Quimica - Equilibrio de Solubilidad y Complejos

EQUILIBRIO DE
SOLUBILIDAD IONES COMPLEJOS
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Equilibrio de Solubilidad
Muchos proceso naturales dependen de la
precipitacion o de la ligera disolucin de sales .
Las constantes de quilibrio nos ayudaran a

responder preguntas con respecto a solubilidad
y precipitacion
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La constante de producto de Solubilidad

Cuando un exceso de un compuesto ligeramente
soluble es mezclado con agua , un equilibrio es

establecido entre el slido y el in de la
solucin saturada. .
Para la sal oxalato de calcio, CaC2O4, se tiene

el siguiente equilibrio:
CaC2O4 (s) Ca (ac) C2O4 (ac)

H2O

reserved.
La constante de equilibrio para este proceso es

denominado constante de producto de
solubilidad.
K ps [Ca ][C2O4 ]
reserved.

En general , la constante de producto de
solubilidad es la constante de equilibrio para el

equilibrio de solubilidad de un compuesto inico
ligeramente soluble (o casi insoluble)
Es igual al producto de las concentraciones

en equilibrio de los iones del compuesto.
Cada concentracin es elevada a una potencia
igual al nmero de tales iones presentes en el
compuesto.
reserved.
Por ejemplo, Ioduro de plomo, PbI2, es una sal

ligeramente soluble. El equilibrio es :
PbI2 (s)
Pb (ac) 2I (ac)
H2O
K ps [Pb ][I ]

reserved.
Calculo de Kps a partir Solubilidad

Una muestra de 1.0-L de una solucion saturada
de oxalato de calcio, CaC2O4, contiene 0.0061-g
de la sal a 25 oC. Calcular Kps para esta sal a 25
oC.
Primero convertir la solubilidad de g/l a moles/l
1 mol CaC2O 4
M CaC2O 4 (0.0061 g CaC2O 4 / L )
128g CaC2O 4
4.8 105 mol CaC2O4 / L

reserved.
Clculo de Kps a partir Solubilidad
Cuando 4.8 x 10-5 mol del slidos se disuelve

ste forma 4.8 x 10-5 moles de cada in.
CaC2O4 (s)
H2O
Inicio
Cambio
Equilibrio
reserved.
Ca (ac) C2O4 (ac)

0
+4.8 x 10-5 +4.8 x 10-5

4.8 x 10-5
4.8 x 10-5

.
Entonces:
2
K ps [Ca ][C2O 4 ]
5
Kps (4.8 10 )(4.8 10 )

K ps 2.3 10
reserved.

En un experimento, se encuentra que 1.2 x 10-3
mol de Ioduro de plomo(II) , PbI2, se disuelve en
1.0 L de agua a 25 oC.Calcule el Kps a esta
temperatura.

reserved.
PbI 2 (s)
Inicio
Cambio
Equilibrio
reserved.
H2O
Pb (aq) 2I (aq)
0
0
+1.2 x 10-3 +2 x (1.2 x 10-3)
1.2 x 10-3 2 x (1.2 x 10-3)
K sp [Pb 2 ][I ]2
3
K sp (1.2 10 )( 2 (1.2 10 ))
K sp 6.9 10
reserved.
Clculo de Solubilidad a partir de Kps

El mineral fluorita es fluoruro de calcio, CaF2.
Calcule la solubilidad (en gramos por litro) de
fluoruro de calcio en agua si Ksp 3.4 x 10-11
2
[Ca ][F ] K sp
(x)(2x) 3.4 10
2
3.4 10
x
4
3

reserved.
-11
11
2.0 10
Clculo de Solubilidad a partir de Kps
Convertir g/L (CaF2 78.1 g/mol).
78.1g CaF2
solubilida d 2.0 10 mol / L
1 mol CaF2
4
1.6 10 g CaF2 / L
reserved.
Solubilidad y efecto del in comn
La importancia del Kps llega a ser aparente

cuando se considera la disolucin de una sal en
otra sal que contenga el mismo catin.

reserved.
Solubilidad y efecto del ion comn
Por ejemplo , si queremos determinar la

solubilidad del oxalato de calcio en una
solucin de cloruro de calcio .
Cada sal contribuye con el mismo catin (Ca2+)
El efecto es hacer que el oxalato de calcio sea
menos soluble de lo que podra ser en agua
pura.
reserved.
Un problema para considerar

Determine la solubilidad molar del oxalato de
calcio en 0.15 M de cloruro de calcio.El Kps para el
oxalato de calcio es 2.3 x 10-9.
Notar que antes de disolverse el oxalato de calcio
ya tenia una concentracin de 0.15 M de iones
Ca2+ en la solucin.
CaC2O4 ( s)
H2O
Ca (ac) C 2 O 4 (ac)
Inicio
0.15
Cambio
Equilibrio
+x
0.15+x
+x
x

reserved.

.
Sustituimos la constante de equilibrio
[Ca ][C2O4 ] K ps
(0.15 x)(x) 2.3 10
reserved.
Ahora reacomodamos la ecuacin :

9
9
2.3 10
2
.
3
10
x
0.15 x
0.15
x 1.5 10

reserved.
Por lo tanto , la solubilidad molar del oxalato

de calcio en 0.15 M CaCl2 es 1.5 x 10-8 M.
En agua pura , la molaridad fue 4.8 x 10-5 M,
lo cual es 3000 veces ms.

reserved.
Prediccin de las reacciones de

precipitacin
.

reserved.
Criterio para Precipitacion

Para determinar si un sistema en equilibrio se
desplaza hacia la reaccin reversa es necesario

evaluar el cociente de reaccin, Qc.
Para predecir la direccin de la reaccin , se debe

comparar Qc con Kc .
El cociente de reaccin tiene la misma forma para
la expresin de Kps , pero las concentraciones de
los productos son valores iniciales.
reserved.
Criterio para Precipitacin
Considerar el siguiente equilibrio:
PbCl2 (s)
H2O

reserved.
Pb (ac) 2Cl (ac)
La expresin de Qc es:
Qc [Pb
2
]i [Cl ]i
Donde las concentraciones iniciales son

denotadas por i.

reserved.
Si Qc excede el valor de Kps, la precipitacin

ocurre.
Si Qc es menor que Kps, mas soluto puede
disolverse
Si Qc es igual a Kps, la solucin esta saturada.

reserved.
Prediciendo si la precipitacin ocurrir

La concentracin del in calcio en el plasma
sanguneo es 0.0025 M. Si la concentracin
del ion oxalato es 1.0 x 10-7 M, prediga si el
oxalato de calcio precipita. Kps para oxalato
de calcio es 2.3 x 10-9.
El cociente de producto ionico es , Qc,:
2
Qc [Ca 2 ]i [C2O4 ]i
Qc (0.0025) (1.0 10 )
-10
Qc 2.5 10 K sp
-7
No se espera que haya precipitado

reserved.
Separacin de los iones por precipitacin

fraccionada
Precipitacin fraccionada es una tcnica que
consiste en separar dos o ms iones de una solucin

aadiendo un reactante que precipite primero a un
in luego a otro y asi sucesivamente.
Por ejemplo , cuando se agrega lentamente

cromato de potasio, K2CrO4, a una solucin que
contiene Ba2+ y Sr2+, cromato de bario precipita
primero.
reserved.
Despues que el ion Ba2+ haya precipitado ,

cromato de estroncio empieza a precipitar
Es entonces posible separar Ba2+ de Sr2+ por

precipitacin fraccionada usando K2CrO4.

reserved.
Efecto del PH en la solubilidad

A veces es necesario tener en cuenta otras
reacciones de iones acuosos.
Por ejemplo, si el anin es la base conjugada

del cido dbil, ste reaccionar con H3O+.
Se espera que la solubilidad sea afectada por el
pH.

reserved.
Effect of pH on Solubility
Considerar el siguiente equilibrio.
CaC2O4 (s)
Ca (ac) C2O 4 (ac)
H2O
El ion oxalato es el conjugado del cido dbil

(HC2O4-), ste reaccionar con H3O+.
2
C2O4 (ac) H3O (ac)

reserved.
H2O
HC2O4 (ac) H2O(l)
Effect of pH on Solubility
.
De acuerdo al principio de Le Chatelier , como

el in C2O42- es removido por la reaccin con
H3O+, mas oxalato de calcio se disolver .
Por lo tanto se espera que el oxalato de calcio sea

ms soluble en una solucin cida (a bajo pH)
que en una solucin de agua pura.

reserved.
Equilibrio de los iones complejos

Muchos iones metlicos, especialmente los metales
de transicin, forman enlaces covalentes

coordinados con molculas o aniones que tienen
un par de electrones libres.
Este tipo de formacin de enlace es la reaccin

acido base Lewis .

reserved.

Por ejemplo , El ion plata , Ag+, puede reaccionar con
amonaco para formar el in Ag(NH3)2+ .
Ag 2(: NH 3 ) ( H 3 N : Ag : NH 3 )

reserved.

El in acuoso de plata forma un in complejo
con el amoniaco en dos pasos:
Ag (ac) NH 3 (ac)
Ag( NH3 ) (ac) NH3 (ac)
Ag ( NH 3 ) (ac)
Ag( NH3 )2 (ac)
Cuando sumamos estas ecuaciones se tiene la ecuacin

de formacin de Ag(NH3)2+.
Ag (ac) 2 NH3 (ac)

reserved.
Ag ( NH3 ) 2 (ac)

La constante de formacin, Kf , es la constante
de equilibrio para la formacin de iones
complejos de un in metalico acuoso y un
ligando .
La constante de formacin del Ag(NH3)2+ es:
[ Ag( NH 3 )2 ]
Kf
2
[ Ag ][NH 3 ]
El valor de Kf para Ag(NH3)2+ es 1.7 x 107.
reserved.
Valores altos de la constante de formacin Kf

significa que el in complejo es muy estable.
Cuando se aade una cantidad grande de NH3 a
una solucin de Ag+, se espera que ms iones
Ag+ reaccionen para formar el in complejo.
.

reserved.

La constante de disociacin, Kd , es el
recproco o inverso del valor de Kf.
La ecuacin para la disociacin de Ag(NH3)2+ es
Ag( NH3 )2 (ac)
Ag (ac) 2NH3 (ac)
La ecuacin para la constante de equilibrio es :
1 [ Ag ][NH 3 ]
Kd
K f [ Ag( NH 3 )2 ]
reserved.
Clculos de equilibrio con Kf

Determine la concentracin del in Ag+(ac) en
0.010 M de AgNO3 que es tambin 1.00 M NH3.
El Kf para Ag(NH3)2+ es 1.7 x 107.
En 1.0 L de solucin, inicialmente se tiene

0.010 mol Ag+(ac) de AgNO3.
Este reacciona para dar 0.010 mol de
Ag(NH3)2+,quedando (1.00- (2 x 0.010)) = 0.98 mol
NH3.
Ahora para la disociacin de Ag(NH3)2+ :
reserved.
La siguiente tabla muestra los datos para el

equilibrio de disociacin:
Ag( NH 3 )2 (aq )
Inicio
Cambio
Equilibrio
0.010
-x
0.010-x

reserved.
Ag (aq ) 2NH 3 (aq)

0
+x
x
0.98
+2x
0.98+2x
La constante de disociacin ser:
[ Ag ][NH 3 ]
1
Kd
Kf
[ Ag( NH 3 )2 ]
reserved.
( x)(0.98 2 x)
1
7
(0.010 x)
1.7 10
2

reserved.
Si asumimos que x es pequeo comparado con

0.010 y 0.98, entonces
2
( x)(0.98)
8
5.9 10
(0.010)
reserved.
Luego
8
x 5.9 10
( 0.010 )
( 0.98 )2
6.1 10
10
La concentracin de ion plata es 6.1 x 10-10 M.

reserved.
Anlisis cualitativo
Anlisis cualitativo involucra la
determinacin de los iones presentes en

una disolucin .
En un esquema para anlisis cualitativo de un in

metlico , el catin es usualmente detectado por la
presencia de un precipitado caracterstico.
En la siguiente figura se resumen como los
iones metlicos en solucin acuosa son
separados en cinco grupos analticos.
reserved.
ure 18.8

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soluble es mezclado con agua , un equilibrio es

Para la sal oxalato de calcio, CaC2O4, se tiene

CaC2O4 (s) Ca (ac) C2O4 (ac)

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La constante de equilibrio para este proceso es

La constante de producto de Solubilidad

solubilidad es la constante de equilibrio para el

Es igual al producto de las concentraciones

La constante de producto de Solubilidad

Por ejemplo, Ioduro de plomo, PbI2, es una sal

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Calculo de Kps a partir Solubilidad

4.8 105 mol CaC2O4 / L

Clculo de Kps a partir Solubilidad

Cuando 4.8 x 10-5 mol del slidos se disuelve

Ca (ac) C2O4 (ac)

+4.8 x 10-5 +4.8 x 10-5

Clculo de Kps a partir Solubilidad

Kps (4.8 10 )(4.8 10 )

Clculo de Kps a partir Solubilidad

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Clculo de Kps a partir Solubilidad

Clculo de Kps a partir Solubilidad

Clculo de Solubilidad a partir de Kps

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Clculo de Solubilidad a partir de Kps

Convertir g/L (CaF2 78.1 g/mol).

Solubilidad y efecto del in comn

La importancia del Kps llega a ser aparente

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Solubilidad y efecto del ion comn

Por ejemplo , si queremos determinar la

Un problema para considerar

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Un problema para considerar

Un problema para considerar

Ahora reacomodamos la ecuacin :

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Un problema para considerar

Por lo tanto , la solubilidad molar del oxalato

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Prediccin de las reacciones de

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Criterio para Precipitacion

desplaza hacia la reaccin reversa es necesario

Para predecir la direccin de la reaccin , se debe

Criterio para Precipitacin

Considerar el siguiente equilibrio:

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Pb (ac) 2Cl (ac)

Criterio para Precipitacin

Donde las concentraciones iniciales son

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Criterio para Precipitacin

Si Qc excede el valor de Kps, la precipitacin

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