1.

Introduo
Foi em 1895 que Rudolf Diesel e Henry Ford descobriram, a partir de pesquisas com
vrios combustveis que pudessem alimentar os motores, os leos vegetais como
combustveis. Como a indstria petrolfera avanou rapidamente no incio do sculo
XX, o desenvolvimento de combustveis a partir da biomassa s comeou a ser
viabilizado quase cem anos aps sua descoberta [1].
So vrias as matrias-primas para produo do biodiesel, como leos vegetais,
gorduras animais, leos e gorduras residuais, atravs de diversos processos. No Brasil as
fontes de leo vegetal so as mais utilizadas e apresentam grande diversidade, como:
girassol, pinho manso, soja, amendoim, algodo, dend, milho, canola, etc [2].
Com o reuso do leo usado de cozinha pode influenciar positivamente na reduo do
impacto ambiental, pois verifica-se que um litro de leo capaz de poluir duzentos
litros de gua, o descarte do leo de cozinha sobre o solo provoca a contaminao do
lenol fretico, tendo em vista a impermeabilizao do solo, valendo ainda ressaltar que
o leo em contato com outros elementos presentes na natureza promove a liberao de
gases causadores do agravamento do efeito estufa [4].
A ateno que dada para a construo de uma diversificada matriz energtica no pas,
mostra que o despertar da conscientizao ambiental tem sido disseminado cada vez
mais. Na obteno do biodiesel foi utilizado o leo de cozinha, esse aps ser utilizado
em frituras sofre diversas reaes que influenciam diretamente em sua estrutura
qumica, tornando-o viscoso, escuro, com cheiro desagradvel e com acidez
potencializada [5].
Conforme a Lei 11.097 de 13 de janeiro de 2005, caracteriza-se biodiesel sendo [6]:

Biocombustvel derivado de biomassa renovvel para

uso em motores a combusto interna com ignio por
compressoou,conformeregulamento,parageraode
outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou
totalmentecombustveisdeorigemfssil.
A produo de biodiesel, em suma consiste fundamentalmente na reao de
transesterificao. A reao em questo se resume em uma essencial categoria de
reaesorgnicasondeumsterdecompostoemoutroporviadatrocadoresduo
alcoxila[7,8].Noinstanteemqueosteroriginalreagecomumlcoolnapresenade
umcatalisador,aumentaadmiravelmenteestaconversoerendimentodamesma[9,7].
importanteressaltarqueoaumentodorendimentodobiodieselobservado,dentre
vriosfatoresemadicionarexcessodelcool[10].
Aobtenodebiodieselsedpelareaodetransesterificaodoleo,eestdescrita
nafiguraabaixo(Figura1)[11]:

Figura 1: Esquema da Reao de Transesterificao para obteno de biodiesel. (Retirado de

[11])

A transesterificao de leos vegetais, empregando o metanol como agente esterificante

e catalisadores homogneos, principalmente os densamente bsicos, tal como o
hidrxido de potssio, um dos mais habitualmente implantados processos de produo
industrial de biodiesel [12]. Nesse processo, um triacilglicerdeo faz uma interao com
um lcool na presena de uma base, formando um composto de cidos graxos e glicerol
[13].
O uso direto do leo vegetal como combustvel em motores a combusto por
compresso um processo muito utilizado, principalmente em mquinas agrcolas, mas
que requer aprimoramento devido danos ocasionados no motor. Tal fato acontece devido
a alta viscosidade e densidade do leo, que propiciam menor vida til dos motores como
consequncia das gomas naturais existentes na composio do leo vegetal bruto que
podem gerar formao de coque no pisto, falhas na lubrificao, entupimentos, entre
outras complicaes. Os trs mtodos mais usuais para transformao desse leo em
biodiesel so pirlise, formao de microemulses e transesterificao, sendo este
ltimo o mais utilizado para produo de biodiesel em larga escala. [14].
O objetivo primordial do trabalho restringir-se- na obteno do biodiesel por
intermdio do mtodo de transesterificao, onde se tem a mistura do leo com uma
soluo de metxido de potssio e aps um processo de decantao tem-se a separao
do biodiesel, fase superior, com glicerol, fase inferior com impurezas. Para a purificao
do biodiesel foi necessrio que esse passasse por duas lavagens, sendo verificada a cada
lavagem a presena do catalisador, por meio de testes de chama.

2.Metodologia
2.1MateriaiseReagentes
Utilizouse o leo de cozinha como matriaprima, no experimento em questo. O
primeiroestgiodaexperincia,ondese determinou o ndice de acidez, foi utilizado
leo de fritura filtrado, como titulante usou-se soluo metanlica de hidrxido de
potssio, 12 mL de solvente o equivale a 10 gramas de uma mistura composta de 1:1 de
tolueno e isopropanol, balana digital, trs gotas de fenolftalena 1%, as vidrarias
utilizadasforamabureta,trsErlenmeyers,umbquereocontagotas.Nosegundo
estgio do experimento utilizouse leo de soja comercial, balana digital, barra
magntica, placa de aquecimento e agitao, gua destilada, as vidrarias utilizadas
foramaproveta,umErlenmeyer,umbquereumfunildeseparao.Paraotestede
chamautilizousecidoclordrico(HCl6M),alaNiCr,bicodeBunseneovidrode
relgio.

2.2 Determinao do ndice de acidez do leo vegetal

O procedimento foi realizado em triplicata, onde pesou-se na balana digital com o
auxlio de um Erlenmeyer de 250 mL aproximadamente 1(um) grama de leo de fritura
filtrado com o auxlio do conta gotas. Posteriormente adicionou-se12 mL de solvente no
Erlenmeyer, o equivale a 10 gramas de uma mistura composta de 1:1 de tolueno e
isopropanol. Em seguida adicionou-se 3 gotas do indicador fenolftalena 1%. Logo aps
adicionou-se 5 mL de titulante soluo metanlica de hidrxido de potssio na bureta e
realizou-se a titulao, onde se observa o ponto de viragem da soluo em questo,
apresentando uma colorao levemente rssea. Com os dados anotados, foi possvel
determinar o ndice de acidez com o auxlio da frmula abaixo (Figura 2) [15]:

Figura 2. Frmula para clculo do ndice de acidez do leo. (Adaptado de [15])

V= volume de titulante gasto;

C= concentrao do titulante;
m= massa de leo utilizada.
2.3 Produo de Biodiesel
esterilizou a ala de Ni-Cr atravs do cido clordrico 6M disposto em um vidro de
relgio, fazendo a emulso da ala no cido e posteriormente passando-a na chama
intermediria do bico de Bunsen, conferindo assim se ala est realmente lavada. Onde,
se a ala apresentar colorao da chama e depois laranja por causa da incandescncia a
ala est em condies de uso. Esse processo foi repetido por trs vezes a fim de
garantir a ausncia de substncias indesejadas no teste. Com a primeira gua de lavagem
recolhida em um bquer, fez-se o teste mergulhando a ala de Ni-Cr na gua de lavagem
e logo em seguida inserindo a ala na chama do bico de Bunsen. O teste de chama foi
realizado novamente, s que agora com a segunda gua de lavagem do processo de
fabricao do biodiesel.

3.ResultadoseDiscusso

O ndice de acidez pode ser calculado pela figura 2, com concentrao de titulante de
0,1mol/L, e obtiveram-se os seguintes resultados para as trs amostras dados pela tabela
1.
Tabela1.ndicesdeacidezdastrsamostras
Amostra

Massa (g)

Variao (mL)

ndice de
Acidez (mg/g)

Erlenmeyer 1

1,016

1,9

10,49

Erlenmeyer 2

1,018

1,7

9,37

Erlenmeyer 3

1,006

2,1

11,71

Mdia do
ndice de
Acidez (mg/g)
10,52

Fonte: prpria

Define-se o ndice de acidez como o nmero de miligramas de titulante necessrio para

a neutralizao dos cidos graxos livres presentes em um grama da amostra [15].
tambm um dos meios para avaliao da qualidade do leo. Valores elevados indicam
baixa qualidade do leo e da matria-prima, manipulao inadequada e/ou discrepncia
durante o processamento [16].
Quanto maior o teor de cidos graxos, maior a possibilidade de que eles reajam com o
catalisador durante a transesterificao gerando produtos saponificados, ou seja, sabo,
o que dificulta no processo de separao e diminui o rendimento do biodiesel que o
produto que realmente se deseja obter. Dessa forma, o ideal que se utilizem leos com
baixos teores de cidos graxos, sendo esse valor de 3%, correspondendo a 6mg de
titulante/g. [15]
Os valores obtidos so superiores a este, demonstrando que o leo de baixa qualidade
e, se utilizado para o produo de biodiesel, haver, durante o processo de
transesterificao, a formao de sabo.
Se o catalisador estiver acima de 1% m/m, usa-se, para substituir, catalisadores slidos
cidos, o que evitar a formao de sabo (RINALDI, et. al, 2007).
Na realizao do experimento de produo de biodiesel, o leo e o metxido de potssio
sofrem um processo chamado transesterificao. Para ocorrer esse processo necessria
uma proporo molar 3:1 de lcool por triacilglicerdeo. Abaixo segue um esquema da
equao geral de transesterificao (Figura 3). [13]

Figura 3: Equao geral de transesterificao do Triacilglicerdeo. (Retirado de [13])

Nesse experimento, foi utilizada uma mistura de metxido de potssio com 100,41 g de
leo vegetal. O metxido de potssio foi fornecido pelo laboratrio e preparado a
partir de uma combinao de 1g de KOH e 22,04 mL de metanol. O hidrxido de
potssio (KOH) o catalisador da reao, ento foi usada a catlise em meio bsico. Os
catalisadores bsicos, como KOH e NaOH, apresentam um maior rendimento e
seletividade. [17]
Foi considerada a densidade do metanol como 0,79 g cm-3, dessa forma a massa de
metanol usada foi de 17,41 g [13]. A massa molar do metanol 32,0 g mol -1 e a massa
molar do KOH 56,1 g mol-1 [18][19].
A partir da massa molar do leo, do metanol e do KOH podemos estabelecer uma
relao entre os trs, ou seja, a partir de massa molar de cada um podemos determinar a
quantidade de mols utilizada na reao:

100
leo/17,41
etanol/1
mol de
mol de
mol de KOH
872,17
32,0
56,1
0,1146 mol de leo/0,5440 mol de metanol/0,0178mol de KOH

Analisando esse resultado possvel calcular a razo metanol/leo:

0,5440
=4,746
0,1146
Ou seja, para cada mol de leo temos 4,7469 mols de metanol. Esse valor diverge da
literatura, que reagem um mol de leo com 3 mols de lcool, isso se deve ao fato da
adio em excesso do agente transesterificante (metanol) para poder aumentar o
rendimento do biodiesel e facilitar sua separao do glicerol. [10].
Aps o processo de transesterificao, passa-se para o processo de purificao do
biodiesel. A pureza do biodiesel um dos aspectos mais importantes a ser tratado
durante sua produo. Deve-se ter o combustvel livre de gua, lcool, glicerina e
catalisador, uma vez que a presena destes pode causar problemas ao motor ao qual o
combustvel ser injetado. (KARAOSMANOGLU et al., 1996).
A glicerina, por exemplo, quando a 180C junto do biodiesel causa a emisso de uma
substncia txica chamada acrolena, alm de se depositar no fundo dos tanques de
combustvel causando corroso ao motor diminuindo assim sua vida til
(KARAOSMANOGLU et al., 1996).

Os glicerdeos podem causar problemas de combusto (ZGLYCEL e TRKAY,

2003) e precipitar a dada temperatura e tempo de estocagem (YORI et a.l, 2007).
Para remoo dessas impurezas, o biodiesel, em sua produo, deve passar pelo
processo de separao e lavagem a fim de torn-lo o mais puro possvel e evitar os
problemas acima mostrados.
Para a execuo deste processo, esperou-se um tempo at que o biodiesel e a glicerina
se separassem ficando o biodiesel na parte superior e a glicerina na inferior como pode
ser visto pela Figura 4.

Figura 4. Separao do biodiesel e glicerol. Fonte prpria

Aps retirada a glicerina, inicia-se o processo de lavagem adicionando gua, espera-se

mais um tempo para remoo da fase inferior que constituda de gua e impurezas
removidas, como visto na figura .
A segunda lavagem feita a fim de remover as impurezas que porventura ainda se
encontrarem no biodiesel.
Com as duas guas de lavagem foi feito um teste de chama para identificao da
presena de catalisador nas mesmas. Ao lavar a ala de Ni-Cr com soluo de HCl 6M,
pode-se notar uma colorao laranja de Cl. J o teste de chama com as duas guas de
lavagem notou-se uma colorao lils referente ao potssio (K) utilizado como
catalisador, sendo que a segunda se apresentou mais amena devido a quantidade menor
de potssio presente. Tambm observou-se uma colorao esverdeada decorrente da
presena de cobre na gua.[20]
Restou, portanto, no funil de separao o biodiesel como ilustrado na figura 5. Quando
despejado na proveta para medio do volume esta indicou 112mL.

Figura 5. Biodiesel puro. Fonte prpria

Segundo a literatura, a densidade do biodiesel 0,925g/mL[13], como mediu-se uma

massa de 100,410g de leo, tem-se o equivalente 108, 55 mL. Podemos calcular o
rendimento pela razo do volume final/inicial.

112 mL
=1,032
108,55 mL

O valor superior encontrado indica que restou no biodiesel a presena de alguma

impureza no retirada durante o processo de lavagem,

5.Referncias
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Tecnolgica. Novembro, 2006.
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cozinha.
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20. Anlise Elementar por Via Seca Teste de Chama.Escola Secundria D. Sancho
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