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VOLUMETRA XIDO-REDUCCIN

PERMANGANOMETRA
DETERMINACIN DE Ca EN UNA CALIZA
Facultad de ciencias naturales y exactas, Departamento de Qumica, Universidad del Valle.

Resumen
Se realiz la determinacin de

Ca

en una muestra de caliza mediante volumetra

redox, realizando la preparacin de la solucin estndar


crisol gooch, se estandarizo con

KMnO 4

Na 2 C 2 O4 , agua destilada y

0,02 M, se filtro con

H 2 S O4

a ~70C. El tratamiento de la muestra consisti en digestarla con


evaporando a sequedad y humedeciendo con

HCl

concentrado
y

HN O3 ,

HCl , calentando y dejando en reposo

para posteriormente agregar agua destilada y continuar calentando. Luego se filtra en


caliente lavando la solucin con

HCl

al 1% y agua destilada caliente, se recoge el

filtrado en matraz aforado de 250 mL y se desecha el precipitado, seguido se toma


alcuota de 25 mL, se le agrega

HCl

, agua destilada,

( N H 4 )2 C2 O4

al 6% y

amoniaco, se deja en reposo por 90 minutos, se decanta en crisol gooch lavando con
agua helada. Para la determinacin de Ca, se redisuelve el precipitado de calcio en

H 2 S O4

al 10% se calienta hasta completa disolucin. Posterior a este tratamiento se

procede a valorar en caliente con

KMnO 4

hasta la aparicin del color rosa. Finalmente

al realizar los debidos clculos se determin un

40,5 CaO

40,3 CaO

muestras analizadas.
1. Datos clculos y resultados
Preparacin de reactivos

Solucin KMnO4 0,02M

0,05 L

O 158,038 g
O 100 g
EDTA0,02 mol
KMn 4
KMn 4
=0,15883 g KMn O4
1L
1 mol
99,5 g

Valor experimental = 0,18 g KMnO4

en las

100

Solucin HCl 1%

mL1 mL
HCl=1 mL H Cl
100 mL
Solucin H2SO4 10%

SO 410 mL H 2 SO 4
100 g sln
100 mL sln
1 mL
96 mL H 2 SO 4
150 mL sln H 2
=14,4 mL H 2 SO 4
1,085 g sln

Solucin (NH4)2C2O4 6%

50 ml sln ( N H 4 )2 C2

O 46 g ( N H 4 ) 2 C 2 O4
100 mL sln ( N H 4 )2 C 2 O4

=3 g ( N H 4 ) 2 C 2 O4

Valor experimental = 3,0183g (NH4)2C2O4


Estandarizacin del KMnO4
Tabla 1. Datos Estandarizacin.
Peso

Na 2 C 2 O4

(g)

0,0261
0,0250
0,0267

Volumen KMnO4 (mL)


3,7
3,8
3,7

O42 mol KMnO 4


1
5 mol Na2 C 2 O 4
1000 mL
O 1 mol
3,7 mL
0,0261 g Na 2 C 2 4
Na2 C 2
=0,0227 M KMnO 4
124,1 g
1L

Peso

Na 2 C 2 O4

Tabla 2. Concentracin KMnO4.


Molaridad KMnO4 (mol/L)
(g)

0,0261
0,0250
0,0267
Promedio
RSD%

0,0227
0,0212
0,0233
0,0224
4,83%

La concentracin de la solucin es 0,0224 M, la confiabilidad de los datos es baja.


Contenido de calcio en la muestra (% de CaO)

O 45 mol Ca C2 O4
1 mol Ca
2 mol KMn O4
1 mol CaO
1 mol CaC 2 O 4
56,07 g CaO
1 mol Ca
250 mL
1 mol CaO
1
O 40,0224 mol
25 mL
0,0078 L KMn
KMn
1
1L
0,4570 g muestra
%error=

96 CaO53,59 CaO
100
96 CaO

44,17 %CaO
2. Discusin de Resultados
El permanganato potsico,

KMnO 4

tiene un enorme campo de aplicacin como

reactivo valorante debido a que es un oxidante fuerte y auto indicador. Normalmente se


utiliza en medio cido como lo realizamos en la prctica, por lo que su semi-reaccin es:

2++12 H 2 O
M n
++ 5 e
+8 H 3 O
MnO 4

El anin


MnO4 es violeta, cuando la reaccin volumtrica en la que participa es tal que

el resto de los reactivos son incoloros, el primer exceso de

MnO4

que aadimos

origino un color rosa en la disolucin.


Esto se debe a que el

KMnO 4 no rene todos los requisitos de un patrn primario, sus

disoluciones se preparan en concentracin aproximada y se normalizan frente a una


sustancia tipo primario reductora, como el oxalato sdico
nuestra prctica. En medio cido, la semi-reaccin es:

++2 e

+ H 2 O 2 C O 2 + H 3 O

HC 2 O 4

N a2 C 2 O 4

utilizado en

Por tanto, la reaccin volumtrica que se utiliz durante la valoracin fue:

2++10 C O2 +19 H 2 O
+ 2 M n
+11 H 3 O
+5 HC 2 O4
2 MnO4
Es importante recalcar que la valoracin se debi realizar en caliente, a una temperatura
superior a los 600C, que la reaccin tiene un perodo de induccin de varios segundos,
hasta que aparecen las primeras trazas de

2+

M n que acta de autocatalizador y que el

permanganato debe aadirse mezclndolo perfectamente, ya que un exceso localizado


puede dar lugar a la aparicin de un precipitado oscuro (
local de

MnO4 . Por el mismo motivo, el

MnO2 ), debido a un exceso

K MnO4 debe dejarse caer directamente

sobre la disolucin que se valora, no dejndolo resbalar por las paredes del erlenmeyer lo
cual fue posible realizar experimentalmente.
La piedra caliza es una roca sedimentaria compuesta mayoritariamente por carbonato de
calcio (CaCO3), generalmente calcita. El carcter prcticamente mono mineral de las
calizas permite reconocerlas fcilmente gracias a dos caractersticas fsicas y qumicas
fundamentales de la calcita: es menos dura que el cobre (su dureza en la escala de Mohs
es de 3) y reacciona con efervescencia en presencia de cidos tales como el cido
clorhdrico [7].
Naturalmente la piedra caliza tiene un porcentaje de xido de calcio aproximadamente del
96% lo cual no fue posible evidenciar respecto a los clculos realizados, los cuales dieron
un resultado menor de
que dio

53,59 CaO . Ello se puede evidenciar con el porcentaje de error

44,17 %CaO . La diferencia se puede explicar de cierta manera ya que la

concentracin de

K MnO4

no fue muy exacta y su RSD fue mayor al 2%, adems de

que al preparar la solucin el peso experimental fue de 0.18 g


teorico de 0,1588 g

K MnO4

diferente al

K MnO4 . Ello puede explicar experimentalmente la razn de la

diferencia del resultado dado en el porcentaje de xido de calcio.


Por otra parte se puede explicar que pudo perderse parte de calcio durante la filtracin ya
que parte del CaO pudo eliminarse con el precipitado y ocasionar esta diferencia de
resultado. Por otra parte luego del filtrado puede darse que el crisol de gooch no fue
correctamente lavado sobre el

H 2 SO 4 y el precipitado no se disolvi totalmente.

Ademas de que la inestabilidad del

K MnO4 puede haber sido una fuente de

desviacin en valores.
3. Conclusiones

En general las reacciones de oxidacin-reduccin son muy rpidas cuando se


encuentran en sistemas inicos, permitiendo su aplicacin en volumetras directas
hasta el punto de equivalencia.

En la mayora de las determinaciones con permanganato, el viraje rosa causado por


un exceso de este en la disolucin, sirve para indicar el punto final.

Las soluciones <0,1 M de solucin estndar de permanganato se deben estandarizar


inmediatamente antes de emplearlas ya que su estabilidad no se conserva.

El permanganato es un oxidante fuerte, auto-indicador, auto-catalizador, por lo tanto


permite su aplicacin en la determinacin de numerosas substancias a pH acido.

La luz y el calor ayudan a acelerar o catalizar un proceso redox.

Las titulaciones se realizan en un medio acido teniendo en cuenta que los iones del
cido no se involucren en la reaccin principal.

La oxido-reduccin de la titulacin debe transcurrir rpidamente para evitar la


reduccin espontanea del permanganato.

La coloracin del permanganato de potasio permite la determinacin del punto final


de una titulacin redox, sin la necesidad de utilizar otro reactivo auxiliar, lo que quiere
decir, no se requiere de una solucin muy concentrada de Permanganato de Potasio
para realizar la titulacin si indicador, pero al mismo tiempo no debe ser muy diluida

El permanganato de potasio

K MnO4 es un agente oxidante de gran inters para

los anlisis volumtricos de soluciones que contienen especies qumicas con


tendencia a ceder electrones (agentes reductores) en reacciones redox.
4. Solucin a preguntas
a) Explique por qu debe valorarse el ion oxalato en caliente y por que el rango de
temperatura debe estar entre 55 y 70 C. [1]
Se debe valorar en caliente para acelerar la reaccin del oxalato con el permanganato. Se
realiza entre 55-70 C para garantizar la formacin de Mn(II) y CO 2, tambin para evitar la
formacin de Mn(III), sus complejos y H 2O2 (producto de la reaccin del oxigeno
atmosfrico con el oxalato).
b) Mencione una ventaja y una desventaja de la determinacin volumtrica de calcio
basado en el uso de una solucin de KMnO 4, en comparacin con un mtodo
complexometrico. [2]

La ventaja de este mtodo consiste en que el permanganato puede ser auto-indicador y


auto-catalizador, lo que nos permite tener mayor control en la determinacin.
La desventaja de este es la poca estabilidad de la solucin de permanganato con el
tiempo y la transferencia de otros iones
c) Por qu la adicin de Na2C2O4 se realiza cuando el pH de la solucin es acido? [3]
Porque a pH acido se garantiza que el permanganato tiene elevado potencial de
oxidacin (estado de oxidacin +6) y no se precipita, garantizando la reaccin:

2++10 CO2 +8 H 2 O
+ 2 Mn
2+16 H
+5 C 2 O4
2 Mn O4

d) Por qu la titulacin debe realizarse en caliente? [4]


La titulacin debe realizarse en caliente para garantizar que el oxalato de calcio se
encuentra disuelto, tambin para que la titulacin se realice con rapidez y se observe
claramente el punto final.
e) Explique cul es la funcin del NH3 y del (NH4)2C2O4 en el tratamiento de la
muestra.
Para asegurar que la muestra se encuentra en medio acido y no se forma xidos, ya que
acta amortiguando el pH; para complejar los iones metlicos que interfieren (Cl,Fe,);
para garantizar la presencia de oxalato de calcio en la solucin tratada y que este
precipitar.
f) Mencione por lo menos dos reactivos qumicos diferentes al oxalato sdico, que
pueden emplearse como patrones primarios en la estandarizacin de KMnO 4. Para
cada uno de ellos especifique: pH de la valoracin, reaccin correspondiente, el
indicador apropiado, explique sus respuestas. [5] [6]
Trixido de Arsnico
es una substancia primaria excelente para la valoracin del permanganato. Es estable, no
higroscpica y se puede obtener en un elevado grado de pureza. Esta determinacin es
directa y se realiza en medio acido:

2+ +5 H 3 AsO 4
++8 H 2 O 2 Mn
+ 5 HAsO 2+ 6 H
2 Mn O4
Se disuelve el oxido en exceso con hidrxido sdico y luego se acidifica en HCl, esta
reaccin es catalizada por los iones cloruro o por pequeas cantidades de ioduro, iodato o
monocloruro de iodo.

La disolucin de permanganato se valora segn el procedimiento: se pesan muestras de


0,2 g de trixido de arsnico en matraces erlenmeyer, se agrega 10 mL agua destilada y 3
g de NaOH en lentejas. Se calienta suavemente y se agita hasta disolucin; luego se
aaden 100 mL de agua y 10 mL HCl concentrado. Se agrega una gota KI 0,002M para
catalizar y se valora con la disolucin de permanganato hasta color rosado dbil
permanente.
Hierro metlico puro
Suele emplearse como un estndar primario para la valoracin del permanganato. Se
pesa con exactitud, se disuelve en acido, se reduce a hierro (II), y se titula con
permanganato, se detecta el punto final por la aparicin permanente de color magenta. La
reaccin se realiza en medio acido:

3++ 4 H 2 O
2++ 5 Fe
+ Mn
2++ 8 H
+5 Fe
Mn O4
Conviene evitar usar HCl como disolvente, porque el hierro (II) induce una reaccin
secundaria en la que el ion cloruro se oxida a cloro por Mn(III), una especie intermediaria
en la reduccin del permanganato.
Otras substancias que pueden servir como patrones primarios son: sulfato de amonio y de
hierro (II) (sal de Mohr), FeSO4. (NH4)2SO4. 6H2O; sulfato de etilendiamina y de hierro (II)
(sal de Oesper), FeSO4C2H4. (NH3)2SO4. 4H2O; Tiosulfato de sodio; y ioduro potsico.
5. Bibliografa
[1] LAITINEN H.A; HARRIS W.E. TITULACIONES REDOX, Anlisis Qumico. Recurso Digital, pp. 349-352.
[2],[3],[4],[5] BROWN, G.H.; SALLEE, E.M. OXIDANTES Y REDUCTORES EN ANALISIS CUANTITATIVO,
Qumica Cuantitativa. Editorial Revert, 1977 Espaa pp. 320-324.
[6] FRITZ, S. TITULACIONES OXIDO-REDUCCION, Qumica Analtica Cuantitativa 3a ed. Mexico, Limusa
1986. pp. 324,681-685.
[7] C. Klein, C. S. Hurlbut. Manual de Mineraloga, cuarta edicin. Editorial Revert, 1998