio
2-metil-2,4-pentanodiol

Hipoclorito de Sdio

Hipoclorito de Sdio

Iodo ressublimado

Iodo

112

Nome Comercial

Kathon CG

Nome Qumico

5-Cloro-2metil-4-isotiazolin-3-ona
2-Metil-4-4isotiazolin-3-ona

Perxido de Hidrognio 50%

Perxido de Hidrognio

Lauril ter sulfato de Sdio

Lauril ter sulfato de sdio

Metabissulfito de Sdio

Dissulfito de Sdio

Metassilicato de Sdio

Metassilicato de Sdio

Monoetanolamina

Monoetanolamina

leo de Cco

leo de Coco

leo de Pinho

leo de Pinho

leo de Soja Refinado

leo de Soja

Perborato de Sdio

Perborato de Sdio

Potassa Custica em escamas

Hidrxido de Potssio 98%

Praepagen CP

Cloreto de dialquil dimetil amnio em


etanol

Tensoativos aninicos

Nonilfenol etoxilado

Silicato de Sdio alcalino

Silicato de Sdio

Soda Custica 50%

Hidrxido de Sdio + H2O

Soda Custica 98% Escamas

Hidrxido de Sdio

Sulfato de Sdio Anidro

Sulfato de Sdio

Tolueno Sulfonato de Sdio

Metilbenzeno sulfonato de sdio

Trietanolamina

2,2,2 Trihidroxi, Aminotrietanol


etilamina

Trilon B

EDTA - Etilenodiaminotetraacetato
tetrassdico

Tripolifosfato de Sdio

Tripolifosfato de Sdio

Triton CG110

Surfactante alquil glucosdeo

Varsol

Mistura de Hidrocarbonetos de petrleo

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