UNIVERSIDAD DE CANTABRIA

E.T.S. DE INGENIEROS INDUSTRIALES Y DE TELECOMUNICACIN

Grado en ingeniera qumica

Asig. G1632Ingeniera del Reactor Qumico II

PORTAFOLIO
Enrique Rodrguez Fernndez

Curso 2013/2014

DISEO Y OPTIMIZACIN DE REACTORES PARA LA PRODUCCIN DE

MONOCLOROBENCENO
Descripcin del sistema:

Reaccin qumica: esquema de reacciones en serie, donde el producto deseado

es el intermedio

1) +
2) +
Caracterizacin de las reacciones:
-

Termodinmica:
o Calores de reaccin (obtenidos mediante propiedades termodinmicas)
Reaccin 1:
H1

= -56273,4 +0.96(T[F] 77)

Reaccin 2:
H2

BTU
Ibmol

BTU
Ibmol

= -53033,4 + 1.66 (T[F] 77)

o Conversin de equilibrio: se asumen reacciones irreversibles

Cintica:

Para la obtencin de las expresiones cinticas se cuenta con una serie de datos de
laboratorio a diferentes temperaturas obtenidos en reactores discontinuos. Dichos
datos son tratados para ser ajustados a las siguientes expresiones:
Desaparicin de benceno

= 1

Formacin de monoclorobenceno

= 1 2

Donde xA es la fraccin molar de benceno, y xB la fraccin molar de monoclorobenceno

Datos de laboratorio
Tabla 1: datos experimentales obtenidos en reactor discontinuo

Expresiones integradas de la velocidad:

= ,0 1
Sustituyendo dicha expresin en la ecuacin cintica de la reaccin 2, obtenemos la
siguiente expresin:
=

1
( 2 1 )
1 2

Ajustando los datos obtenidos experimentalmente a las anteriores expresiones,

obtenemos las constantes cinticas a las distintas temperaturas de las reacciones:
Tabla 2: constantes cinticas a diferentes temperaturas
Temperatura [K]
40
55
70

k1 [h-1]

k2 [h-1]
0,0978
0,4002
1,4987

0,01268
0,05318
0,43883

A partir de dichos datos, se pueden ajustar las expresiones cinticas a la ecuacin de

Arrhenius, de forma que podemos conocer la influencia de la temperatura en la
cintica de las reacciones:
,

Tabla 3: parmetros para la ecuacin de Arrhenius

Constante
K1
K2

Ai [h-1]

Ea,i [J/mol]
81192
105064

3,45E+12
3,79E+15

Reactores qumicos

Se dispone de 3 reactores en cascada cuyo comportamiento se asume como un reactor

de mezcla completa, en los que se burbujea cloro gaseoso de forma continua. Se
asume que la velocidad de transporte de cloro al medio de reaccin desde la fase
gaseosa es muy rpida, por lo que la velocidad de reaccin no se ve limitada por el
transporte de materia, y se puede modelar como una reaccin pseudo-homognea.
A su vez, una columna de destilacin separa los componentes que salen del reactor 3,
reciclando el benceno por cola al primer reactor. Se asume que la separacin en dicho
sistema es una separacin ideal.
Esquema de los reactores qumicos:

Figura 1: configuracin de los reactores

Capacidad de cada reactor: 400 galones.
De ah, se asume que la capacidad en moles de cada reactor es igual a
kg

0,88 (
)
L
L benceno
NR = 400 gal 3,7854

Ib
gal 0,454 kg 78(
Ib

Ibmol benceno

= 37,6 Ibmol

BALANCES DE MATERIA A LOS REACTORES

Tabla 4: balances de materia a los reactores
Reactor 1
Reactor 2
Reactor 3

Benceno (A)

Monoclorobenceno (B)

Diclorobenceno (C)

F0 1 XA1 = K1 XA1 NR

F0 XB1 = NR (k1 XA1 k2 XB1)

Xc1 = 1 XB1 XA1

F0 XA1 XA2 = K1 XA2 NR

F0 (XB2 XB1) = NR (k1 XA2 k2 XB2)

Xc2 = 1 XB2 XA2

F0 XA2 XA3 = K1 XA3 NR

F0 (XB3 XB2) = NR (k1 XA3 k2 XB3)

Xc3 = 1 XB3 XA3

Clculo del tiempo de operacin:

TO [h/ao] =

810 6 (Ib MCB )

112,6

Ib MCB
Ibmol

FXB 3

7000 h/ao

OPTIMIZACIN DE LOS COSTES DE OPERACIN DEL REACTOR

Caso a) Temperatura=55C

Costes totales ($/ao)

Coste total vs. caudal

(alimentacion + reciclo)
850000
800000
750000
700000
650000
600000
0

50

100

150

200

Caudal (lbmol/h)

Figura 2: coste de operacin vs caudal de alimentacin al primer reactor

Coste ptimo:
-

Caudal=47.8 lbmol/h
Coste=728M $/ao

Caso b) Temperatura libre, igual en los tres reactores

El coste es ptimo para una temperatura igual a68C

-

Caudal=167 lbmol/h
Coste=712 M$/ao

Caso c) Temperatura libre, independiente en cada reactor

El coste es ptimo para la siguiente secuencia de temperaturas:

-

Reactor 1: 70C
Reactor 2: 68.3C
Reactor 3: 67.2 C

Se observa que la temperatura debe ir disminuyendo, lo cual se fundamenta en la

ganancia progresiva de importancia de la reaccin secundaria (formacin de
diclorobenceno), la cual, debido a su mayor energa de activacin, es ms sensible a la
temperatura, y un aumento de sta disminuye la selectividad del sistema. Por ello,
intuitivamente, podemos afirmar que la temperatura debe ser ms alta al principio,
para aumentar la velocidad de produccin, pero debe disminuir progresivamente para
evitar la formacin del compuesto no deseado. Dicha afirmacin es comprobada por la
optimizacin matemtica, pero los resultados muestran que la secuencia de
temperatura es pequea, por lo que no es muy relevante dicho fenmeno en el
funcionamiento del sistema de reactores.
ESTABILIDAD DEL SISTEMA DE REACTORES
Para que el sistema de reactores permanezca en estado isotermo y estable, se debe
dar la condicin de que el calor capaz de ser removido por los intercambiadores de
calor sea mayor o igual al calor generado por las reacciones qumicas. En caso
contrario, la mezcla reactiva aumentara gradualmente su temperatura, y con ello la
velocidad de las reacciones qumicas y el calor generado, por lo que el sistema estara
fuera de control. Una de las principales consecuencias de ste fenmeno a nivel de
seguridad, es que el lquido podra llegar a hervir si se alcanza su temperatura de
ebullicin, produciendo un posible grave accidente.

Estimacin del calor generado por las reacciones qumicas (BTU/h): es el resultado de
(CALOR DE REACCIN x VELOCIDAD DE REACCIN x N MOLES DE REACCIN)
Obtenemos un calor total producido igual a: 2.5 106BTU/hora
Estimacin del calor removido por los intercambiadores de calor (BTU/h): es el
resultado de
= ( )
Obtenemos un calor total igual a: 5.2 106 BTU/hora
Por tanto, podemos concluir que el sistema de reaccin se comporta de forma estable,
haciendo posible su correcta operacin con dicho sistema de intercambio de calor.

PROCESOS REALES EN LOS QUE SE LLEVA A CABO STA REACCIN

Podemos encontrar una patente relativa a dicho proceso, en la que la adiccin de catalizadores
produce una mejora en el rendimiento del proceso al aumentar la velocidad de reaccin, lo
cual puede conducir al requerimiento de menor temperatura, con los consecuentes menores
costes de operacin y mayor seguridad de operacin.
Referencia:
Dow Chemical Company. 1972
Selective chlorination of benzene and chlorobenzene using a catalyst of aluminum chloride
and stannic chloride or titanium tetrachloride
Autores: K.L. Krumel, Midland, J.R. Dewald.

ACTUALIZACIN DE COSTES
Los valores actualizados de los precios de las materias primas (cloro y benceno) son:

Benceno: 3,45 - 4,45 $/ton

Cloro: 190 - 325 $/ton

Para actualizar los costes de operacin que hemos utilizado a lo largo de nuestro diseo
conceptual, que provienen de datos del ao 1968, se utiliza el siguiente factor de conversin:

P2013 = P1968

CI2013
CI1968

Donde:

P2013 es el valor del precio P en el ao 2013

P1968 es el valor del parmetro en el ao del que se han obtenido los datos
CI2013 el valor de ndice de precios en el 2013
CI1968 el valor del ndice de precios en 1968

Pgina web de referencia:

Indicative Chemical Prices [en lnea]
http://www.icis.com/chemicals/channel-info-chemicals-a-z

REACCIONES GAS-SLIDO CATALTICAS

Problema

Se prepara un catalizador de hidrogenacin embebiendo partculas de almina (de 100

a 150 mallas) con una disolucin acuosa de NiNO3. Despus de un proceso de secado y
reduccin, las partculas contienen aproximadamente 7% de NiO en peso. Este
catalizador se compacta en pastillas cilndricas (pellet) para efectuar estudios de
velocidad. Las medidas globales de una pastilla son:
Masa = 3,15 g
Dimetro = 1 pulgada = 2,54 cm
Espesor = pulgada
Volumen = 3,22 cm3
Las partculas de Al2O3 contienen microporos y el proceso de granulacin introduce
macroporos rodeando a las partculas. En base a los mtodos experimentales ya
descritos, se determina que el volumen de macroporos de la pastilla es 0,645 cm3 y el de
microporos es 0,40 cm3/g de partculas.
A partir de esta informacin calcule:
a) La densidad de la pastilla (pellet)
=

3.15
=
= 0.978 /3

2.54 0.25 4 (2.54)2 3

b) El volumen de macroporos en cm3/g

0.654 3
=
= 0.205 3/

3.15
c) La fraccin de macroporos en la pastilla (pellet)

0.654 3
=
= 0.2

2.54 0.25 4 (2.54)2 3
d) La fraccin de microporos en la pastilla (pellet)

0.40 3.15

=
=
= 0.391

2.54 0.25 4 (2.54)2 3

e) La fraccin de slidos en la pastilla

= 1 = 0.409
f) La densidad de las partculas que componen el pellet

= 1.22 /3
(1 )
g) La densidad de la fase slida
=

= 2.39 /3

h) Porosidad de las partculas individuales que constituyen el pellet

0.40 3

3.15

=
=
= 0.49

Problema

Estos datos fueron obtenidos para un catalizador de cromo (soportado sobre xido de
aluminio) utilizando un aparato de adsorcin a baja temperatura, conforme a la tcnica
BET. Deber evaluarse el rea superficial.
Datos: La temperatura de adsorcin del nitrgeno es 195,2C , y a esta temperatura la
presin de vapor Po del nitrgeno es 81,11 mmHg.
Presin de adsorcin, P (cmHg absolutos) Volumen de N2 adsorbido (ml CNPT/g)
P(cm Hg) Vol(mL STP)
1,145
11,38
18,13
18,17
32,87
23,07
41,64
26,85
46,90
29,88

Para estimar el rea superficial cubierta por una molcula de nitrgeno, se utiliza la
frmula de Brunauer et al:

Los datos corresponden a una isoterma de adsorcin de Brunalier-EmmettTeller, que

sigue la siguiente expresin:

1
1
=
+

(0 ) 0
El ajuste de los datos a dicha expresin nos proporciona la siguiente ecuacin lineal:

0,05

y = 0,076x

0,045
0,04
P/(v(P0-P))

0,035
0,03
0,025
0,02
0,015
0,01
0,005
0
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

P/P0

Figura 3: isoterma de adsorcin de de Brunalier-Emmett Teller de N2 sobre el material

Del resultado obtenido, podemos suponer que el trmino independiente de la isoterma
es despreciable. Esto nos indicara que el valor de la constante C debe ser un valor muy
grande (tendiendo a infinito), por lo que, a efectos prcticos, (C-1)/C=1. A partir de
estas conclusiones, podemos calcular el valor de vm como:
=

1
= 13.05 /
0.0766

Con ste dato, utilizando la ecuacin de Brunauer para hallar el rea ocupada por una
molcula, y asumiendo una adsorcin con una sola capa, obtenemos el rea especfica
del catalizador estudiado:

= 1,091

28 /
23
6.022 10 / 0.808 /3

13,05
=

6.022 1023

= 1.623 1015 2 /

1.623 1019

0.0224

2/3

= , /

Problema
En un reactor de laboratorio de lecho fijo, utilizando pellets de 0,2 cm, se ha
encontrado que una reaccin particular se comporta como si fuera de primer orden,
con una constante de velocidad aparente de 8,6 seg-1. Los coeficientes de difusin a la
temperatura y presin del reactor tienen un valor aproximado de 0,027 cm2/seg. Se
desea construir un reactor similar a mayor escala. Para mantener constantes los
patrones de flujo, se piensa utilizar pellets de 1 cm, para obtener el mismo nmero de
Reynolds de partcula.
a) Cul es la verdadera constante de velocidad para esta reaccin?
La constante de velocidad observada est modificada por el efecto del transporte de
materia, de la siguiente forma:

Donde es el factor de eficacia, que viene dado por la siguiente expresin para
partculas esfricas:
=

3
1
1

tanh

es el mdulo de Thiele, que est definido, para partculas esfricas, como:

Para hallar el valor de la constante real, debemos resolver la ecuacin:

=
3

1
tanh

Utilizando la herramienta Solver de Excel, obtenemos el siguiente resultado:

kreal=10.64 seg-1

b) Cunto valdr la constante de velocidad para la nueva reaccin?

Para la nueva reaccin, la constante de velocidad valdr:
3

= =

tanh

= .

Donde ahora el valor de R es igual a 0.01 m.

Problema
La isomerizacin del doble enlace del 1-hexeno para formar 2-hexeno fue estudiada en
un reactor de laboratorio conteniendo partculas de rhodio soportadas sobre almina a
150C y presin atmosfrica:
H2C=CH-CH2-CH2-CH2-CH3 H3C-CH=CH-CH2-CH2-CH3
Se encontr que la reaccin es de primer orden en 1-hexeno, con una constante cintica
de 0,14 seg-1. Encuentre el tamao de pellet ms grande que se puede usar en un
reactor industrial para alcanzar un 70% de la velocidad mxima. El radio de poros de
la almina es 10 nm, y DAB es 0,050 cm2/seg.
Para alcanzar el 70% de la velocidad mxima, se debe cumplir la condicin de que
=0.7. Para ello, debemos calcular en primer lugar, el valor de la difusividad efectiva a
travs de los poros:
=

1
1

(1 )

El valor de es cero para procesos de difusin equimolar, como es el caso de una

reaccin de isomerizacin. El valor de la difusividadKnudsen se obtiene a travs de la
expresin:

2
8

Una vez obtenida la difusividad efectiva, calculamos el valor del radio de la partcula
con la siguiente ecuacin:
3

= 0.7 =

1
tanh

Donde obtenemos un valor de R=0.323 cm

REACTOR DE LECHO FIJO ISOTRMICO

Reaccin de estudio: deshidrogenacin oxidativa de butano.
Esquema de reaccin real: mecanismo de Van-Kreveren

Figura 4: mecanismo de reaccin

Para el caso de estudio, simplificaremos el mecanismo al siguiente mecanismo de
reacciones en paralelo:

Figura 5: mecanismo de reaccin simplificado

Dichas reacciones sern ajustadas a un modelo de cintica potencial, con las siguientes
ecuaciones cinticas:

=
2

Tabla 5: parmetros cinticos de las reacciones

Las reacciones que tienen lugar son las siguientes:

C4H10 + O2 C4H6 + 2 H2O
9
C4H10 + O2 4 CO + 5 H2O
2
C4H10 +

13
O2 4 CO2 + 5 H2O
2

1
C4H10 + O2 C4H8 + H2O
2

Balances de materia a cada componente:

Los balances de materia a cada componente son de la forma, segn las reacciones en las
que participan:

Al considerarse la reaccin como un sistema isotrmico a 500C, no es necesario

realizar un balance de calor.
Resultados obtenidos: perfiles de flujo molar

Figura 6: perfiles de caudal molar a lo largo del reactor

Tabla resultados Polymath:

Variableinitialvalueminimalvaluemaximalvaluefinalvalue
z
0
0
0.14
FA
8.25
5.103E-06
8.25
FB
16.51
12.005405
16.51
F1
0
0
1.297719
F2
0
0
0.7068327
F3
0
0
0.5710389
F4
0
0
0.9369734
F5
0
0
0.8459533
F6
0
0
3.1221715
FW
0
0
9.4096934
P
1.27
1.27
1.27
FI
181.61
181.61
181.61
r1
0.163474
5.179E-08
0.163474
r2
0.0864086
4.162E-08
0.0864086
r3
0.0754877
1.096E-08
0.0754877
r4
0.1139458
6.349E-08
0.1139458
r5
0.1182076
1.088E-08
0.1182076
r6
0.3649009
5.381E-07
0.3649009
rA
1.0025785
1.002E-06
1.0025785
rW
1.1571476
9.176E-07
1.1571476
densidad
736.8
736.8
736.8
rB
0.5600933
3.051E-07
0.5600933
SelBut
0
0
0.2084667
SelC4
0
0
0.7922044

Selectividades obtenidas:
Selectividad a Butano: 0.2084
Selectividad a compuestos C4: 0.7815

0.14
5.103E-06
12.005405
1.297719
0.7068327
0.5710389
0.9369734
0.8459533
3.1221715
9.4096934
1.27
181.61
5.179E-08
4.162E-08
1.096E-08
6.349E-08
1.088E-08
5.381E-07
1.002E-06
9.176E-07
736.8
3.051E-07
0.2084667
0.7815084

REACTOR DE LECHO FIJO ADIABTICO

Reaccin a estudiar:
Deshidrogenacin cataltica de etil-benceno para la produccin de estireno.
+
Caracterizacin de la reaccin:

Termodinmica:
o Calor de reaccin: 60000 BTU/lbmol
o Constante de equilibrio: sigue la siguiente relacin con la Temperatura:

Constante de Equilibrio
1
0

Ln (Keq)

-1 0

0,001

0,002

0,003

-2

y = -6222,x + 9,016
R = 0,994
Constante de
Equilibrio

-3

Lineal (Constante de
Equilibrio)

-4
-5
-6
-7

1/T

Figura 7: dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura

Cintica:
= [

Donde k [kmol/h/atm/kg catalizador]= 4.110-4770/T

Los balances de materia y calor al sistema reactivo, suponiendo un modelo
unidimensional, sin efectos de dispersin de materia o energa, y que el sistema es
adiabtico, son los siguientes:
-

Balance de materia
FEB ,0

Balance de calor

dX
= A (rEB ) lecho
dz

Fi Cpi

dT
= A Hr rEB lecho
dz

Resultados obtenidos:
a) Perfil de conversin (conversin final requerida: 45%)

b) Perfil de temperatura a lo largo de la longitud del reactor

Tabla resultados Polymath

Calculated values of the DEQ variables

Variableinitialvalueminimalvaluemaximalvaluefinal value
z
0
0
1.04
X
0
0
0.4505959
T
898
839.11975
898
Feb0
6.129
6.129
6.129
Feb
6.129
3.3672979
6.129
Fst
0
0
1.5172905
Fw
122.58
122.58
122.58
Fh
0
0
1.5172905
densidad
1440
1440
1440
At
1.1674538
1.1674538
1.1674538
yeb
0.047619
0.0261068
0.047619
yst
0
0
0.0117636
P
1.2
1.2
1.2
k
0.0614039
0.0260299
0.0614039
Keq
0.3771378
0.120036
0.3771378
reb
0.0035088
7.723E-04
0.0035088
Hr
1.39E+05
1.39E+051.39E+051.39E+05
Cpeb
297.84409
288.09741
297.84409
Cpst
270.53517
262.32346
270.53517
Cph
29.746185
29.587686
29.746185
Cpw
39.868683
39.155394
39.868683

1.04
0.4505959
839.11975
6.129
3.3672979
1.5172905
122.58
1.5172905
1440
1.1674538
0.0261068
0.0117636
1.2
0.0260299
0.120036
7.723E-04
288.09741
262.32346
29.587686
39.155394

REACCIONES GAS SLIDO NO CATALTICAS

Problema
Una carga de slidos se trata con un gas de composicin uniforme. El slido se convierte
dando un producto no adherente, de acuerdo con el modelo de ncleo decreciente. En una
hora la conversin es aproximadamente de 7/8, y en dos horas la conversin es completa.
Indquese el mecanismo controlante de la velocidad.
El mecanismo controlante de la velocidad ser aquel cuya ecuacin cintica mejor se ajuste
a los datos obtenidos experimentalmente. En ste caso, comprobaremos el ajuste de los
siguientes datos:
Tiempo (h)
0
1
2

Conversin
0
7/8
1

A las siguientes expresiones:

Se calcula el tiempo estimado para conversin completa () para ambas conversiones. El

que ms se ajuste a los datos experimentales, se considerar como mecanismo controlante
del proceso de reaccin.
Caso 1: proceso controlado por la difusin en la pelcula:
=2 horas
Para X=7/8 t=1.75 horas
Caso 2: proceso controlado por la difusin en las cenizas
=2 horas
Para X=7/8 t=1 hora
Caso 3: proceso controlado por la reaccin qumica
=2 horas
Para X=7/8 t=1 hora
Podemos concluir que tanto la difusin en las cenizas como la reaccin qumica son
mecanismos controlantes de la velocidad.

Problema
Calcular el tiempo necesario para quemar completamente partculas de grafito (Ro = 5 mm,
B= 2,2 g/cm3, kS= 20 cm/s) en una corriente que contiene el 8% de oxgeno. Supngase
que debido a la elevada velocidad del gas la difusin a travs de la pelcula no ofrece
resistencia alguna al transporte. Temperatura de reaccin = 900C.
Utilizando el modelo de ncleo de decreciente y asumiendo que el control cintico est
dado por la velocidad de reaccin, el tiempo necesario para la combustin completa ser:
=

Donde:
- b=1 (reaccin 1:1, 1 mol de C por cada mol de O2)
- CA,g=0.08P/RT=0.08 105 Pa / 8.314 J/molK (273+900) K = 0.82mol/m3
Obtenemos un tiempo igual a 1.53 horas

Problema
En un horno con una atmsfera constante se introducen dos pequeas muestras de un
slido y se mantienen en l durante una hora. En estas condiciones las partculas de 4 mm
alcanzan una conversin del 58% y las de 2 mm se convierten hasta el 87,5%
a) Indicar el mecanismo controlante de la velocidad de conversin de los slidos.
El mecanismo controlante ser aquel que mejor se ajuste a los datos. Segn los diferentes
modelos, podemos calcular el valor de /R ( /R2 en el caso de la difusin en las cenizas),
ya que dichos valores se mantienen constantes para cualquier valor del tamao de las
partculas:

A partir de la expresin de conversin-tiempo, obteniendo los siguientes resultados:

Difusin en la
superficie
/R [h/mm] para 4
mm
/R [h/mm] para 2
mm

Reaccin qumica

1.14

Difusin en las
cenizas (/R2
[h/mm2])
0.4

0.43

1.0

1.0

1.0

Ambos valores se mantienen constantes en el caso del control por reaccin qumica, por lo
que podremos afirmar, que dicha etapa es la etapa controlante de la reaccin.

b) Calcular el tiempo necesario para la conversin completa de partculas de 1 mm, en

este horno.
A partir del conocimiento de que /R=1 h/mm, podemos afirmar que, para la conversin
completa de partculas de R=1 mm, el tiempo necesario ser exactamente de t=1 hora.

Problema

El dixido de uranio es atacado por el cido fluorhdrico obtenindose tetrafluoruro de

uranio. Utilizando partculas esfricas de UO2 en una atmsfera uniforme se obtuvieron los
siguientes datos:

t, min
XB

4
0,32

12
0,64

25
0,875

35
0,96

42
0,99

El examen visual de las partculas slidas que han reaccionado parcialmente sugiere que la
reaccin sigue el modelo MND. Hallar el mecanismo y la ecuacin de velocidad que
explique esta reaccin.

El mecanismo controlante de la velocidad ser aquel cuya ecuacin cintica mejor se

ajuste a los datos obtenidos experimentalmente.

Las correlaciones para los valores de las anteriores expresiones respecto al tiempo
vienen dadas por las siguientes grficas, en las que podemos observar, que tanto la
difusin en las cenizas como la reaccin qumica pueden ser mecanismos controlantes,
debido a la calidad de ambos ajustes.

Control por difusin en la pelcula

y = 0,016x + 0,358
R = 0,896

1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

10

20

30

40

50

Figura 7: ajuste al control por difusin externa

Control por difusin en las cenizas

y = 0,022x - 0,056
R = 0,999

1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

10

20

Figura 8: ajuste por difusin en las cenizas

30

40

50

Control por reaccin qumica

y = 0,017x + 0,066
R = 0,998

0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

10

20

30

40

50

Figura 9: ajuste por reaccin qumica

En vista de los resultados, la ecuacin cintica que represente dicho proceso, ser una
combinacin lineal de las ecuaciones que describen el control por reaccin y en control
por difusin en las cenizas:
= 1 3 1 2/3 + 2 1

+ 1 (1 )1/3

Mediante la herramienta Solver de Excel, obtenemos que el error cuadrtico medio

obtenido al aplicar dicha expresin, es mnimo cuando los valores de son:

=27.45 min
= 22.57 min

SIMULACIN DEL COMPORTAMIENTO DINMICO DE UN

REACTOR CON MEMBRANAS
El objetivo de esta prctica es la simulacin de un reactor semicontinuo en el cual se ha
acoplado un mdulo de membrana con el objetivo de mejorar la conversin final
obtenida. ste tipo de reactores son tiles en reacciones limitadas por el equilibrio
qumico, ya que podemos extraer de forma selectiva un producto de la reaccin,
desplazando el cociente de reaccin hacia la formacin de productos. En nuestro caso de
estudio, vamos a simular la reaccin de sntesis de acetato de etilo, donde nuestra
membrana tendr la funcin de separar selectivamente el agua que se produce en la
reaccin:
+ +

La cintica de la reaccin corresponde a la cintica de una reaccin elemental reversible

catalizada (catlisis homognea), siendo de orden uno para cada uno de los reactivos (y
productos), mediante la siguiente expresin:
r = k ccat (aet aaa

aw aae
)
Keq

Dada la no idealidad del sistema, las concentraciones son sustituidas por actividades.
Dichas actividades pueden ser calculadas mediante la expresin
ai = i Ci
Para dicho clculo, nos valdremos del paquete de propiedades termodinmicas de Aspen
Plus, que conectaremos a nuestro modelo dinmico en Aspen CustomModeller, donde
el balance de materia a cada componente vendr dado por la siguiente expresin
ci

dm
dci
+m
= n + i r m
dt
dt

Dnde:
-

Ci es la concentracin molal de cada componente

m es la masa total del sistema, que se reduce progresivamente debido a la
extraccin de agua
n es el flujo de agua a travs de la membrana, que se relaciona con su
concentracin y la permeabilidad de la siguiente manera:
=
vi es el coeficiente estequiomtrico de cada especie reactiva
r es la velocidad de reaccin

As mismo, para el clculo de la masa total del sistema, aplicamos un balance de

materia global al sistema:
dm
= n PMw
dt

Una vez implementadas dichas ecuaciones, obtenemos el siguiente perfil de concentraciones

para los compuestos de la reaccin en funcin del tiempo:

Figura 10: simulacin del comportamiento dinmico del reactor con

membranas

DESTILACIN REACTIVA
La destilacin reactiva es una operacin que permite la integracin de las dos
principales operaciones bsicas de cualquier proceso qumico: reaccin y separacin de
productos.
sta tecnologa es especialmente interesante cuando nos puede aportar ventajas como
son las siguientes:

Aumento de la conversin: en reacciones limitadas por el equilibrio qumico, la

integracin de la separacin de productos permite que la concentracin de los
mismos permanezca reducida, lo cual aumenta la conversin final que podemos
obtener en el reactor
Aumento de la selectividad: en reacciones en las cuales existen reacciones
secundarias no deseadas, mantener la concentracin baja de especies que son
reactivas para dichas reacciones, disminuye su velocidad, aumentando la
selectividad y reduciendo la formacin de productos no deseados y residuos
Integracin de calor de reaccin y calor de vaporizacin/condensacin,
mejorando el rendimiento energtico del proceso, y evitando la formacin de
puntos calientes
Evita la formacin de posibles azetropos

En vista de dichas ventajas, ser una tecnologa interesante cuando podamos valernos de
alguna de ellas, teniendo en cuenta las siguientes limitaciones:

Los reactivos y productos de la reaccin deben ser voltiles, y sus volatilidades

relativas deben ser lo suficientemente distintas
La reaccin no debe requerir un tiempo de residencia demasiado elevado
Las condiciones, principalmente presin y temperaturas para que se d la
destilacin y la reaccin de forma ptima deben concordar, para conseguir un
resultado final eficiente

Algunos ejemplos de procesos reales que utilizan sta tecnologa son los descritos a
continuacin:

Produccin de acetato de metilo. ste es un ejemplo en el cual, la ventaja

principal que ofrece la tecnologa de la destilacin reactiva, es el aumento de la
conversin, que, a pesar de tener una cintica rpida en muy bajas conversiones,
est limitada por el equilibrio.

Figura 10: esquema de la destilacin reactiva para la produccin de acetato de metilo

Produccin de biodiesel por la reaccin de metanol y cido oleico utilizando

catalizadores homogneos de H2SO4.

Algunos ejemplos de empresas que fabrican equipos para la destilacin reactiva son:

RufoudHitek Engineers PVT. LD.

Koch Modular Process System LCC.
Koch-Glitsch