Professional Documents
Culture Documents
Crudos,
Productos y
Blending
Coordinador:
D. Ramón Serrano Ortiz
Refino/Gas/Marketing
Septiembre 2002
Módulo: Crudos, Productos y Blending Profesor: Ramón Serrano Ortiz Página 1 de 79
CURSO 2002-2003
Crudo de Petróleo
INTRODUCCIÓN
Comenzar esta aproximación al petróleo con un ejercicio de participación colectiva :
Ejercicio 1
Si definimos al petróleo de la siguiente manera :
MEZCLA COMPLEJA COMPUESTA MAYORITARIAMENTE DE
HIDROCARBUROS, MATERIA PRIMA DE TODO TIPO DE COMBUSTIBLES Y
CARBURANTES
Intentemos deducir las principales propiedades que nos interesará conocer, clasificadas por
orden de importancia
1500
2500
Transporte
2000
1000
1500 No-Energético
500 1000
TOTAL
500
0 0
1973 1985 1995 2010
AÑOS
T A B L A I
COMPARACION DE ºAPI Y PESO ESPECIFICO
ºAPI PESO ESPECIFICO PRODUCTO
149 0,505 Propano
119 0,565 Butano
57 0,750 Gasolina
45 0,800 Queroseno
39 0,830 Diesel
17 0,950 Fuelóleo
7 1,020 Asfalto
1
Sobre la influencia de densidad sobre la calidad se volverá posteriormente al referirnos a la relación Calidad / Precio
DESTILACIÓN.
El método utilizado es el Hempel ( ASTM D285, sustituido por ASTM D-1160). El objetivo
fundamental del ensayo en este caso es determinar el contenido de nafta en el crudo.
En este método se utiliza un matraz de 500 ml.( Ver Anexo IV ) equipado con una columna
de fraccionamiento, la cual consiste en un relleno formado por una cadena de hierro de
tamaño y longitud normalizados. El matraz se carga con 300 ml. de crudo y se destila a
una velocidad de 4 a 5 mi/minuto. La temperatura de destilación se mide por medio de un
termómetro situado por encima del relleno. Si se alcanzan temperaturas por encima de 300
ºC en el matraz, para evitar la descomposición térmica del crudo, se continúa la destilación a
vacío
En su aplicación específica para la evaluación de crudos se destila este hasta alcanzar una
temperatura en la cabeza determinada, que se considera como punto final de la nafta. De
este modo se puede determinar el rendimiento en nafta deseado.
Posteriormente se somete la nafta obtenida a una destilación, realizada de acuerdo con el
método ASTM D86. Para ello, 1000 ml de producto se introducen en un matraz y se
destilan sin columna de relleno. Si en la destilación Hempel original no se obtuvo bastante
nafta, es necesario repetir la destilación tantas veces como sea necesario.
Contenido en hidrocarburos ligeros.
El análisis se realiza por métodos cromatográficos. Se determinan, por lo general, todos los
componentes desde el metano a los pentanos.
Residuo de carbón.
Se utilizan los métodos ASTM D189 o D524. De nuevo el resultado de estos ensayos da
una indicación general de la calidad del crudo ya que muestran la tendencia a formar coque
cuando se le somete a pirólisis y evaporación. Valores elevados de residuo de carbón están
asociados a crudos pesados y de tipo asfáltico. El fuelóleo residual producido será de baja
calidad.Otros ensayos preliminares de relativa fácil ejecución y que suministran información
adicional, válida en diferentes aplicaciones, son las siguientes :
♦ Viscosidad. Se determina por los métodos ASTM D445 o D446. La viscosidad es
una medida de la resistencia del crudo a moverse. Su valor varía mucho con la
temperatura y, por ello, se determina su valor a más de una temperatura. El valor
de la viscosidad es importante cuando se determinan las condiciones de bombeo y
transporte del crudo.
♦ Punto de congelación (pour point). Se mide de acuerdo con la norma ASTM
D97. Este ensayo expresa en múltiples de 3OC, la temperatura más baja a la que
2
Este fenómeno de corrosión en caliente, provocada por el eutéctico del VanadilVanadato de Sodio, solamente se produce en
las zonas donde la temperatura de parec sobrepasa la de fusión del eutéctico. En las grandes calderas de las Centrales
Termoeléctricas se ha combatido con la adición de OMg. La práctica desaparición del combustible residual en la genenración
de energía eléctrica ha reducido sensiblemente la notoriedad de este fenómeno, en otros tiempos muy conocido
CLASIFICACION DE CREANGA
En 1961 C. Creanga desarrolló un sistema de clasificación más avanzado y que se basa en
la utilización de dos series de medidas experimentales:
En primer lugar los crudos se clasifican en siete tipos básicos utilizando unos parámetros
estructurales que representan los porcentajes de átomos de carbono que forman parte de
estructuras parafínicas, núcleos nafténicos y núcleos aromáticos, definidos como %CP, %CN
y %CA, respectivamente. Estos parámetros se calculan fácilmente a partir de medidas
experimentales sencillas como son densidad a 20 ºC (d), índice de refracción a 20 ºC (n) y
punto de anilina (PA), por medio de las ecuaciones
%CA = 1039,4 n - 470,4 d - 0,315 PA - 1094,3
%CN = 1573,3 n + 840,15 d - 0,4619 PA + 1662,2
%CP = 100 - (%CA + %CN)
Adicionalmente y teniendo en cuenta los resultados de una serie de medidas experimentales
sencillas, tales como C, contenido en parafinas sólidas, r, contenido en compuestos
asfálticos y resinas y S, contenido en azufre, se obtienen una serie de subgrupos. Se
obtienen así siete tipos principales, y siete posibles subgrupos adicionales. Los criteriosde
clasificación se encuentran en la TABLA IV
T A B L A I V
CLASIFICACION DE CREANGA
TIPOS PRINCIPALES
TIPO CARACTERISTICAS
Parafínico %CP > = 72
Parafínico-nafténico %CP > = 50
%CP + %CN > = 90
Parafínico-aromático %CP > = 50
%CP + %CA > = 90
Paraf ín ico- naftén ico-aromático %CP > = 50
%CN > %CA
%CA > 10
Parafínico-aromático-nafténico %CP > = 50 %
CA > %CN
%CN > 10
Nafténico-aromático %CP < 50
%CN > %CA
Aromático-nafténico %CP < 50
%CA > %CN
SUBGRUPOS
SUBGRUPO CARACTERISTICAS
Parafinoso %C>= 25
No-parafinoso %C<2
Ligeramente resinoso %r<10
Resinoso %r>=10
%r < 25
Asfáltico %r > = 25
No-azufroso %S < 0,5
Azufroso %S > 0,5
HIDROCARBUROS
Relación Densidad / T. Ebullición
1.05
0.95
0.9
0.85
Densidad kg / m3
0.8
0.75
0.7
0.65
0.6
0.55
0 100 200 300 400
Temperatura de Ebullición ºC
Parafinas Olefinas Nafténicos Aromáticos
OTROS FACTORES
Se han desarrollado otros factores de caracterización, muchas veces con el objeto de definir
productos muy especiales, entre ellos pueden destacarse:
La constante de viscosidad-densidad (VGC), definida por medio de la ecuación:
10 * G − 1.0752 * Log (v − 38)
VGC =
10 − Log (V − 38)
siendo:
G Peso específico 15,6/15,60C
V Viscosidad medida en SSU(SayboltUniversal,segundosal00 ºC).
Este factor de caracterización se utiliza fundamentalmente para definir aceites lubricantes. El
valor de VGC es 0,8 para aceites parafínicos y 1,0 para aceites aromáticos.
Constante temperatura de ebullícíon-densídad
La constante temperatura de ebullición-densidad (B) viene definida por:
B = API -(68 - 0,703 B) log T
Donde : T se mide en ºC
Todo esto indica la necesidad de disponer de buenos análisis de laboratorio de los crudos
que se utilizan en la refinería, para conocer con precisión los rendimientos que se pueden
obtener y las calidades de los distintos productos. Como se indicó, los vendedores de crudo
disponen de estos análisis y los suministran a los compradores.
Es normal que las empresas de refino dispongan en sus laboratorios de instalaciones para el
análisis de crudo. Existen diferentes niveles de profundidad y detalle en los análisis de crudo.
Lo normal es realizar unos ensayos de rutina con gran frecuencia, incluso para cada
cargamento, para comprobar que la calidad recibida coincide con los ensayos disponibles.
De tiempo en tiempo, se realizan ensayos más completos sobre mezclas preparadas de
varios cargamentos, sobre todo cuando se sospecha que la calidad del crudo ha variado
sustancialmente.
Para realizar cualquier tipo de ensayo es fundamental obtener una muestra representativa
del crudo. La muestra debe de tomarse de acuerdo con las indicaciones de la norma ASTM
D270. Se toman muestras de pequeño tamaño en recipientes refrigerados, o a presión en
recipientes con dos llaves. Si se toman muestras de gran tamaño debe hacerse por
desplazamiento de agua. Si la muestra no se toma con cuidado se pierden componentes
ligeros y, en consecuencia, se altera el resultado del análisis.
Los ensayos realizados como parte del análisis preliminar del crudo son relativamente
simples, están normalizados y pueden hacerse en poco tiempo. Los resultados de estos
3 Dada la importancia del ensayo y la dificultad de llevarlo a cabo de forma completa, se han publicado diferentes normas para
poderlo deducir a partir de destilaciones simplificadas. La norma ASTM D 1160 es la mas utilizada con este fín
700 7
Temperatura ºC
600 6
500 5
400 4
300 3
200 2
100 1
0 0
0 20 40 60 80 100
% Destilado en Volumen
ALIMENTACIÓN UNIDADES
CONVERSIÓN
(1) :La extracción con disolvente no es práctica común. En su defecto, se utiliza
directamente el residuo de vacío
F I G U R A I V
REFINO : J.Andres
DESTILACION DEL CRUDO
GAS REFINERIA
CRUDO
G . L. P.
NAFTA LIG.
Condensador
SH2
NAFTA PES.
NH3
G.O.L.V.
QUEROSENO INCOND.
ATMOSFÉRICO
AGUA
VACÍO
Desalador
DIESEL G.O.P.V.
AGUA
GASOLEO
TRAT.
R . V.
VAPOR
F I G U R A V
COMPOSICIÓN DE CRUDOS TÍPICOS
100%
80%
% EN PESO
60%
40%
20%
0%
LIBIA (Es NIGERIA ARABIA MÉJICO
Sider) (Forcados) SAUDÍ ( (Maya)
Medio)
CRUDO
RESIDUO MEDIOS LIGEROS
PROPIEDADES
ES SIDER FORCADOS ARABIA MEDIO MAYA
ORIGEN Libia Nigeria Arabia Saudí México
º A.P.I. 36,1 29,1 31,2 22,2
AZUFRE ( % ) 0,39 0,19 2,42 3,56
PRECIO $ / BBL( 17,79 18,23 16,53 15,47
1995 )
80%
70%
% EN PESO
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
ESPAÑA OCDE U.E. U.S.A.
PAÍS
.
FUEL PESADOS MEDIOS LIGEROS
90%
80%
70%
% EN PESO
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
ESPAÑA OCDE U.E. U.S.A.
PAÍS
Técnicas Complementarías
Aunque la base de un libro de crudo es la destilación TBP, los resultados de ésta se
complementan por medio de otras técnicas que permiten obtener destilados más allá del
límite de 3500C fijado como temperatura límite del matraz, o analizar los componentes
ligeros que son retenidos con dificultad en la instalación TBR
Curva de Destilación Instantánea (EFV)
Se aplica como complemento a la destilación TBP en la evaluación de residuos, sobre todo
cuando se trata de crudos muy pesados.
El producto a destilar se alimenta por medio de una bomba de precisión a una velocidad
variable comprendida entre 1 y 20 ml por minuto, a una instalación formada por un
precalentador eléctrico alimentado por un transformador variable. A continuación la muestra
entra en un calentador interno, formado por un tubo en espiral, y finalmente se4ntroduce en
una cámara de vaporización. Tanto el calentador interno como la cámara de vaporización
se encuentran en un baño de vapor de temperatura variable, la cual es controlada variando
la composición del fluido calefactor y la presión de operación del baño.
Al entrar la muestra en la cámara de vaporización se forman dos fases una líquida y otra
vapor, que se dejan en contacto durante algún tiempo en condiciones isotermas.
Posteriormente se separan y se analizan.
Otras Técnicas
Las destilaciones TBP y EFV se complementan por medio de otras técnicas instrumentales
sofisticadas.
La cromatografía de gases se utiliza para determinar la composición en hidrocarburos ligeros
en el crudo, desde el metano a los heptanos, para ello se analizan tanto el condensado
obtenido inicialmente en la trampa con nieve carbónico de la instalación de destilación TBP,
como muestras completas de crudo.
La técnica de espectrometría de masas se utiliza para determinar los tipos de hidrocarburos
presentes en fracciones petrolíferas diversas.
LIBROS DE CRUDO 4
Los datos experimentales obtenidos por medio de la destilación TBP y complementados por
otros ensayos, tales como los indicados anteriormente, deben representarse de un modo
adecuado para que el usuario los pueda utilizar con facilidad. En un libro de crudo, a parte
de algunas tablas de análisis generales, pueden aparecer tres tipos de representaciones
además de la curva TBP, curvas instantáneas, curvas propiedad-rendimiento y curvas de
isopropiedades.
Curvas Instantáneas
Como resultado del análisis de las fracciones recogidas durante la obtención de la curva TBP,
y en menor grado de la EFV, se obtienen propiedades correspondientes a fracciones más o
menos estrechas. Se representan estos datos como valor de la propiedad determinada
experimentalmente frente al punto medio de destilación, calculado como la media aritmética
de los puntos inicial y final, o de los rendimientos a principio o al final del corte.
Curvas de Propíedad-Rendímíento
En los productos extremos, tales como las naftas producidas en la parte inicial de la curva
de destilación, o como los resíduos obtenidos en la parte final, en los cuales es difícil
determinar el punto medio, se representa la propiedad deseada frente al punto final de corte
o mejor frente al volumen (o peso) obtenido desde el principio para naftas o al punto inicial
de corte o volumen (o peso) obtenido para resíduos.
4
hasta hace poco tiempo se trataba de un libro en el sentido físico, hoy día más bien es un programa informático
Curvas de isopropiedades
Se utilizan como un complemento a las anteriores sobre todo para representar las
propiedades de las fracciones intermedias. En estas curvas se representa en abscisas el
punto inicial de corte y en ordenadas el punto final, en el centro de la representación
aparecen curvas correspondientes a un valor fijo de la propiedad que se representa.
La evaluación completa de un crudo es un proceso largo, complejo y caro. Si la destilación,
que es la parte mas dificultosa, no parece posible eliminarla 5 , pero a partir de ahí todos los
cálculos de recomposición del crudo ( síntesis ) y la expresión de rendimientos y propiedades
de cualquier tipo de fracción, información indispensable para la planificación, mediante P.L. o
no, se llevan a cabo mediante programas especializados. En REPSOL Petróleo se utiliza el
PETROFINE de la firma K.B.C. En los Anexos se incluyen muestras de los datos y
resultados típicos :
♦ ANEXO I : Análisis del crudo realizado en el Centotro de Investigación REPSOL
♦ ANEXO II : Resultados de la Síntesis realizada por PETROFINE
♦ ANEXO III : Propiedades de las fracciones y pseudocomponentes que utiliza
PETROFINE para simular cualquier crudo
5 Existen métodos parciales de destilación simulada por cromatografía, pero por el momento nada parece sustituir el método
clasico en precisión y rigor
CONVERSIÓN DE CURVAS
Actualmente las normas ASTM D-1160 y D-2892, ver Anexo IV, son las únicas que se
emplean en la práctica para la evaluación de crudos. A pesar de la simplificación que esto
implica, aún persiste cierta ambigüedad en la forma exacta de llevarla a cabo ( por ejemplo
la presión ), por lo que se han ideado procedimientos de cálculo que permiten interconvertir
los resultados. Los procedimientos no son sencillos y desbordan el marco de este temario. A
título de ejemplo daremos la relación básica entre temperaturas (5):
748,1·A
T’ = ---------------------------------------
( 1 / T ) + 0,3681·A - 5,1606.104
T A B L A V I I
ANALISIS MERCADO DE CRUDO
NORTE DE AFRICA
LIBIA AMNA 0.848 35.30 23.15 0.13 18.23 16.30 16.13 17.19 20.13 18.51 12.77
BOURI 0.899 25.88 26.83 1.85 17.03 15.15 15.55 16.52 18.90 17.00 11.12
ZUEITINA 0.822 40.60 15.78 0.30 19.91 17.44 17.11 17.95 21.06 19.35 13.28
SARIR 0.836 37.68 23.35 0.14 18.47 16.48 16.25 17.33 20.18 18.55 12.72
ESSIDER 0.844 36.09 15.97 0.39 19.21 16.96 16.72 17.79 20.72 18.98 13.09
SIRTICA 0.827 39.70 14.01 0.43 19.61 17.32 16.78 17.78 20.76 19.09 13.21
EGIPTO SUEZ BLEND 0.871 30.90 26.16 1.66 17.38 14.85 15.77 17.06 19.25 17.57 11.74
RAS BUDRAM 0.903 25.29 33.04 2.16 14.87 16.45 18.27 16.33 10.63
BELAYIM 0.897 26.34 36.99 2.23 16.32 13.94 15.27 16.65 18.50 16.41 10.69
ARGELIA CONDENSADO 0.724 64.05 0.00 0.00 21.06 18.61 17.80 18.44 21.44 19.98 14.48
SAHARA BL. 0.805 44.39 11.86 0.10 20.28 17.95 17.16 17.95 21.35 19.67 13.49
ZARZAITINE 0.815 42.20 12.19 0.08 17.08 17.93 21.29 19.62 13.48
TUNEZ ASHTART 0.880 29.35 22.44 1.03 17.80 14.87 15.96 16.98 19.64 17.97 12.03
AFRICA OCCCIDENTAL
NIGERIA FORCADOS 0.881 29.11 9.12 0.19 20.13 18.16 17.59 18.23 21.23 19.41 13.61
BONNY LIGERO 0.846 35.70 6.49 0.13 20.41 18.29 17.64 18.39 21.28 19.56 13.77
BONNY MEDIO 0.899 25.88 10.20 0.24 20.45 18.61 17.55 18.15 21.13 19.29 13.60
BRASS RIVER 0.812 42.76 4.06 0.09 20.68 18.37 17.61 18.35 21.26 19.59 13.78
CAMERÚN KOLE 0.860 32.96 15.45 0.31 19.28 17.16 16.74 17.61 20.38 18.71 12.90
ANGOLA MALONGO 0.870 31.16 26.90 0.20 18.17 16.50 16.42 17.43 19.95
TAKULA 0.862 32.71 25.45 0.12 18.37
CONGO DJENO 0.892 27.11 31.55 0.27 17.37 15.95 15.77 17.02 19.37 17.37 12.06
GABON RABI 0.853 34.39 20.20 0.05 17.22 17.13 18.00 20.90 18.83 13.13
AMERICA
MEXICO MAYA 0.921 22.17 38.38 3.56 13.43 10.63 13.86 15.47 16.50 13.89 9.32
ISTMUS 0.854 34.15 21.51 1.23 18.45 15.90 16.62 17.24 19.85 17.56 12.11
EUROPA
ESPAÑA CASABLANCA 0.863 32.54 15.19 0.26 18.57 16.25
REINO UNIDO FLOTTA 0.845 36.02 13.75 0.97 19.11 16.62 16.53 17.53 20.26 18.44 12.80
BRENT 0.833 38.31 12.65 0.32 19.93 17.73 17.16 17.97 20.66 19.10 13.56
FORTIES 0.833 38.33 11.88 0.37 20.04 17.70 17.13 18.07 21.02 19.39 13.65
RUSIA URAL LIGERO 0.863 32.56 20.79 1.36 18.50 15.39 16.08 17.06 20.37 18.46 12.14
F I G U R A V I
ANÁLISIS MERCADO DE CRUDO
P = A0 + A1 * ( % S ) + A2 * ( % R.V. )
-0.10
-0.20 20.00
AZUFRE y RESIDUO VACÍO
-0.30
CONSTANTE
-0.40 15.00
-0.50
-0.60 10.00
-0.70
-0.80 5.00
-0.90
-1.00 0.00
1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998
AÑOS
%S ( % R.V.) A0
6 Esta afirmación puede parecer un tanto heterodoxa, pero salvo error en el cálculño, parece que no existirían dudas
estadísticas sobre su veracidad. Posteriormente se ofrecera algún intento de explicación
ANEXO I
ANEXO II
ANEXO III
ANEXO IV
REFERENCIAS
(1) Significance of tests for Petroleum Products. Boldt y Hall. A.S.T.M.
(2) Gran parte de este material se ha tomado del excelente resumen: “ Manual Básico de Conocimiento de la
Empresa “.Editado por REPSOL para uso interno
(3) : Este tema está muy bien tratado en el Clásico : El Petróleo. REFINO Y TRATAMIENTO QUÍMICO. P.
Wuithier
(4) Crude Oil Yields and Product Properties. Cud T. Baird. Junio 1981
(5) Una extensa discusión del problema se halla en el Tomo I de la serie “ LE RAFFINAGE DU PETROLE “ de
Ediciones TECHNIP
(6) Normas A.S.T.M.
Parte 2.1:
Productos Petrolíferos:
Carburantes y Combustibles
Le Raffinage du Pétrole
Pétrole Brut
Produits Pétroliers
Schémas de Fabrication
J.-P Wauquier
Publications de L’Institut Francais du Pétrole
Jean-Claude Guibet
r = ma / mc
ϕ =?
mce/mae) r
M = (WH/100) * (18/2)
Donde:
∆Hº combustión: Variación de entalpía másica o efecto
térmico de la reacción de combustión, igual en valor absoluto pero de signo contrario al
PCIm.
Σ∆?Hºf, T) productos: Suma de las variaciones de entalpía másica de las
reacciones de formación de los productos.
Σ∆?Hºf, T) reactivos: Suma de las variaciones de entalpía másica de las
reacciones de formación de los reactivos.
Tabla 5.1 Ejemplo de calculo del PCI del tolueno a partir de los datos
termodinámicos de las “ Thermodynamic Tables - Hydrocarbons” editadas por TCR
(Thermodynamic Rechearch Center - The Texas A&M University System - College
Station - Texas - USA)
LA tabla 5.1 muestra un ejemplo del calculo del PCI del tolueno, a partir de las
entalpías molares de formación de los reactivos y de los productos y de las entalpías
de cambio de estado que corresponden al caso.
Este método de calculo no presenta mas que un interés limitado y no afecta
mas que a ciertos productos orgánicos puros para los que la medida directa del PCIm
es difícil por diversas razones (coste, disponibilidad…).
Existen también fórmulas de correlación relativamente simples entre el
poder calorífico de los carburantes y ciertas características como la densidad y la
composición por familias determinada por el método FIA (véase capitulo 3).
Citaremos por ejemplo, dos fórmulas propuestas por Sirtori y colaboradores
(1974)
y:
La tabla 5.2 muestra los valores de los PCIm de algunos compuestos orgánicos
puros, mientras que la tabla 5.3 presenta algunos datos de PCIm y PCIv de los
carburantes clásicos.
PCIv = PCIm ρ
Energía especifica
Producto kJ / kg Valor relativo
Isooctano 2.932 1,000
Decano 2.940 1,003
Hexano 2.938 1,002
Butano 2.961 1,010
Ciclohexano 2.942 1.003
Hexeno 1 3.008 1,026
Benceno 3,032 1,034
Tolueno 3.011 1,027
o y m Xileno 3.000 1,023
Metanol 3.086 1,054
Etanol 2.982 1,019
Isopropanol 2.945 1,004
ter - Butanol 2.915 0,994
Nitrometano 6.221 2,122
Nitropropano 5.010 1,709
Distinguiremos por una parte las propiedades físicas que condicionan la correcta
alimentación de los vehículos (arranque, marcha normal, funcionamiento en frío y en
caliente) y por otra parte las propiedades químicas ligadas directamente con los índices
de octano, permitiendo obtener un rendimiento optimo de los motores sin riesgo de
combustión anormal. Las primeras están ligadas directamente con las condiciones
climáticas de cada país y no pueden ser objeto de armonización en una gran extensión
geográfica; por contra estas características son idénticas para todos los tipos de
gasolina del mismo país (normal, supercarburante con y sin plomo). Las segundas
determinan el tipo de gasolina (normal, super); y dependen substancialmente de un
compromiso entre las capacidades de refino, los requerimientos de los constructores
de automóviles, las condiciones de circulación…En este caso, se observan algunas
diferencias entre Estados Unidos, Europa y Japón, por ejemplo.
1
Francia a optado a partir de 1993 por las clases 1, 3, y 6 según los periodos del año:
• del 20 de Junio al 9 de Septiembre: clase 1
• del 10 de Abril al 19 de junio clase 3
• del 10 de Septiembre al 31 de Octubre: clase 3
• del 1 de Noviembre al 9 de Abril: clase 6
2
Fuel Volatilice Index: FVI= PVR + 7* E70
3
N. del T. La norma internacionalmente aceptada es su equivalente ASTM D 86.
4
Características asociadas a las relativas a la presión de vapor (ver tabla 5.6).
5
A partir de 1993, Francia adoptó las clases 1,3 y 6 según la estación (verano, otoño - primavera, invierno)
CH3 CH3
CH3-C-CH2-CH-CH3
CH3 .
Tabla 5.8 Condiciones de ensayo para la determinación del RON y del MON en un
motor CFR
Así, durante la determinación del RON, el motor gira 600 revoluciones / minuto
con un avance del encendido fijo (13º de giro del cigüeñal) y sin calentamiento de la
mezcla carburada. Durante la determinación del MON, el motor gira a un régimen de
900 revoluciones / minuto con un avance del encendido variable (entre 14º y 26º) con
la relación de compresión y una temperatura de la mezcla carburada de 149ºC.
La precisión de la medida es, para los carburantes clásicos, del orden de 0,3 y
0,7 puntos respectivamente para el RON y el MON. El RON es una característica mas
usual y extendida que el MON; tanto es así, que cuando de habla de número de
octano, sin precisar a que método se refiere, se sobreentiende que se habla del RON.
El MON de las gasolinas es siempre mas bajo que el RON; la diferencia, que se
conoce como la “sensibilidad” del carburante, tiene un valor en promedio comprendido
entre 10 y 12 puntos de número de octano. Esta diferencia constituye, en efecto, una
indicación de la “sensibilidad” del carburante a un modificación de condiciones
experimentales, y mas específicamente a un incremento de la temperatura como la
que se lleva a cabo en el procedimiento de determinación del MON.
La mayor parte de las gasolinas y supercarburantes clásicos tienen un
RON comprendido entre 90 y 100, mientras que el MON se sitúa entre 80 y 90.
6
Variable con la relación de compresión.
7
Adaptada en cada caso para alcanzar una intensidad de picado máxima, a menudo comprendida entre 1,05
y 1,10.
Valores
requeridos
RON RON MON
Tipo de producto Mínimo Máximo Mínimo
Gasolina normal 89 92 -
Supercarburante con plomo 97 - 86
Eurosuper 95 - 85
Superplus8 98 - 88
8
No se trata de especificaciones oficiales, sino de niveles de calidad requeridos por las especificaciones
de calidad de los fabricantes franceses.
9
N. del T. La Unión Europea ha aprobado la eliminación de las gasolinas con plomo para el año 2.000
Para la n - parafinas, el RON, que es muy alto para las parafínas mas ligeras,
decrece regularmente cuando aumenta la longitud de la cadena y se anula, por
definición para el n - heptano. El RON aumenta siempre con la ramificación, es decir,
con el número y la complejidad de las cadenas laterales. El MON de las parafinas es,
generalmente inferior (de 2 a 3 puntos) que el RON. Existe, no obstante, excepciones
notables: por ejemplo, para el etil - 3 - hexano, el MON (52,4) es mucho mas elevado
que el RON (33,5). Para el MON, igual que para el RON, la ramificación es un factor
de crecimiento.
Los números de octano de las olefinas, como el de las parafinas, dependen
estrechamente de la longitud y de la ramificación de las cadenas. El RON de las
olefinas es, generalmente, superior al de las parafinas de idéntica cadena carbonada.
El desplazamiento del doble enlace hacia el centro de la molécula tiende a mejorar el
RON, al menos para los primeros términos de la serie. El MON de las olefinas es
siempre mas bajo que el RON, en al menos 10 a 15 puntos, reflejándose así una
fuerte energía de activación en los procesos de cinética química que conducen a la
autoinflamación. En la practica, en los carburantes comerciales, el MON está
fuertemente correlacionado con el contenido en olefinas.
Los naftenos presentan siempre números de octano - RON y MON - superiores
a sus homólogas no cíclicos. Así el RON del n - hexano es d 24,8 y el del ciclohexano
alcanza 83.
Todos los aromáticos presenta un RON ampliamente superior a 100 (hasta 115
- 120); se trata únicamente de ordenes de magnitud, teniendo en cuenta la precisión
mediocre del procedimiento en esta zona de número de octano. El MON de los
aromáticos es elevado igualmente, superior a 100, pero unos 10 puntos mas bajo que
su RON. No es apenas posible discernir las diferencias de número de octano de los
diferentes componentes aromáticos de las gasolinas: Benceno, tolueno, xilenos,
etilbenceno, cumeno… A decir verdad, todos presentan un comportamiento excelente.
Fuera de los hidrocarburos, ciertos productos orgánicos oxigenados como los
alcoholes y los éteres se utilizan de forma creciente en la formulación de las gasolinas,
se trata, fundamentalmente del metanol, el etanol, los propanoles y butanoles y los
éteres metílicos o etílicos obtenidos a partir de las olefinas C4 y C5: metilterbutileter
(MTBE), etilterbutileter (ETBE), teramilmetileter (TAME). Todos estos productos -
alcoholes y éteres - se caracterizan por valores de RON muy elevados, hasta 120 -
130 para el metanol y el etanol ; sus valores de MON son igualmente ampliamente
superiores a 100, pero la sensibilidad (RON - MON) es importante, del orden de 15 a
20 puntos. Nos contentaremos con estas estimaciones globales; en efecto, los
procedimientos normalizados utilizando el motor CFR no están adaptados para la
caracterización de estos productos, muy diferentes de los hidrocarburos clásicos por
ciertas propiedades (calor de vaporización, poder calorífico). Es mas útil conocer su
comportamiento en mezclas con hidrocarburos, que en estado puro. Su incorporación
a la gasolinas se traducirá siempre en ganancias de número de octano muy
importantes (Unzelman, 1989).
Las indicaciones precedentes permiten discernir las vías a seguir para obtener
en el refino de bases de alto número de octano. Es necesario orientarse hacia
productos ricos en aromáticos (reformado), en isoparafinas (isomerización, alquilación).
Las olefinas, presentes esencialmente en las gasolinas de craqueo, no podrán utilizarse
mas que con moderación, teniendo en cuenta su bajo MON, incluso a pesar de que su
RON sea interesante.
La tabla 5.10 presenta algunos ejemplos de números de octano de bases de
refinerías clásicas. Se trata, evidentemente de ordenes de magnitud, pues estas
propiedades pueden variar mucho con la severidad del proceso de obtención y con el
intervalo de destilación del producto final.
La figura 5.5 permite situar las diferentes bases en relación a los objetivos de
número de octano a alcanzar en los carburantes comerciales (eurosuper y superplus).
Se aprecia claramente que la preparación de la gasolina superplus (RON 98, MON 88)
exigirá una rigurosa selección de los componentes.
10
Punto inicial de destilación del orden de 110ºC
Indice de mezcla M
Tipo de producto RON MON
Metanol 125 - 135 100 - 105
MTBE 113 - 117 95 - 101
Etanol 120 - 130 98 - 103
ETBE 118 - 122 100 - 102
Alcohol terbutílico (TBA) 105 - 110 95 - 100
TAME 110 - 114 96 - 100
NO = Σ 1n (NO ppi + k i ) Ci
Para prever los número de octano de mezclas mas complejas, es necesario utilizar
modelos no lineales , en los que el comportamiento en mezcla de un componente i
depende del medio hidrocarbonado donde se encuentra. El número de octano de la
gasolina se expresa entonces por la ecuación:
saturación y los incrementos suplementarios del número de octano se hacen cada vez
menores. Los valores anteriores afectan tanto al RON como al MON; no obstante, se
observan a menudo ganancias ligeramente superiores para el RON; en otras palabras,
la adición de plomo tiende a aumentar ligeramente la sensibilidad (del orden de un
punto para 0,4 g Pb / l).
Conviene precisar, en fin, que el incremento de los números de octano
atribuibles a los alquilos de plomo, con tanto mayores cuanto menores son los
números de octano de los productos receptores. Frecuentemente la eficacia de los
alquilos de plomo se expresa en términos de “susceptibilidad”. Una base es tanto mas
“susceptible” cuanto mayor es el incremento del número de octano con la adición de
una cantidad de plomo dada. Algunos ejemplos de susceptibilidad de diferentes bases
de refinería se presentan, a título ilustrativo, en la figura 5.7. Se aprecia claramente
que en una base de RON próxima a 70, por lo tanto esencialmente parafínica, la
adición de plomo a un nivel de 0,6 g/l permite una ganancia de 10 puntos. Se entiende
así, que en los países en los que no se dispone de herramientas de refino muy
elaboradas, la adición de plomo se mantiene como un medio muy eficaz de alcanzar
niveles de octano relativamente satisfactorios.
La introducción de alquilos de plomo en el carburante puede entrañar la
formación de depósitos en cantidades importantes en las cámaras de combustión y en
los sistemas de escape. Para evitar este inconveniente, se incorporan al aditivo
productos de arrastre llamados “scavengers”. Se trata del dibromometano (C2H4Br2) y
el dicloroetano (C2H4Cl2) que transforman los derivados de plomo en bromuro y cloruro
de plomo. Estos compuestos, gaseosos a las temperaturas del interior del cilindro, son,
por lo tanto, expulsados en gran parte con los gases de escape. El contenido en
“scavengers” se expresa frecuentemente en “teorías”. Una teoría representa la
cantidad de producto estrictamente necesaria para transformar en halogenuro la
totalidad del plomo contenido en el carburante. En la practica se añade 1,5 teorías de
“scavengers” (una teoría de dicloroetano y 0.5 teorías de dibromoetano).
Hace falta añadir que en ciertos países (Alemania por ejemplo), la adición de
“scavengers” es objeto de serias reservas, en razón de su eventual participación en
emisiones d dioxina. Reforzando esta idea, para niveles de plomo de 0,15 g/l, no
parece necesario recurrir a “scavengers”. Es posible, pues, que los carburantes con
plomo que subsistirán en los próximos años no contendrán ni cloro ni bromo.
11
N. del T. La Unión Europea ha aprobado la desaparición total de las gasolinas con plomo el 1 de Enero de
2.000
Para los refinadores, esta incertidumbre sobre los números de octano de los
futuros carburantes es, evidentemente, de primordial importancia, ya que condiciona la
puesta en marcha, el desarrollo o por el contrario la paralización de tal o cual
procedimiento. La tabla 5.12 muestra, a titulo de ejemplo, la composición típica, por
origen y concentración de sus diferentes bases, de los tres grados de carburantes
mas extendidos actualmente: supercarburante clásico con 0,15 g Pb / l, eurosuper y
superplus.
Tabla 5.12 Composición típica de los carburantes por origen de las bases
12
Antes de la adición del Plomo
a.- Densidad13
La densidad debe estar comprendida entre 0,820 y 0,860 kg/l, de acuerdo con
la especificación europea (EN 590).
La imposición de un valor mínimo de densidad se justifica por la preocupación
de obtener una potencia máxima suficiente para el motor, por medio de una bomba
de inyección en la que la regulación del consumo se hace en volumen.
De otra parte, se fija un limite máximo a la densidad a fin de evitar la
formación de humos a plena carga debidos a un incremento de la riqueza media en la
cámara de combustión.
13
Las especificaciones de densidad, curva de destilación y viscosidad indicadas arriba, se refieren a
productos distribuidos en zonas con climas templados; para las regiones llamadas árticas, mas
precisamente los países escandinavos, se requieren otros niveles.
c.- Viscosidad13
También la viscosidad debe estar comprendida entre unos límites precisos. En
efecto, un carburante demasiado viscoso aumentará las pérdidas de carga en la
bomba y los inyectores, esto tenderá a reducir la presión de inyección, a deteriorar la
calidad de la pulverización y finalmente afectará al proceso de combustión. A la
inversa, una viscosidad insuficiente podría provocar el gripado de la bomba de
inyección.
Desde hace mucho tiempo, las especificaciones oficiales del gasóleo no fijaban
nada mas que una viscosidad máxima (9,5 mm2/s) a una temperatura de 20ºC. Para
el futuro, se ha definido una horquilla (2,5 mm2/s mínimo - 4,5 mm2/s máximo) no a
20ºC sino a 40ºC que parece mas representativo del funcionamiento de una bomba
de inyección. Salvo casos particulares (gasóleos para “gran frío” muy fluido, productos
muy pesados), la restricción impuesta para esta característica no representa
problemas para el refinador.
Cada país adopta una u otra clase en función de sus condiciones climáticas. Así
Francia ha elegido lasa clases B, E y F, respectivamente para los periodos de verano,
de invierno y de “gran frío”. La primera va desde el 1 de Mayo al 31 de Octubre, la
segunda del 1 de Noviembre al 30 de Abril, la tercera no está fijada
reglamentariamente. Las sociedades petrolíferas aprovechan las oportunidades para
promocionar sus productos.
Los medios de que dispone el refinador para mejorar la características en frío
son las siguientes:
• rebajar el punto final de destilación, habida cuenta de la frecuente presencia
de n-parafinas en las fracciones mas pesadas del gasóleo,
• rebajar el punto inicial, implicando una dilución de las n-parafinas con parte
del corte de queroseno,
• elegir fracciones mas nafténicas y aromáticas que parafínicas; en este caso,
el origen del crudo ejerce una influencia considerable.
Una ultima posibilidad menos costosa desde el punto de vista energética, pero
que debe ser objeto de un control riguroso, consiste en incorporar aditivos llamados
fluidificantes (flow improvers). Estos intervienen favoreciendo la dispersión de los
cristales de parafina e impidiendo su organización en redes de gran extensión,
responsables de la obstrucción de los poros de los filtros. Los mejoradores de flujo
clásicos actúan esencialmente sobre la TLF y el punto de congelación, pero no
modifican prácticamente el punto de niebla; generalmente son copolímeros de etileno y
acetato de vinilo:
[....CH − CH 2 − CH 2 − CH 2 − CH − CH 2 − CH 2 − CH 2 − CH ......]n
0 0 0
tratamiento es relativamente bajo, del orden de algunos céntimos par litro de gasóleo.
En la practica, un gasóleo que contenga un aditivo fluidificante se reconocerá por la
gran diferencia existente entre el punto de niebla y la TLF.
Citaremos en fin, que existen también aditivos que actúan de manera
específica sobre el punto de niebla. Estos son polímeros que incorporan a la vez grupos
químicos parecidos a las parafinas a fin de que se asocien con ellas, y grupos
funcionales solubilizantes para mantenerlas asociaciones en disolución. Las mejoras
son, no obstante, menores que las citadas anteriormente, son del orden de 2 a 4ºC
para dosis comprendidas entre 250 y 1.000 ppm. Estos efectos son, no obstante,
apreciados por el refinador, teniendo en cuenta las dificultades que se tienen para
obtener un punto de niebla bajo.
IC = Y + 0,15(100-Y)
Figura 5.10 Influencia de las características del gasóleo sobre los humos en el
arranque en frío.
Motor diesel con inyección directa sobrealimnetado (camión pesado)
Arranque a -10ºC
Fuente: Programa VROM – Ricardo
con:
CCI Índice de Cetano Calculado
ρ Densidad a 15ºC en kg/l
Las diferencias entre los índices de cetano medidos y calc ulados según esta
fórmula, son relativamente pequeñas en un amplio rango de índices de cetano
comprendidos entre 40 y 55, no obstante, para los gasóleos aditivados con mejorador
de cetano, el CCI será evidentemente, inferior al real (véase d).
Otra característica utilizada desde hace mucho tiempo para estimas la
tendencia de un gasóleo a la autoinflamación, es el Diesel Index (DI), que se define
por la relación:
DI = (PA)*API/100
donde intervienen el grado API del gasóleo (API) y el Punto de Anilina (PA).
Recordemos que el punto de anilina es la temperatura (en ºF) a la que una mezcla de
volúmenes iguales de anilina y gasóleo se hace homogénea.
Se han propuesto algunas fórmulas empíricas para ligar el índice de cetano al
índice diesel (DI) o incluso directamente con el punto de anilina. Citaremos dos de ellas
con el fin de situar las magnitudes relativas de un índice respecto al otro:
• índice de cetano = 0,72 DI + 10
• índice de cetano = PA - 15,5
con el punto de anilina (PA) en ºC.
Otras técnicas de previsión del índice de cetano utilizan análisis químico
(Glavinceski y col.,1984) (Pande y col., 1990). Se puede utilizar la cromatografía en
fase gaseosa, la RMN o incluso la espectrometría de masas (véase 3.2.1.1.b y
3.2.2.2).
En cromatografía gaseosa, las columnas utilizadas no permiten un separación
total de los cortes de gasóleo; aparece así un conglomerado de compuestos no
resueltos a partir de C12 - C13. A pesar de este escollo, es posible extraer del
cromatograma suficiente información para estimar el índice de cetano final y el perfil de
cetano a lo largo de la curva de destilación. En la figura 5.11 se presenta el ejemplo de
un gasóleo de destilación directa.
Los métodos espectroscópicos (RMN, espectrometría de masas) de previsión
de índices de cetano, se han establecido a partir de correlaciones con un gran número
de muestras. Se puede utilizar la RMN de carbono 13 o de protón (véase el capítulo
3). La RMN de protón presenta ventajas en cuanto a facilidad de realización del
ensayo, tiempo de análisis (15 minutos) y en ajuste de la previsión (1,4 puntos de
media en la desviación con el valor medido). La figura 3.11 muestra un buena
correlación entre los valores calculados y los medidos para valores comprendidos entre
20 y 60 de índice de cetano.
obtener un índice de cetano elevado por modificación de la estructura química que por
aditivación; por otra parte un gasóleo aditivado se reconoce por una diferencia
importante entre el índice de cetano calculado y el medido, el primero claramente
inferior, se explica así que las especificaciones europeas fijen a la vez un mínimo para
el índice de cetano calculado y para el medido (véase las tablas 5.13 y 5.14). En
Francia, los constructores de automóviles demandan , en sus pliegos de condiciones,
valores mínimos de 49 y 50 para los índices de cetano calculado y medido
respectivamente.
Figura 5.12 Eficacia del aditiva DII 3 en la mejora del índice de cetano.
Fuente: (Unzelman, 1984)
Residuo
Carga Crudo parafínico Crudo nafténico Destilados a vacío Residuo de atmosférico
vacío desasfaltad
o
Procedimiento Destilación atmosférica Destilación FCC Hidro- Visco- Coqui- Hidro-
atmosférica craqueo reducció ficación craqueo
n
Rendimiento 30,3 32,8 36,7 29,2 47,2 10 - 15 30 - 40 5 - 15 35 20
(% en peso)
Densidad a 15ºC (kg/l) 0,835 0,825 0,843 0,827 0,856 0,930 0,814 0,845 0,900 0,807
Destilación (ºC)
PI 170 180 170 180 170 170 220 170 170 260
PF 370 375 400 350 370 370 370 370 370 380
Punto de niebla (ºC) -5 -2 +1 -10 -20 -5 -17 -4 -8 -13
Punto de congelación -12 -9 -6 -18 -33 -14 -20 -18 -20 -18
(ºC)
Indice de cetano 50 51 54 54 43 24 64 40 28 70
Contenido en azufre (% 0,12 0,04 0,83 0,80 0,09 2,8 0,001 2,33 2,10 0,0005
p)
14
Los resultados presentados aquí se refieren a bases obtenidas en laboratorio. Para la formulación con productos industriales las características en frío serán claramente
peores (empeoramiento en torno a 6ºC) en la medida en que se desee conservar el mismo rendimiento sobre crudo.
Fuente: Elf, Total
Caso 1 2 3 4 5
Presión de H2 (bar) 40 60 100 100 100
T (ºC) 360 360 360 380 380
VVH (m3/(m3. h)) 2 2 2 2 0,5
Consumo químico de
hidrógeno 180 230 270 290 410
(m3/ m3) 1,8 2,3 2,7 2,9 4,1
(% peso)
HDS (% peso) 93,0 96,4 98,3 99 99
HDN (% peso) 75,0 98,3 99,5 99,5 99,5
Producto 150ºC+ 1 2 3 4 5
Densidad d154 0,912 0,907 0,896 0,886 0,862
Viscosidad a 20ºC (mm2/s) 4,1 3,8 3,67 3,58 3,44
Azufre (% peso) 0,18 0,09 0,04 0,02 0,003
Nitrógeno total (ppm) 100 10 3 2 1
Cetano medido 22 24 27,5 29 40
Composición por 1 2 3 4 5
espectrometría de
masas
Parafinas (% peso) 10,5 12,5 12,3 11,0 8,0
Naftenos (% peso) 9,5 12,5 22,3 35,0 66,0
Aromáticos (% peso) 80,0 75,0 65,4 54,0 26
55 55 55,2 45,7 23
monoaromáticos 12 6 4,6 4,9 1,7
poliaromáticos
Tabla 5.16 Gasóleo de FCC (LCO). Evolución de las características del gasóleo
hidrotratado en función de las condiciones operatorias.
15
Nota del Traductor. En España el fuel doméstico corresponde al gasóleo C
Instituto Superior de la Energía Master en Refino, Gas y Marketing
Módulo: Crudos, Productos y Blending Profesor: Ramón Serrano Ortiz Página 57 de 96
Producto
Característica Gasóleo FOD
Densidad 0,824 0,860
(kg/l)
Viscosidad cinemática a 20ºC 3,47 6,20
(mm2/s)
Azufre 0,206 0,300
(ppm masa)
Punto de niebla -8 +3
(ºC)
TLF -23 -3
(ºC)
Punto de congelación (ºC) -27 -21
Destilación PI 167 185
(ºC)
Destilación PF 364 374
(ºC)
Indice de cetano 50,5 48,0
PCIm 42.825 42.220
(kJ/kg)
PCIv 35.285 36.310
(kJ/kg)
Carbono 86,0 87,2
(%)
Hidrógeno 13,35 12,7
(%)
16
Nota del traductor. En España los fueles pesados se conocen como fuel oil
Características Fuel
Nº 1 Nº 2 Nº 2 BTS Nº 2 TBTS
Viscosidad cinemática
(mm2/s) 15 110 110 110
50ºC 110
(min) 40 40 40
50ºC 70 70 70 70
(Max)
100ºC
(Max)
Punto de inflamación (ºC
min)
Destilación (%
Max) 65 65 65 65
a 85 85 85 85
250ºC
a
350ºC
Azufre (% p 2 4 2 1
Max)
Agua (% p 0,75 1,5 1,5 1,5
Max)
Insolubles (% p 0,25 0,25 0,25 0,25
Max)
a.- Densidad
La densidad de los fueles pesados es superior a 0,920 kg/l a 15ºC. Los
usuarios de los motores diesel marinos prestan mucha atención a la densidad de los
fueles, en relación a la necesidad de suprimir el agua, que pueda contener el
carburante, por centrifugación. Por encima de 0,991 kg/l la diferencia de densidad
entre las fases, acuosa e hidrocarbonada, es demasiado pequeña para un
funcionamiento correcto de las centrifugas clásicas; se dispone de mejoras
tecnológicas para salvar este problema, pero son muy costosas. En casos extremos
de carburantes demasiado pesados puede considerarse recurrir a emulsiones agua -
fuel, que aportan ciertas ventajas en la calidad de la pulverización del chorro de fuel del
inyector y en la reducción de emisiones de contaminantes (humos, óxidos de
nitrógeno).
b.- Viscosidad
El fuel pesado debe ser sistemáticamente calentado antes de utilizarse, a fin de
alcanzar las condiciones adecuadas para su uso y pulverización en el quemador. La
variación de la viscosidad cinemática en función de la temperatura constituye por lo
tanto un dato indispensable para el cálculo de la perdida de carga y poder fijar la
temperatura de calentamiento. La tabla 5.20 proporciona, a título de ejemplo, los
valores de viscosidad que se necesitan en los quemadores en función de sus
particularidades tecnológicas. El examen del diagrama de la figura 5.15 permite
determinar el rango de temperatura de utilización de diferentes fueles nº 2.
Figura 5.16 Índices ponderales de fueles pesados en función del contenido en peso
de asfaltenos y de Carbono Conradson.
Las medidas de los índices ponderales se refieren a condiciones normales de
temperatura y presión (25ºC, presión atmosférica). La potencia del horno es 0,1 Mw y
el exceso de aire del 3% en peso.
inducción máximo. La especificación europea para las gasolinas sin plomo impone un
periodo de inducción mínimo de 360 minutos.
Para reducir estos incidentes, los refinadores utilizan los aditivos llamados
“detergentes” (Hall y col., 1976) (Bert y col., 1983). Estos son en realidad, productos
tensoactivos constituidos por moléculas con una cadena hidrocarbonada
suficientemente larga para asegurar so solubilidad en el carburante y un grupo polar
que le permite adsorberse sobre la s paredes e impedir la adhesión de los depósitos.
Las estructuras químicas mas eficaces son la succinimidas, las imidas y aminas
derivadas de ácidos grasos. Las dosificaciones requeridas están comprendidas entre
500 y 1.000 ppm de materia activa (ver capítulo 9).
Los aditivos susceptibles de controlar el incremento de exigencia de octano son
de estructuras mas compleja y son objeto de protección industrial.
No existen especificaciones oficiales en relación a la necesidad de obtener,
gracias al carburante, un nivel mínimo de propiedades en el motor. No obstante, toda
aditivación debe ser objeto de una autorización de la Dirección de Carburantes
(DHYCA), a la vista de un informe que demuestre la inocuidad además de la eficacia
del producto añadido. De la mis ma manera, los fabricantes de automóviles fijan, en
sus pliegos de condiciones, los niveles mínimos de características a cumplir por los
carburantes en relación a su comportamiento en el motor.
La tabla 5.22 indica la referencia de los ensayos a realizar en motor según los
procedimientos establecidos por el Consejo Europeo de coordinación (CEC). Se notará
que se trata de ensayos de larga duración, algunos de varias decenas o incluso
centenas de horas, y que representan un coste elevado.
Figura 5.18 Medida del consumo de aire de los inyectores de gasóleo, con una
perdida de carga de 0,6 bar.
5.2.2.3 Seguridad
del empleo del gasóleo caracterizado por su punto
de inflamación
expresando ambos en ºC
Hay que destacar que la adición de gasolina al gasóleo, que fue defendida en el
pasado, para mejorar el comportamiento en frío, no permite respetar las
especificaciones de inflamabilidad y por lo tanto genera un grave problema de
seguridad (presencia de una mezcla gaseosa inflamable en el espacio vacío del
depósito). La adición de petróleo lampante o queroseno que comienza a destilar hacia
150ºC no presenta. Desde el punto de vista de seguridad, los mismos inconvenientes.
En los carburantes de reactores, la eliminación del agua libre por purga durante
el almacenamiento, la limitación a 5 ppm en el contenido de agua disuelta, gracias a la
utilización de filtros y coalescedores es suficiente para evitar los incidentes
potencialmente imputables a este tipo de impureza: formación de microcristales de
hielo a baja temperatura: incremento de los riesgos de corrosión, proliferación de
microorganismos.
No obstante, los carburantes de reactores son los productos petrolíferos a los
que se les presta mayor atención en este aspecto.
5.2.3.2 Protección
contra la corrosión durante la utilización de los
carburantes de reactores
carburantes, deben ser desulfurados profundamente por las razones que vamos a
explicar.
Figura 5.21 Efecto del contenido en azufre sobre la emisión de partículas siguiendo
diferentes ensayos.
Figura 5.22 Influencia del contenido en azufre de los gasóleos sobre la emisión de
partículas, en función de la temperatura a la entrada al catalizador.
Fuente: Peugeot.
Figura 5.23 Eficacia del catalizador en función del contenido de azufre en el gasóleo
y la temperatura de entrada al catalizador.
5.3.2 Influencia
de la composición química de los carburantes y
combustibles en la protección del medio ambiente
Para el año 2000, la reglamentación será mas severa. Parece muy probable un
límite del 3% en Europa17; algunos países como Alemania están considerando incluso
llegar al 1%. En Italia, se decidió al final de 1991, limitar al 2,5% el contenido de
benceno de los carburantes con y sin plomo en las siete ciudades mayores
caracterizadas por una contaminación atmosférica importante; paralelamente, en
estas mismas ciudades, el contenido global de aromáticos en gasolinas no debe pasar
del 33%.
Para el refinador, la reducción del contenido en benceno hasta el 3%no
presenta mayores problemas; se puede obtener por ajuste del punto inicial de la
carga al reformado catalítico, con esto se limita la presencia de precursores de
benceno (ciclohexano, parafinas C6); por debajo del 3%, las restricciones se
convierten en importantes y pueden incluso exigir procesos específicos: alquilación de
benceno a aromáticos substituidos, separación, etc.
17
Se ha fijado la especificación del contenido en benceno de 1% máximo para el año 2000 en Europa.
5.3.2.2 Relaciones
entre la composición de las gasolinas y las
emisiones de contaminantes
Tabla 5.25 Influencia de la composición química de los carburantes sobre las emisiones
de productos tóxicos (Programa Auto/Oil).
5.3.2.3 Relación
entre la composición del gasóleo y las emisiones de
contaminantes
Emisión de partículas
Tipo de gasóleo * ECE 15.04 EUDC ECE 15.04 EDE + EUDC
(frío) (g/test) (g/test) (caliente) (g/kg)
(g/test)
A 0,68 1,17 0,48 0,168
A+ 0,56 1,06 0,37 0,146
A++ 0,52 1,14 0,40 0,151
A+++ 0,39 1,00 0,34 0,126
A++++ 0,30 0,93 0,29 0,112
5.3.2.4 Influencia
de la concentración de nitrógeno en fueles
pesados sobre la emisión de óxidos de nitrógeno
Figura 5.27 Influencia del índice de cetano sobre las emisiones de monóxido de
carbono, hidrocarburos inquemados y partículas en un motor diesel (vehículo
particular).
Ciclo normalizado: ECE + EUDC.
industrial concreta, los quemadores “de bajo NOx” permiten obtener un nivel de 350
mg/Nm3, en lugar de los 600 mg/Nm3 obtenidos con un quemador clásic o.
Finalmente hay que decir que la solución a los problemas de la minimización de
las emisiones de NOx en las instalaciones industriales se obtendrá por la acción
conjunta de los procesos de refino y las técnicas de combustión.
CURSO 2002-2003
Extractos Gachas
Asfalto
Parafinas
1. INTRODUCCIÓN ...............................................................................................................6
2. CRUDOS, BASES LUBRICANTES, PARAFINAS, ASFALTOS Y EXTRACTOS...............................7
I. COMPOSICION DE LOS CRUDOS ................................................................................7
II. CLASIFICACION DE CRUDOS .....................................................................................8
III. PROPIEDADES DE LOS CRUDOS ................................................................................9
IV. METODOS DE EVALUACION DE CRUDOS PARA LUBRICANTES .....................................9
V. TIPOS DE BASES LUBRICANTES Y PROPIEDADES .....................................................11
VI. LUBRICANTES FORMULADOS ..................................................................................17
VII. ACEITES ESPECIALES ..............................................................................................17
VIII. PARAFINAS .............................................................................................................17
IX. ASFALTOS ..............................................................................................................21
X. EXTRACTOS AROMÁTICOS ......................................................................................24
3. VISTA GENERAL SOBRE REFINO DE BASES LUBRICANTES ................................................29
I. INTRODUCCION .....................................................................................................29
II. PROCESOS DE FABRICACION ..................................................................................30
III. EFECTOS DE LOS PROCESOS EN LAS BASES LUBRICANTES ......................................32
IV. PRODUCTOS FORMULADOS.....................................................................................33
V. ADITIVOS ...............................................................................................................33
4. VISTA GENERAL SOBRE REFINO DE PARAFINAS...............................................................34
I. INTRODUCCION .......................................................................................................34
II. PROCESOS DE FABRICACION ....................................................................................34
5. VISTA GENERAL SOBRE REFINO DE ASFALTOS ................................................................36
I. INTRODUCCION .......................................................................................................36
II. PROCESOS DE FABRICACION ....................................................................................36
6. VISTA GENERAL SOBRE REFINO DE EXTRACTOS..............................................................37
I. INTRODUCCION .......................................................................................................37
II. PROCESOS DE FABRICACION ....................................................................................37
7. SIGNIFICADO DE ANALISIS EN BASES LUBRICANTES .......................................................38
I. Aspecto................................................................................................................38
II. Olor .....................................................................................................................38
III. Viscosidad ............................................................................................................38
IV. Indice de viscosidad. ............................................................................................41
V. Color ASTM. .........................................................................................................41
VI. Color Saybolt........................................................................................................42
VII. Indice de refracción..............................................................................................42
VIII. Inflamabilidad Vaso abierto (Cleveland). ................................................................44
IX. Inflamabilidad Vaso cerrado (Pensky-Martens). ......................................................44
X. Corrosión a la tira de cobre. ..................................................................................45
XI. Residuo insulfonado..............................................................................................45
XII. Punto de congelación............................................................................................45
XIII. Número de neutralización......................................................................................47
XIV. Número de base total ( TBN) .................................................................................47
XV. Agua por destilación .............................................................................................48
XVI. Espumas ..............................................................................................................50
XVII. Características de emulsión ...................................................................................50
XVIII. Voltaje de ruptura dieléctrica.................................................................................51
XIX. Volatilidad Noack..................................................................................................51
XX. Ensayo de oxidación .............................................................................................51
XXI. Contenido en furfural ............................................................................................52
XXII. Contenido en MEK, tolueno y furfural.....................................................................52
8. SIGNIFICADO DE ANALISIS EN PARAFINAS, EXTRACTOS Y ASFALTOS ..............................53
A. Parafinas .....................................................................................................................53
I. Punto de fusión.......................................................................................................53
II. Punto de congelación ..............................................................................................54
PARTE I
1. INTRODUCCIÓN
a) hidrocarburos parafínicos
b) hidrocarburos nafténicos
c) hidrocarburos aromáticos
El US Bureau de Minas clasifica a los crudos según la densidad API de dos fracciones
obtenidas por destilación (ver Tabla 2.2 )
Los crudos son mezclas complejas y a excepción de los compuestos de bajo punto
de ebullición no se ha hecho un intento de caracterización completa de sus
componentes puros . Los resultados de tests sim ples se utilizan con correlaciones
existentes para evaluar los crudos. Si esta evaluación es para fabricación de lubricantes
es más compleja aún y envuelve estudios que utilizan los propios procesos de refino de
lubricantes.
Residuo
Crudo Atmosférico Vacío Destilados
Rendimiento sobre X X X
crudo
Tests
Densidad API X X X X
2 viscosidades X X X X
Indice de Viscosidad X X X
Congelación X X X X
Color ASTM X
C. Conradson X X X X
Inflamabilidad X X X
Azufre X X X X
Indice de refracción X X X X
Nitrógeno X X X X
Nitrógeno total X X X X
Nº neutralización X X X X
Contenido en aceite X
Contenido en parafina X
P. ebullición real X X X
Como las propiedades físicas y químicas de las fracciones lubricantes de los crudos
son muy variables las condiciones del refino para cumplir las distintas especificaciones
son también muy diferentes. Aún así, la composición química de las bases lubricantes
son diferentes. En la Tabla 2.7 se observan las propiedades que tiene cada familia de
compuestos.
- Naturales
- Minerales
- Parafínicos: aquellos cuyo porcentaje de C parafínicos
es del 75 % o mayores
- Nafténicos aquellos cuyo porcentaje de C nafténicos
es del 70 % o mayores
- Aromáticos, aquellos cuyo porcentaje de C aromáticos
es del 50 % o mayores
- Parafínicos- nafténicos
- Nafténicos aromáticos
- Aromáticos asfálticos
- Asfálticos
- orgánicos e
- inorgánicos
d ) Según su consistencia en
- viscosos y
- viscosos estructurales ( grasas de jabones cálcicos, sódicos,
alumínicos, líticos y báricos, etc. )
Los lubricantes objetos de este curso son los procedentes del petróleo: líquidos,
orgánicos, viscosos, naturales y minerales.
Las bases minerales son de dos tipos, las bases convencionales, de índice de
viscosidad de 95 o menores y las no convencionales como índices por encima de 100.
Las convencionales son fabricadas utilizando la extracción con disolventes y las no
convencionales se fabrican normalmente mediante procesos de hidrotratamiento o por
medio de procesos de isomerización de parafinas de alimentaciones muy parafínicas.
Los Solvent Neutral Oils son bases parafínicas sometidas a destilación a vacío que
son refinadas para elevar el IV mediante la eliminación de los aromáticos. Son
desparafinadas para disminuir el punto de congelación e hidrogenadas para su
estabilidad. Se caracterizan por tener alta densidad API, punto de inflamabilidad, punto
de anilina e IV. En la Tabla 2.10 se muestra una comparación de algunos crudos
utilizados para fabricar un SN-335. Como puede observarse la composición de éstos
varía ampliamente según el crudo de procedencia. También puede observarse en dicha
Tabla el efecto del refino con disolventes en el contenido en aromáticos y azufre.
Los aceites denominados Bright Stock y Cylinder Stocks son aceites lubricantes
derivados de residuos de vacío parafínicos y nafténicos. El Bright Stock se fabrica en la
unidad de Desasfaltado utilizando propano, más un tratamiento con disolventes o con
hidrógeno seguido de un desparafinado con disolventes o catalítico. Los Cylinders Oils
son fabricados mediante desasfaltado con propano seguido de un desparafinado para
reducir su punto de congelación, aunque no siempre es necesario este último paso. En
la Tabla 2.11 se muestran algunos ejemplos de SNO’s, Bright Stock y Cylinder Oil.
Los aceites nafténicos son destilados nafténicos sometidas a una destilación a vacío
que se refinan para la eliminación de aromáticos y se desparafinan en ocasiones,
aunque normalmente no es necesario este último paso.
En la Tabla 2.12 se muestran unos tests para dos aceites nafténicos tratados con
disolvente y con hidrógeno. Estos datos muestran que los extraídos con disolvente son
más parafínicos, tienen menor contenido en aromáticos y azufre y tienen una mayor
densidad API, índice de viscosidad y punto de congelación. Sin embargo una
hidrogenación severa conduce a aceites de grados técnicos y medicinales.
En la Tabla 2.14 se muestra una comparación de varios SNO’s 100 del mismo índice
de viscosidad y punto de congelación aproximadamente, procedentes de crudos
diferentes y utilizando diferentes procesos de refino. Estos datos muestran que los
SNO’s 100 varían ampliamente en su composición química. Aunque el tratamiento
severo con hidrógeno produce bases con menores contenido en aromáticos, azufre y
nitrógeno hay que destacar el Caso D que es una base fabricada de forma
convencional con refino con disolventes y desparafinado con disolventes y en el que el
contenido en aromáticos, azufre y nitrógeno es también pequeño.
Durante muchos años los materiales parafínicos separados durante el refino de las
bases lubricantes se han considerados con subproductos, es decir, productos con bajo
o nulo valor comercial. Sin embargo con el paso del tiempo se han encontrado multitud
de aplicaciones de manera que, sin duda, se puede decir que hoy en día la parafina
tiene tanta importancia como la base lubricante y en muchas ocasiones presenta un
valor añadido superior a éste.
La cantidad y la calidad de las parafinas fabricadas depende del crudo de
procedencia y de los procesos de refino al que hayan sido expuestas. Algunos
destilados de crudos tienen un alto contenido en parafinas mientras otros contienen
cantidades muy pequeñas. Algunos crudos de Sumatra, Rusia y China contienen un 60
% de parafinas. Los destilados típicos contienen una cantidad que oscila entre el 15 y
el 20 % en peso.
La separación de las parafinas ocurre durante los procesos de destilación. Los
destilados y el aceite desasfaltado se procesan para eliminar asfaltos, parafinas y
aromáticos tal y como ilustra la portada de este curso. Las parafinas semi-refinadas (o
de repulp) obtenidas de los procesos de refino de lubricantes son desaceitadas
(unidades de fraccionamiento de parafinas ) y después tratadas con tierras o con
hidrógeno para eliminar las trazas de aromáticos que le dan color y olor, entre otras
propiedades.
Las parafinas del petróleo se pueden clasificar según la fórmula de ASTM-Tappi,
que se basa en la ecuación
nD 210 ºF =
0.0001943 t + 1.3994
parafinas son más altos en el corte Light y más bajo en el corte Heavy y Bright. El
contenido en parafinas nafténicas es más alto en el corte Heavy que en el resto.
En la Tabla 2.19 se listan los ensayos más utilizados para establecer las
especificaciones de las parafinas. Se explicarán con mayor detalle en el capítulo de
significado de los análisis. En la Tabla 2.20 se muestran algunas características típicas
de parafinas.
Las parafinas son unos productos utilizados en una amplia variedad de campos
dependiendo fundamentalmente del contenido en aceite y del grado de refino. Así las
parafinas semi-refinadas que tienen un contenido en aceite de hasta el 5 % se utilizan
mayoritariamente para la fabricación de velas mientras que las fraccionadas tienen
otros campos de aplicación, como la formulación de ceras antiozono en neumáticos,
por ejemplo. En la Tabla 2.22 se muestran algunos campos de aplicación de las
parafinas.
IX. ASFALTOS
A. Composición y estructura
Desde el punto de vista de su composición química los betunes asfálticos son una
mezcla compleja de hidrocarburos, compuestos metálicos y compuestos polares que
contienen en sus moléculas átomos de azufre, oxígeno y nitrógeno. Las diferentes
familias serían
La composición final depende mucho del crudo de procedencia y esto tendrá una
marcada influencia sobre sus características y propiedades. De ello se deriva que no
todos los crudos sean adecuados para la fabricación de betunes.
Mediante el empleo de disolventes selectivos ( pentano, hexano y heptano ) es
posible separar del asfalto dos grandes grupos de componentes, conocidos como
asfaltenos y maltenos. Los primeros son sólidos quebradizos que no funden. Los
maltenos están constituidos a su vez por una fracción saturada ( aceite) y por otra
aromática ( resinas ). Dentro de las resinas se podrían diferenciar las resinas
malténicas y las asfalténicas.
El asfalto tienen una estructura coloidal en la que las micelas son los asfaltenos y el
líquido intermicelar son las resinas (fase continua). Este hecho hace que se pueda
considerar al asfalto como un plástico, con unas propiedades de viscoelasticidad y
termoplasticidad que dependen del % de asfaltenos y de su naturaleza. Los asfaltos de
pavimentación suelen tener un % de asfaltenos inferior al 20 % y suelen ser bastantes
fluidos, mientras que los betunes oxidados tienen hasta un 40 % de asfaltenos y son
mucho más duros.
Dependiendo del grado de aromaticidad de los maltenos y de la concentración en
asfaltenos la estructura coloidal de los betunes puede ser tipo “sol” ( con movimiento
libre de las micelas ) o del tipo “gel”. Normalmente los betunes de carreteras tienen
estructuras tipo sol.
X. EXTRACTOS AROMÁTICOS
LN HN BS
Contenido en furfural, %p 80,2 85 92
Indice de refracción a 60 ºC 1,5609 1,5574 1,5474
Densidad a 70 ºC 0,9737 0,9746 0,963
Viscosidad a 100 ºC, cst 8,94 33,6 94,4
Viscosidad a 70 ºC, cst 26,91 155,42
PCA's, %p 29,1 16 5,4
- Sector del caucho: representa la mayor parte de las ventas de estos aceites y en
el que se encuentran clientes tan importantes como Michelin, Pirelli, Firestone, etc.
- Existe un tercer sector de relativa importancia que abarca productos de alto valor
añadido así como a los fluxantes que se utilizan en la fabricación de láminas asfálticas.
Los aceites aromáticos utilizados en este mercado se han visto afectados de forma
importante por una serie de le gislaciones comunitarias que han entrado en vigor en los
últimos años.
Durante las últimas décadas en especial los últimos años, la Unión Europea ha
venido llevando acabo una importante labor legisladora concerniente a la clasificación,
envasado y etiquetado de las sustancias peligrosas que se comercializan dentro de su
territorio. Como consecuencia de ello han surgido nuevas necesidades y
requerimientos, que los fabricantes, importadores y comercializadores de estos
productos han debido tener en cuenta. Esto produjo como resultado un listado de
sustancias peligrosas. Se publicó en la primera Directiva sobre sustancias peligrosas y
se ha ido ampliando y modificando a lo largo del tiempo mediante sucesivas ATP
(Adaptación al Progreso Técnico ).
Dado este cambio de legislación en el mercado europeo las acciones tomadas por
los distintos sectores no se han hecho esperar. La que más ha repercutido en las
ventas de los extractos, ha sido la decisión de los fabricantes de tintas de no utilizar
aceites aromáticos etiquetables en sus formulaciones.
En cuanto al sector del caucho, BLIC organización que engloba a ol s fabricantes
más importantes ( Michelin, Firestone...) ha intentado determinar la especificación
,entre otros, de un aceite aromático no etiquetable para uso en la industria del
neumático. El mercado europeo estimado para este aceite en un futuro es de 250.000
tm.
Debemos tener en cuenta la enorme presión social que se está produciendo entorno al
consumo de productos "ecológicos", con un importante aumento del proceso de
reciclado en detrimento de otras técnicas como la incineración. Algunos fabricantes de
neumáticos han comenzado a sacar su "línea verde", con aceites nafténicos o
parafínicos en algún caso. Si los neumáticos convencionales siguen procesándose con
aceites aromáticos carcinogénicos, su capacidad de reciclado se verá disminuida , así
1. Un extracto refinado para bajar el contenido de PCA’s que no supondría para los
fabricantes de neumáticos un cambio drástico de su proceso. El inconveniente al
que se enfrenta este producto es saber si el mercado tendrá disponible suficiente
producción estable ya que actualmente no se fabrica.
2. Una base lubricante poco refinada. Este producto se denomina MES ( medium
extract solvent ) . La ventaja de este tipo de producto es su mayor disponibilidad
y el hecho de no necesitar inversión alguna.
-85 % de furfural
-15 % de extracto propiamente dicho.
Carga Producción
Densidad a 15 ºC 1,0049 0,9478
Viscosidad a 100 º C, cst 30,45 18,17
Punto de anilinina, ºC 43 72,2
PCA's, %p 16 2,2
En las Tablas 2.26 y 2.27 se muestran las características de diferentes extractos bajos
en PCA’s y altos en PCA’s procedentes de re-extracción con furfural.
LN HN BS
Contenido en furfural,ppm 70 70 70
Indice de refracción a 60 ºC 1,4792 1,5124 1,526
Densidad a 70 ºC 0,8582 0,9154 0,9339
Viscosidad a 100 ºC,cst 5,38 18,75 59,21
Viscosidad a 70 ºC,cst 11,43 58,85 262,38
PCA's, %p 2,7 2,5 1,1
Azufre % p 2 3,2 3,6
LN HN BS
Contenido en furfural,ppm 100 100 100
Indice de refracción a 60 ºC 1,5815 1,591 1,577
Densidad a 70 ºC 1,0038 1,0168 0,9977
Viscosidad a 100 ºC,cst 11,05 69,76 189,3
Viscosidad a 70 ºC,cst 38,64 532,7 1872,3
PCA's, %p 35 24 10,6
Azufre % p 5,48 5,57 5,1
I. INTRODUCCION
En los primeros días de la industria del petróleo sólo aquellas fracciones del crudo
de viscosidad y densidad apropiadas (procedentes de crudo Pensilvania) fueron
considerados adecuados para la fabricación de bases lubricantes para automóviles y
otras máquinas. Las corrientes de este crudo sólo necesitaban un proceso de
tratamiento con ácido y un desparafinado en frío para fabricar bases de alto índice de
viscosidad.
Las fracciones lubricantes de otros crudos contienen una mayor cantidad de
aromáticos y tienen menor índice de viscosidad lo que lleva a limitaciones en su
utilización como lubricantes.
Cuando la demanda de bases se incrementó la industria del refino desarrolló nuevos
procesos, como el tratamiento con disolventes, que elevaron la calidad de las
fracciones utilizables para bases lubricantes.
Los procesos de hidrogenación se han desarrollado para este mismo fin.
El proceso de fabricación de bases convencionales tiene, por tanto, un significado
diferente según el fabricante en función de la variedad de crudos utilizados, de la
variedad de cortes y al amplio espectro de procesos utilizados.
A. Destilación
B. Desasfaltado
El residuo de vacío contiene una fracción recuperable para su utilización como base
lubricante y otra fracción utilizable para fabricación de betunes o fuel oil (asfalto). El
aceite se separa del asfalto y resinas utilizando propano en un proceso de extracción
precipitativa.
C. Refino
D. Desparafinado
E. Acabado ( Finishing )
F. Formulación de productos
Las bases finalizadas se mezclan con otras bases y aditivos para producir los
lubricantes comerciales.
Tabla 3.1 Efecto de los procesos de refino sobre la composición química y propiedades
de bases lubricantes
Para lubricar propiamente, un lubricante debe reducir la fricción entre las partes
móviles. Esta función básica se hace creando una capa de aceite entre las mismas.
Dependiendo de la viscosidad del aceite y de la dinámica del mecanismo existirán
momentos de roce metal-metal. El lubricante debe ser capaz de disminuir al mínimo
estos tiempos modificando las superficies.
Los lubricantes, además, deben tener muchas otras funciones. Algunas son
específicas a la máquina que debe lubricar y otros son comunes a todas la s máquinas.
Estas funciones son las de eliminación de calor, prevención de oxidación y corrosión,
prevención de depósitos, dispersión de contaminantes, emulsibilidad y separación al
agua, mantenimiento de cierre en partes críticas, mantenimiento de la resistencia a la
degradación en presencia de oxígeno y de catalizadores entre otras.
Las funciones básicas se deben a las diferentes bases lubricantes utilizadas,
mientras que otras propiedades específicas son mejoradas o añadidas por los
diferentes aditivos.
V. ADITIVOS
Las bases nafténicas, parafínicas o sintéticas o sus mezclas con o sin aditivos son
utilizadas para formulación de lubricantes. En la Tablas 3.2 se ofrece una lista de
aditivos utilizados para formular aceites de automoción.
I. INTRODUCCION
Las parafinas del petróleo proceden de las unidades de desparafinado con disolventes
como subproducto de la obtención de bases lubricantes. Pueden comercializarse tal
cual o bien ser sometidas a diversos procesos de refino en función de la utilización que
se le vaya a dar.
son paletizadas. En lugar de cajas también puede usarse el retractilado con plástico
.
El otro tipo importante de presentación son las perlas de parafina. La parafina
líquida es alimentada a una máquina de perlas que genera unas gotas de parafina
que depositadas sobre una superficie al contacto con el aire se enfrían formando
las perlas. Después se envasan en sacos.
I. INTRODUCCION
I. INTRODUCCION
Los extractos aromáticos son productos que aún no han adquirido la importancia de
otros subproductos generados en el refino de bases lubricantes, como las parafinas por
ejemplo, pero que poco a poco la van adquiriendo aumentando el nivel de ventas y
siendo incluso sometidos a nuevos procesos por requerimientos de normativas
europeas. Como su nombre indica su composición es esencialmente aromática.
I. Aspecto
Significado
Es la primera característica a tener en cuenta para posibilitar el uso posterior
de las bases. El aspecto debe ser brillante y transparente.
II. Olor
Significado
No deben presentar olor desagradable lo que indicaría presencia de aditivos
extraños al aceite que puedan adulterarlos.
III. Viscosidad
Significado
La viscosidad es la propiedad más importante desde el punto de vista de la
lubricación porque es la que determina su capacidad fís ica para mantener la
misma. Se puede definir como la resistencia de las moléculas de un fluido a
deslizarse entre sí.
La viscosidad cinemática es la medida de la resistencia a fluir de un líquido por
gravedad. La unidad en el sistema cegesimal es el cm2/sg y se llama stoke. Al
ser una unidad muy grande se suele usar el centistoke ( stoke / 100).
En la Tabla 7.1 se puede ver la relación entre las viscosidades y los números
SAE.
Método:
El ASTM-D-445 mide el tiempo que una muestra tarda en pasar a través de
dos referencias en un tubo capilar calibrado conveniente con una muestra de
viscosidad patrón.
Significado
La viscosidad de un lubricante está en relación inversa con la temperatura,
disminuyendo rápidamente al aumentar ésta última. El cambio de la
viscosidad con la temperatura es diferente para los distintos tipos de aceite y
para un mismo tipo depende del grado de refino. Para valorar la relación que
existe entre la viscosidad y la temperatura se ha establecido un sistema de
comparación que se denomina índice de viscosidad y que fue estable cido por
Dean y Davis en 1929. Cuando mayor sea el IV de un aceite menos cambia su
viscosidad con la temperatura. A los aceites parafínicos de Pensilvania cuya
viscosidad cambia poco con la temperatura se le asignó un índice de 100 y a
los nafténicos de Méjico cuya viscosidad variaba mucho con la temperatura se
le asignó un índice de 0.
Método: ASTM-D-2270
El método consiste en comparar el aceite cuyo índice quiero calcular con los
aceites de referencia de la misma viscosidad a 100 ºC y a 40 º C. Existen
tablas y programas para el cálculo del índice de viscosidad.
V. Color ASTM.
Significado
La determinación del color nos puede dar una idea del grado de refino del
aceite.
Método: ASTM-D-1500
El método ASTM-D-1500 cubre la determinación visual del color de una gran
variedad de aceites. El ensayo se realiza en un colorímetro que consta de una
fuente luminosa, cristales coloreados estándar, un recipiente protegido para la
muestra y unas piezas de observación. El procedimiento consiste en llenar un
tubo con agua destilada y colocarlo en el compartimento a través del cual se
van a observar los vidrios estándar y colocar la muestra en el otro
compartimento aislando ambos de la luz exterior. A continuación se va
girando lentamente la rueda de la escala, se comparan ambos colores y se
determina qué vidrio iguala el color de la muestra. En el caso de que ningún
vidrio iguale el color de la muestras se dará el valor del vidrio que posea el
color siguiente más oscuro, dando como resultado en este caso el valor
precedido de la letra L que significa “inferior a “
Significado
Indica el grado de refino de la base lubricante igual que el anterior ensayo.
Método: ASTM-D-156
Este método cubre la determinación de colores inferiores a 0,5 de la escala
ASTM y se realiza normalmente a parafinas y a aceites blancos. El color
Saybolt es un número referido al espesor de una columna de líquido cuyo
color se compara con el de un patrón de vidrio especificado. El rango de
medida es entre +30 ( más claro ) y –16 ( más oscuro )
Significado
El valor del IR nos da idea del grado de refino del aceite y sirve
expresamente para el control del proceso en las unidades de extracción con
disolventes para determinar el grado de refino ( índice de viscosidad de los
aceites )
Método: ASTM-D-1717
Es la razón entre la velocidad con que viaja la luz ( de una longitud de onda
especificada) en el aire y su velocidad en las sustancia que va a ser analizada.
El valor numérico del IR de los líquidos es inversamente proporcional a la
temperatura y a la longitud de onda. El método cubre la medida de índices de
refracción con la exactitud de dos unidades en la cuarta cifra decimal y se
realiza en un equipo específico.
Significado
Este ensayo nos puede servir para determinar los componentes volátiles de la
muestra. Es útil para evitar el riego de incendio. En caso de que el aceite
tenga que trabajar a temperaturas elevadas da una idea de la volatilidad.
Método: ASTM-D-92
Este método describe un procedimiento de ensayo para determinar los
puntos de inflamabilidad de la mayoría de productos del petróleo. El vaso de
ensayo se llena hasta un nivel con la muestra y se va elevando la temperatura
rápidamente al principio y más lentamente cuando nos aproximamos al punto
estimado. A intervalos pequeños se pasa una llama de prueba. La mínima
temperatura a la que la aplicación de la llama causa la inflamación de los
vapores sobre la superficie del fluido es el punto de inflamabilidad.
Significado
Este método describe un procedimiento para la determinación del punto de
inflamabilidad de forma diferente a la anterior utilizando un recipiente cerrado.
El método se emplea para detectar trazas de disolvente en aceites lubricantes.
Método: ASTM-D-93
La muestra es calentada a una velocidad lenta y constante sin dejar de
agitar. Una pequeña llama se dirige dentro del vaso a intervalos regulares
parando el agitador simultáneamente. La mínima temperatura a la que la
aplicación de la llama causa la inflamación de los vapores sobre la superficie
del fluido es el punto de inflamabilidad.
Significado
Este método nos da la corrosividad de la muestra.
Método: ASTM-D-130
Una tira de cobre pulida se sumerge en una cantidad de muestra y se
calienta a 100 º C durante 3 horas en un tubo de ensayo protegido de la luz.
Al final del proceso térmico se saca la tira, se lava y se compara con tiras de
cobre patrones de corrosión.
Significado
Este método es eficaz para distinguir entre aceites que son adaptables a
aplicaciones pulverizantes ( insecticidas )
Método: ASTM-D-483
Este método describe el procedimiento de ensayo para la determinación del
residuo insulfonable en aceites para pulverización. Da una medida del grado
de refino del aceite determinando la magnitud con que el aceite es atacado
por el ácido sulfúrico de 98,91 % bajo unas condiciones estrictamente
normalizadas. Un volumen de muestra se agita con ácido sulfúrico del 98,91
% de pureza a 100 ºC en una botella Babcok agitando mecánicamente
durante 10 sg con intervalos de 10 minutos. El volumen que no reacciona con
el ácido da una medida del residuo que no se sulfona. El resultado se expresa
como % de residuo insulfonable.
Significado
Es la más baja temperatura expresada como múltiplo de 3 º C a la cual se
observa que el aceite fluye cuando se enfría y se examina en las condiciones
prescritas.
Método: ASTM-D-97
Después de un calentamiento preliminar la muestra se introduce en un tubo
de ensayo estándar y se introduce en un baño en donde se enfría a una
velocidad especificada y se observa a intervalos regulares. La temperatura
más baja a la que se observe que el aceite fluye se anotará como Punto de
congelación.
Significado
Los aceites lubricantes nuevos o usados pueden contener compuestos ácidos
o básicos que estén presentes como aditivos o como productos degradados
formados durante su uso ( productos de oxidación). El número de ácido o de
base se emplea como medida de la cantidad de aditivos presentes o bien
como medida de la degradación de los aceites.
El nº de ácido total es la cantidad de base expresada en mg de hidróxido
potásico que es necesaria para neutralizar todos los compuestos ácidos
presentes en 1 gramo de muestra.
El nº de ácido fuerte es la cantidad de base expresada en mg de hidróxido
potásico que es necesaria para neutralizar los compuestos de ácido fuerte de
1 gramo de muestra.
El nº de base total es la cantidad de ácido expresado en mg de hidróxido
potásico que son necesarios para neutralizar todos los compuestos básicos
presentes en 1 gramo de muestra
El nº de base fuerte es la cantidad de ácido expresado en términos del n
equivalente de mg de hidróxido potásico necesario para neutralizar la base
fuerte presente en 1 gramo de muestra.
Método: ASTM-D-664
La muestra se disuelve en una mezcla de tolueno y alcohol isopropílico
conteniendo una pequeña cantidad de agua y valorada potenciométricamente
con hidróxido potásico alcohólico o con solución alcohólica de ácido clorhídrico
usando un electrodo de vidrio como indicador y otro de calomelanos como
referencia.
Significado
Los componentes que se puede considerar que tienen características básicas
incluyen bases inorgánicas y orgánicas, amino compuestos, sales de ácidos
débiles, sales básicas de bases poliacídicas y sales de metales pesados.
El nº de base total es la cantidad de ácido perclórico expresado en términos
de mg de hidróxido potásico que se requieren para neutralizar todos los
constituyentes básicos de 1 gramo de muestra.
Método: ASTM-D-2896
La muestra se disuelve en una mezcla anhidra de clorobenceno y ácido acético
glacial y se valora con una disolución normalizada de ácico perclórico en ácido
acético glacial con una valorador potenciométrico.
Este método tiene el mismo significado que el anterior en cuanto aplicación de
control de calidad y de medida de degradación de aceites lubricantes usados.
Significado
El método cubre la determinación de agua en el petróleo y sus derivados.
Método: ASTM-D-95
La muestra se calienta bajo reflujo con un disolvente inmiscible en agua el
cual se destila con el agua de la muestra. El agua y el disolvente condensados
se recogen en una trampa, siendo el agua recogida en la sección graduada de
la trampa y el disolvente retorna al matraz.
XVI. Espumas
Significado
Este método cubre la determinación de las características espumantes de
aceites lubricantes a temperaturas especificadas. Permite de una manera
empírica conocer la tendencia a la formación de espumas y la estabilidad de
las mismas.
La tendencia de los aceites a espumar puede ser un serio problema en
sistemas tales como mecanismos de gran velocidad, bombas de alto volumen
y lubricación por chapoteo. Puede producir cavitación, inadecuada lubricación,
pérdidas por rebose.
Método: ASTM-D-892
Mientras la muestra se mantiene a 24 º C en una probeta graduada de 1000
ml de tamaño estándar se introduce aire mediante un bastón de gas y se
sopla una corriente controlada de aire durante 5 minutos. Se deja reposar
durante 10 minutos. Se mide el volumen de espuma al final de ambos
periodos. El ensayo se repite por segunda vez con una muestra a 93,5 º C y
después de romperse la espuma se debe repetir de nuevo a 24 º C. Los
resultados se presentan como:
Tendencia espumante : volumen de espuma al final de los 5 minutos de
soplado
Estabilidad de la espuma: volumen de espuma al final de 10’ de reposo.
Se dan estos valores en las secuencia 1,2 y 3.
Significado
Este método describe un procedimiento para medir la capacidad de los aceites
y fluidos sintéticos para separarse del agua.
Esta característica es de especial importancia en aceites que tengan que
trabajar en contacto con el agua como los de turbinas e hidráulicos siendo la
presencia de agua muy perjudicial para la lubricación.
Método: ASTM-D-1401
40 ml de muestra y 40 ml de agua destilada son agitadas durante 5 minutos a
54 º C en una probeta graduada de 100 ml. El tiempo requerido para la
separación de la emulsión así formada se anota y si no tiene lugar en 1 hora
se anotarán los volúmenes de aceite, agua y emulsión remanente.
El resultado se expresa anotando el tiempo a intervalos de 5 minutos
requerido para la emulsión se reduzca a 3 ml o menos.
Ejemplo 40-40-0 ( 20 ) se han separado totalmente a los 20 minutos
40-37-3 ( 20 ) no se ha separado totalmente pero a los 3 ml de emulsión el
ensayo termina
39-35-6 ( 60 ) A los 60 minutos quedan 39 ml de aceite, 35 ml de agua y 6 ml
de emulsión.
Significado
Este método describe un procedimiento para la determinación del voltaje de
ruptura de líquidos aislantes y refrigerantes de cables, transformadores ,
interruptores de circuitos de aceite y aparatos similares.
El voltaje de ruptura de un líquido aislante es una medida de su capacidad de
soportar una tensión eléctrica sin que salte un arco. Sirve para indicar la
presencia de agentes contaminantes como agua, lodos, o partículas
conductoras en el aceite.
Método: ASTM-D-877
El ensayo se realiza en una celda construida especialmente. La muestra se
introduce en el recipiente y se aplica un voltaje a una velocidad determinada
hasta que se produzca la ruptura.
Significado
Son las pérdidas por evaporación de los aceites lubricantes. Estas pérdidas
tienen una especial importancia para el caso de lubricación de motores y
cilindros. Con las altas temperaturas se tendrán unas pérdidas por
evaporación elevadas que se traducirán en un alto consumo de aceite.
Método:DIN 51581
La muestra de aceite se calienta a 250 ºC en el aparato de ensayo y se
mantienen durante 1 hora. Los vapores producidos se eliminan mediante
vacío. El crisol de evaporación se pesa antes y después del calentamiento y
por diferencia se obtienen las pérdidas por evaporación.
Significado
Da una idea de la tendencia de una aceite a deteriorarse bajo unas
condiciones de oxidación especificadas. Una medida del deterioro se obtiene
por comparación de la viscosidad y el residuo de carbón antes y después de la
oxidación. El deterioro del aceite será tanto más acusado cuanto mayor sea el
contenido en hidrocarburos aromáticos oxidables a alta temperatura.
Método: IP-48
La muestra se somete a unas condiciones de oxidación severas a una
temperatura de 200 º C en un tubo de oxidación de borosilicato o vidrio
neutro y pasando a su través un flujo de aire durante 2 períodos de 12 a 18
horas. Se deja reposar durante 15 a 30 horas, se determina la viscosidad y el
carbono Ramsbotton y se comparan con los valores obtenidos con el aceite no
oxidado.
El resultado se da como el cociente de las viscosidades y el aumento de
residuo de Carbón.
Significado:
Es el contenido en furfural a niveles de ppm en aceites producto residual de
los procesos de refino de las bases lubricantes.
Método:
El método utilizado frecuentemente se basa en la reacción de Schiff entre el
furfural y la anilina.
NH2
HC - CH HC - CH
|| || || ||
HC CH – CHO + HC CH – CH = N -
+ H2O
O O
Significado:
Es el contenido en disolventes residuales utilizados en las unidades de
Desparafinado para el refino de las bases lubricantes.
Método:
Un volumen de muestra se inyecta en una columna cromatográfica que separa
los componentes en el orden MEK, Tolueno y Furfural.
8. SIGNIFICADO DE ANALISIS EN
PARAFINAS, EXTRACTOS Y ASFALTOS
A. Parafinas
Los análisis comúnmente realizados a las parafinas son los indicados en la Tabla
2.19
I. Punto de fusión
Significado:
El punto de fusión es uno de los ensayos más ampliamente utilizado para
determinar la calidad de los diferentes tipos de parafina. Las parafinas no
funden a una temperatura estrecha determinada debido a que son una mezcla
de hidrocarburos que tienen a su vez un punto de fusión diferente. Las
macrocristalinas tienen unos rangos más estrechos de punto de fusión que las
microcristalinas y petrolatos. El punto de fusión tiene un significado indirecto
en la mayoría de las aplicaciones ya que la compra-venta se hace referida a
esta característica. A veces existe una zona de transición alrededor de -0.9 a
4.04 º C debajo del punto de fusión en el que la parafina sufre una serie de
cambios estructurales y cambios en la mayoría de las propiedades como índice
de refracción, densidad, etc. Algunas aplicaciones necesitan parafinas que no
exhiban una zona de transición en el rango crítico.
Significado:
Análogo al anterior.
Significado:
En realidad la diferenciación entre aceite y parafina muchas veces no es un
corte definido. Normalmente se dice que los componente líquidos a una
temperatura determinada es el aceite y el resto es la parafina. Al hablar de
contenido en aceite hay que diferenciar las parafinas según sean micros o
macros dado que las micros tienen una mayor afinidad hacia el aceite. El
contenido en aceite da una idea pues del grado de refino de las parafinas.
Significado:
Cuanto menor color tenga la parafina mayor es su grado de refino. Así las
parafinas no tratadas posteriormente con tierras o con hidrógeno tendrán un
color dentro de la escala ASTM. En caso contrarios pasarán a otra escala de
color que es la Escala Saybolt.
V. Color Saybolt
Significado:
En el caso de que las parafinas hayan sido tratadas por procesos de absorción
con tierra decolorante o mediante hidrógeno el color es inferior al mínimo que
indica la escala ASTM y por tanto se utiliza otra que va de 16 ( el más oscuro )
a +30 ( el más claro ) que es la denominada Escala Saybolt.
VI. Penetración
Significado:
Da una indicación de la dureza de la parafina y la resistencia a la deformación.
Es un criterio importantísimo para muchas aplicaciones de las parafinas.
Significado:
Da una indicación de la aplicabilidad de la parafina a la industria alimentaria.
Este método detecta la presencia de hidrocarburos aromáticos en las
parafinas en un rango determinado de absorbancia ultravioleta. El ensayo da
la respuesta pasa o no pasa.
VIII. Viscosidad
Significado:
La fluidez de las parafinas es importante en aplicaciones de envoltorios como
la industria del papel, ya que la efectividad está relacionada con la cantidad de
parafina depositada sobre las superficies. Las parafinas macrocristalinas no se
diferencian mucho en su viscosidad cayendo en un rango entre 3 a 10 cst a
210 ºF. Las microcristalinas pueden llegar hasta los 20 cst, aunque esta
propiedad puede ser modificada ampliamente mediante aditivos
B. Asfaltos
I. Viscosidad
Significado:
La viscosidad de los betunes es función de la temperatura. Al aumentar ésta
las fuerzas de cohesión que mantienen unidas a las micelas disminuyen,
produciéndose una disminución en el volumen de las mismas dando como
resultado una disminución de la viscosidad. Es importante a la hora de la
aplicación del producto para saber a cuanto hay que calentarlo para poderlo
utilizar.
Método:
Los viscosímetros utilizados para betunes son aquellos en los que se mide el
tiempo en segundos que tarda en fluir una determinadada cantidad de
producto a través de un orificio de determinadas dimensiones. Las unidades
más empleadas son segundos Saybolt, Saybolt Furor, Redwood y grados
Engler (resultado de dividir el tiempo de vertido a ensayar por el tiempo del
agua a 15 º C )
Significado:
Es la temperatura a la que el producto alcanza un determinado grado de
fluidez.
El más utilizado es el Anillo y Bola aunque existen otros como el Kraemer-
Sarnow y el punto de gota Ubbelhode. En la práctica nos da una idea de la
susceptibilidad térmica del betún. Cuanto más alta sea esta temperatura
menos susceptible es para una misma penetración.
Método:
El método de anillo y bola consiste sumergir una cantidad de producto
depositado en un anillo en un recipiente con agua provisto de un sistema de
calentamiento. Sobre el betún solidificado se deposita una bola estándar y se
comienza la subida de temperatura del agua. Cuando el betún por efecto de la
temperatura se reblandece y la bola toca el fondo del vaso se anota la
temperatura como la de anillo y bola.
III. Penetración
Significado:
Existen muchos betunes a los que no se puede medir su viscosidad debido a
la gran dureza que presentan. El valor determina su aplicabilidad. Además
también da una idea de la susceptibilidad térmica de los betunes.
Método:
El ensayo consiste en saber cuanto ha penetrado una aguja estándar en
décimas de mm bajo ciertas condiciones estandarizadas. Cuanto más alta es
la penetración más blando es el betún.
Significado:
Nos da una idea de la susceptibilidad a la temperatura una vez conocidos el
punto de reblandecimiento Anillo y Bola y la penetración a 25ºC.
Los betunes con un índice de penetración inferior a cero son betunes de
susceptibilidad media. Cuando el valor es superior a cero la susceptibilidad es
baja ( propios de betunes oxidados )
Método:
Se utiliza un gráfico para su cálculo entrando por un lado el Punto de Anillo y
bola uniéndolo con la penetración.
V. Ductilidad
Significado:
Es la capacidad del betún de sufrir alargamientos sin romperse. Los betunes
utilizados para carreteras deben presentar una ductilidad muy elevada. La
presencia de parafina en el betún tienen consecuencias negativas para esta
propiedad.
Método:
Se estira a una velocidad constante, a una temperatura determinada y la
medida del alargamiento en cm en el momento de producirse la rotura es el
valor de la ductilidad.
Significado:
Se intenta con este ensayo reproducir la situación en la que se encontrará el
asfalto durante su uso, es decir, oxidado y formando una delgada capa.
Método:
Se calienta en una estufa especial a 163 ºC durante 5 horas una muestra del
asfalto situado en un crisol plano y al residuo resultante se le determina
penetración, anillo y bola y ductilidad.
C. Extractos
Los ensayos que se realizan a los extractos son los citados más abajo. El significado y
método de ensayo es el mismo que el explicado para bases lubricantes por lo que no
los describiremos de nuevo.
I. Densidad
II. Viscosidad
III. Punto de anilina
IV. Punto de Congelación
V. Agua por destilación
VI. Inflamabilidad Vaso abierto
VII. Contenido en furfural
PARTE II
9. DESTILACION A VACIO
I. INTRODUCCION
PC PC
VAPOR
ATM R
PI
Eyector
booster
LC LC
LC
La destilación a vacío se realiza normalmente con una sola torre de vacío ( ver
Figura 9.3 ) pero, a veces, se utilizan dos para obtener cortes más estrechos que luego
redundarán en mejores rendimientos en los procesos de refino posteriores (
tratamiento con disolventes o hidrogenación, desparafinado , etc ).
PC PC
VAPOR
ATM
PI
LC LC
LC
Sistema de
vacío
Torre
de
Vacío
Residuo
atmosférico
La torre de vacío ( Figura 9.4 ) está constituida por las secciones que se indican:
ZONA 1 29
GOV
ZONA 2 26
23
ZONA 3
SPD
ZONA 4
LND
ZONA 5
MND
ZONA 6
HND
ZONA 7
CARGA SLOP
6
ZONA 8 1
RESIDUO DE VACIO
GOV E-1A/B
RV E-102
SPD E-2B
LND E-2A
HND E-3A/B
MND E-101
RV E-4A/B
Las zonas 1 y 2 son las zonas de cabeza y reflujo circulante donde se controlan la
temperatura de cabeza y la del reflujo mediante sendas recirculaciones de gasoil
(ver Figura 9.6 )
TC-
PI FC
FC
LC
GOV
TC FC
FC
FC
FC
LC
FC FC
LC
FC
C-101 FC
FC
LC
FC FC
E-10
LC FC
FC
FC
Lavado
La zona 7 , de lavado ( ver Figura 9.9 ), tiene un menor diámetro interior para
obtener así un mojado eficiente del relleno y evitar su coquización.
Existe una corriente de recirculación de aproximadamente un 3 % sobre la carga
(denominada overflash ) que se introduce en el fondo de la torre o a la entrada del
horno.
Una parte del residuo de vacío se recircula después de enfriarlo al fondo de la torre
para mantener el control de temperatura del fondo y el resto, bajo control de caudal,
pasa por diferentes cambiadores y sale de la unidad.
FI
PI
FC
FC
LC
LC
FC
6
FC-
FC 1 FC
TC
FC
FC
B. Vapor de fondo
D. Vapor de inyección
10. DESASFALTADO
I. INTRODUCCION
Los productos asfálticos , presentes en los compuestos más pesados, deben ser
eliminados porque
A. Alimentación
C. Presión de cabeza
La solubilidad del residuo de vacío es diferente según sea el hidrocarburo elegido para
la extracción. El propano hace precipitar en mayor cantidad los productos asfálticos y
conforme aumenta el peso molecular del hidrocarburo la cantidad de asfaltenos
precipitados es menor. El poder disolvente , por tanto, puede ser variado utilizando
mezclas de ellos. Así , es normal encontrar unidades de desasfaltado para fabricación
de bases lubricantes que utilizan una mezcla 85 % propano y 15 % butano mientras
que hay unidades de desasfaltado que utilizan butanos y pentanos donde el aceite
desasfaltado se alimenta a unidades de FCC e hidrocrackers.
Figura 10.1 Calidad del DAO, Viscosidad , cst a 100 º C vs. Rendimiento, %v
1000
Viscosidad, cst a 100 ºC
100
10
0 20 40 60 80 100
Rendimiento, %v
C3 iC4 nC4 C5
I. INTRODUCCION
HC CH H2C CH2 OH
|| || | |
HC CH – CHO H2C C=O
O N – CH3
Furfural MP Fenol
Los disolventes utilizados que cumplen la mayoría de las características anteriores son
el dióxido de azufre, fenol, furfural y MP, Duo-Sol, Clorex, nitrobenceno y la mezcla
dióxido de azufre – benceno. El más utilizado es el furfural y después la MP y el fenol.
• Extracción con fenol. El fenol fue introducido por los años 30. Su principal
inconveniente es su alta toxicidad. No se ha construido ninguna unidad de
este tipo desde hace años. Estas unidades son fácilmente convertibles a
unidades de MP.
Las referiremos a las unidades de Furfural que siguen siendo las más usadas.
105
100
Indice de viscosidad
95
90
85
80
75
0 50 100 150 200 250
Relación disolvente carga, %v / %v
Furfural Fenol MP
Figura 11.2 Efecto de la relación disolvente carga con diferentes disolventes sobre el IV
105
100
Indice de viscosidad
95
90
85
80
75
75 80 85 90 95 100
Rendimiento en refinado, %v
Furfural Fenol MP
B. Temperatura de cabeza
C. Temperatura de fondo
Una temperatura de fondo muy baja ( gradiente muy elevado entre Tª cabeza y Tª
fondo) crea un “sello” para los hidrocarburos parafínicos que tienen que ascender por
la torre, disminuyendo el rendimiento del proceso.
D. Alimentación
E. Impurezas en el disolvente
Por cabeza del contactor sale la corriente de refinado junto con una porcentaje de
furfural ( el 15 % del furfural puesto en juego) y pasa a un horno, a una torre de flash
a vacío, y a un stripper para la recuperación del disolvente.
Por fondo de la torre sale la corriente de extracto junto con el 85 % del furfural
restante y fluye hacia una torre de flash atmosférica, un horno, un flash a presión, un
flash a vacío y un stripper para la eliminación del disolvente.
12. HIDROCRACKING
I. INTRODUCCION
Los procesos de hidrocracking son los procesos más severos en los que se utiliza
hidrógeno y los más frecuentemente utilizados para
1. Calidad de la alimentación
La temperatura y la velocidad espacial son las principales variables del proceso que
afectan a índice de viscosidad y al rendimiento. Es preferible el uso de bajas
velocidades espaciales a temperaturas más elevadas para evitar fenómenos extraños
de cracking y deposiciones de coke en el catalizador. Un incremento de la severidad
conduce a bases de mayor índice de viscosidad.
En este caso el hidrocracking conduce a bases de baja viscosidad con bajos índices
de viscosidad y a bases más pesadas con mayores índices de viscosidad. La diferencia
entre los índices de viscosidad de las fracciones ligeras y pesadas se denomina VI
DROOP. Este parámetro aumenta conforme la calidad del crudo es peor. Así para el
crudo Arabia Ligero este valor es de 12 entre la fracción Spindle y la fracción Heavy,
mientras que para el crudo Alaska es de 25 ( es decir el SP tiene un índice de 75 y el
HN de 100 ).
Se opera con frecuencia de esta manera para evitar el problema del VI DROOP, es
decir, primero se separan por destilación a vacío los cortes y después se pasan por
separado los ligeros de los pesados.
13. HIDROTRATAMIENTO
I. INTRODUCCION
II. ALIMENTACION
III. CATALIZADORES
A. Calidad de la alimentación
La temperatura y la velocidad espacial son las principales variables del proceso que
afectan al rendimiento. Es preferible el uso de bajas velocidades espaciales a
temperaturas más elevadas donde es posible tener reacciones extrañas de cracking y
depósitos de coke en los catalizadores que acortan la vida de estos.
V. DESCRIPCION DE LA UNIDAD
I. INTRODUCCION
• Cristalización de la parafina
• Filtración de la misma
• Recuperación del disolvente utilizado
Estos procesos son válidos para toda la gama de bases lubricantes. Se basan en el
antiguo proceso de Acetona-Benzol de los años 20. El proceso original ha sido
modificado utilizando mezclas de disolventes como acetona, benceno, metil etil cetona,
metil-isobutil cetona, tolueno y otros hidrocarburos aromáticos. Las mezclas más
usuales son las de MEK- Tolueno y las de MEK-MIBK. Las mejoras que se han ido
realizando corresponden a
1. Proceso de Texaco
B. Proceso DI / ME
Fue utilizado por primera vez en el año 1932. La carga se diluye con propano y se
calienta para disolver toda la parafina. La mezcla se enfría entonces hasta el punto de
enturbiamiento con agua y después se enfría hasta la temperatura de filtración a una
velocidad controlada mediante la evaporación del propano. Se añade una cantidad
adicional de propano para reemplazar al propano evaporado para controlar la
viscosidad de la mezcla y se filtra en filtros rotativos. Se lava con propano frío para
arrastrar al aceite hacia el interior del tambor del filtro. Las corrientes generadas fluyen
hacia sendos sistemas de recuperación.
A. Exudación de aceite
C. Recristalización de parafina
D. Desaceitado en spray
Al igual que ocurría con la exudación este proceso no es válido para parafinas
microcristalinas. La parafina semi-refinada se atomiza bajo presión en la cabeza de una
torre. Las gotas dispersas caen a través de una corriente de aire ascendente
ligeramente subenfriado. La parafina solidificada cae al fondo de la torre como polvo
seco. El aceite adherido a la parafina se elimina por contacto en contracorriente con
diclorometano en 2 ó 3 recipientes y son separados en un decantador. La parafina
finalmente es centrifugada y lavada con disolvente fresco. Posteriormente se elimina el
disolvente mediante un flash.
A. Calidad de la alimentación
C. Método de cristalización
El disolvente ideal debe tener las características que se observan en la Tabla 14.1
Los disolventes que cumplen la mayoría de estos criterios son los que se han
comentado anteriormente MEK, Tolueno, Propano, Urea, etc.
El más utilizado es el Tolueno que es un excelente disolvente para el aceite pero
que disuelve algo de la parafina existente. Por ello se complementa con un
antidisolvente que es el MEK que hace precipitar la parafina ( Proceso Texaco ).
Si se utilizara el Tolueno puro encontraríamos una diferencia muy grande entre la
temperatura a la que se enfría y el punto real de congelación del aceite ya que el
aceite filtrado contiene algo de parafina disuelta por el tolueno. Es el llamado
diferencial de congelación.
Si utilizáramos MEK puro el diferencial de temperatura sería mínimo (incluso a veces
negativo ) y las velocidades de filtración serían altas, pero existe un fenómeno de
separación de aceite ( se hace inmiscible ) que impide el uso de MEK puro. En este
punto la fase aceite tiene alta viscosidad, la parafina contendrá mucho aceite y el
rendimiento global será bajo. El objetivo es maximizar el contenido en MEK para
minimizar el diferencial de congelación y por tanto los costes energéticos, pero sin que
haya separación de aceite.
Para cada corte existe un valor de MEK máximo que no se debe superar si no
queremos perder drásticamente rendimiento. Se realiza con unas curvas de
miscibilidad de los diferentes cortes variando al relación disolvente carga a diferentes
concentraciones de MEK. Así, para cortes ligeros la separación de fases no se da hasta
un valor superior al 70 % de MEK.
Al subir la relación disolvente carga se eleva el diferencial de congelación. A
relaciones más altas de MEK la velocidad de filtración es superior.
3. Tipos de diluciones
H. Filtración
1. Tipo de lona
El tipo de lona condiciona la velocidad de filtración. Puede ser de algodón, que son
menos duraderas o sintéticas como nylon, etc.
Para conseguir el efecto de arrastrar el aceite hacia el interior del filtro se utiliza
disolvente frío. Una cantidad insuficiente de éste conduce a menores velocidades de
filtración y a mayores contenidos en aceite de la parafina.
4. Vacío
La resistencia de lo lona es muy pequeña cuando está recién lavada. Conforme pasa
el tiempo la resistencia aumenta al ensuciarse con parafina, hielo e impurezas
insolubles, observada por una disminución de la velocidad de filtración, en el aspecto
aceitoso de la parafina y/o en claros en la superficie del filtro.
6. Lavado caliente
Normalmente se realiza una vez cada 8 horas y hay dos tipos de lavados en caliente
(en spray o retrolavado ) y consiste en la secuencia siguiente:
7. Retrolavado frío
I. INTRODUCCION
II. PROCESOS
A. Desparafinado catalítico de BP
D. Isodewaxing de Chevron
I. INTRODUCCION
Las bases lubricantes, después del proceso de refino , pueden ser acabadas para
mejorar sus propiedades de color, estabilidad del color a la oxidación y térmica ,
mejorar la respuesta a inhibidores, y reducir el contenido en azufre, nitrógeno y
aromáticos, aunque este proceso no es estrictamente necesario en todos lo casos.
V. HIDROGENACION DE PARAFINAS
ÍNDICES de MEZCLA
INTRODUCCIÓN
La práctica totalidad de los productos comerciales derivados del petróleo tienen que cumplir
determinadas especificaciones en sus propiedades, las mas de las veces impuestas
legalmente, por lo que acatarlas es imperativo. Las formulaciones siempre son preparados
en las refinerías por mezclas de las adecuadas materias intermedias, cuyas características
determinarán el valor final de las propiedades del producto comercial1 .
De esta manera, resulta del mayor interés para el técnico poder predecir las proporciones
relativas en que han de intervenir los diferentes componentes en la formulación final del
producto, de forma que su calidad pueda pasar todos los controles.
Un paso más en esta dirección consiste en imponer la condición adicional de que la mezcla
ha de ser la más ventajosa desde el punto de vista económico, materia que trata
profundamente el Departamento de Planificación
FORMULACIÓN DE MEZCLAS
Como ya fue anticipado, el problema de la formulación puede ser abordado desde tres
ópticas distintas :
1. Haciendo abstracción del coste, solamente se consideran los aspectos técnicos
2. La formulación se integra en el problema general de la refinería, optimizando
el resultado global. Aproximación clásica de la Planificación mediante
programación ( Lineal )
3. Una solución intermedia consiste en dar valor fijo a las corrientes de entrada y
productos, maximizando el margen bruto. A pesar de no ser totalmente
rigurosa en muchas oportunidades resulta un recurso válido para la operación
cotidiana
La primera y tercera son abordables con escasos recursos informáticos, “ Hoja de Cálculo “e
incluso manualmente es suficiente, mientras que la segunda requiere programas especiales
Sea cual sea el criterio director al hacer la formulación, aunque razonablemente ha de
esperarse que consideraciones económicas siempre estarán presente, lo cierto es que en
toda circunstancia debe cumplir las especificaciones técnicas, y este trabajo no es obvio.
Entre las aspiraciones de los responsables de esta tarea, podemos suponer que predecir la
calidad del resultado en función de la de los constituyentes será una de las prioritarias.
Veremos en los siguientes apartados que esta preocupación ha calado hondo entre los
investigadores, que han desarrollado una serie de herramientas de cálculo que posibilitan
hacer realidad el deseo. Entre ellas, los denominados “ ÍNDICES DE MEZCLA “ ocupan un
lugar destacado y a su revisión dedicaremos el resto del tema.
1
En este sentido resulta ejemplar el caso de las gasolinas: Se dispone de más de 20 corrientes apropiadas para la formulación,
¡ ninguna de ellas por si sola cumple las especificaciones de las calidades comercializables !
2
Con todo rigor esta expresión quizá no es totalmente verdadera. Pero con el grado de precisión con que se realizan las
mediciones no se detectan desviaciones en los volúmenes de mezcla
3
Cierto en una primera aproximación. Existen interacciones entre los componentes de las gasolinas que dan lugar a sinergias
y antagonismos. Algunos procedimientos de cálculo tratan de reflejar para conseguir mayor exactitud en las formulaciones
4
Teóricamente se puede presentar una subvariante en que la función de los componentes y la de la propiedad final no sean
del mismo tipo. No se utiliza en la práctica.
Log10 ( ICPm)
CPm = ----------------------- - 73.3
0.03366
Ejemplo de Cálculo
Para preparar 1000 tm de Gasoil se han utilizado las corrientes que se indican en la TABLA II
En la misma también está expuesto el Punto de Enturbiamiento de cada uno de los
componentes disponibles. Se trata de calcular cual será el Punto de Enturbiamiento del
carburante. Aunque no se facilitan datos para el cálculo, por la naturaleza de los
componentes cabe esperar que la dispersión en la curva T.B.P. sea mayor de 175 ºF
T A B L A I I
Enturbiamientode una formulación de G.O.
Propiedad Unidades QUERO 2ª Extr. 2ª Extr. DS 3ª Extr. 3ª Extr. DS 4ª Extr. 4ª Extr. DS L.C.O.DS G.O Coq.DS
Vi m3 131.0 0.0 225.0 12.7 287.3 0.0 50.0 94.0 200.0
Punto de Enturbi. ºC -40.0 -3.0 -4.0 3.0 3.0 6.0 6.0 0.0 0.0
10^(a*Cpi) 0.66 1.32 1.29 1.47 1.47 1.56 1.56 1.39 1.39
10^(a*Cpi)*Cpi -26.43 35.04 32.07 55.10 55.10 66.69 66.69 44.58 44.58
Vi* [10^(a*Cpi)*Cpi ] -3460.77 0.00 7214.96 701.54 15829.22 0.00 3334.37 4192.75 8916.20
Vi * [ 10^(a*Cpi) ] 86.52 0.00 290.93 18.76 423.24 0.00 77.91 131.02 278.63
Numera. 36728.28 Denomin. 1307.00
ºF = 28.1 ºC = -2.2
PESO
SON COMPLETAMENTE ADITIVOS
Pm = Σ Pi
DENSIDAD
ES LINEAL FRENTE AL VOLUMEN
Dm = Σ Pi / Σ Vi = Σ Vi * Di / Σ Vi
CURVA DE DESTILACIÓN
La definición de la curva de destilación de una mezcla a partir de al s de los componentes
constituye una pequeña especialización entre los profesionales de procesos de refino. El
tema ha sido muy estudiado puesto que es una pieza clave en cualquier estudio de las torres
de destilación con un mínimo de precisión.
El estudio riguroso de los métodos de cálculo para trazar la curva resultante de la mezcla ya
ha sido tratado en otras partes del Temario, donde pudo comprobarse que tiene un cierto
grado de complicación, que sin hacerlo inarbodable, rebasa los límites marcados a este
capítulo sobre Índices de Mezcla, por lo que nos limitaremos a realizar un breve resumen de
los aspectos mas relevantes relacionados directamente con la formulación de productos
1. La curva de destilación puede realizarse según distintas normas : T.B.P.,
ASTM D86, ASTM 1160, son las mas utilizadas.
2. Existen procedimientos de interconversión entre los resultados de las tres
normas citadas en el anterior punto.
3. Los métodos rigurosos de cálculo distan mucho de ser lineales, la desviación
es tanto mas pronunciada cuanto mas cerca nos hallemos de los límites
superior e inferior de la curva. En los carburantes es frecuente encontrar otras
especificaciones complementarias precisamente relacionadas con los extremos
de la curva : Presión de Vapor en gasolinas, Punto de Enturbiamiento en
gasóleos, Punto de inflamación en fuelóleos, etc.
4. Como una aproximación, válida para la mayor parte de las aplicaciones en la
preparación de mezclas se adopta la siguiente simplificación 6 :
5
El simbolo del Vanadio es V, se ha escrito Va con el propósito de evitar confusiones con el volumen V
6
Los carburantes u otros derivados petrolíferos donde se exige acotar la curva de destilación, suelen tener un rango de
destilación relativamente estrecho ( 200 ºC ) y en consecuencia los componentes de la misma tienen un cierto grado de
homogeneidad.
La última columna de la TABLA IV contiene los resultados, hallados por combinación lineal de
los volúmenes respectivos. La FIGURA I muestra gráficamente los resultados
F I G U R A I
COMPOSICIÓN DE CURVAS DE DESTILACIÓN 7
Butano
80
70 Nafta Lig.
60
M.T.B.E.
50
40 Alquilato
30
Reformado
20
10 RESULTADO
0
20 70 120 170
TEMPERATURA ºC
7
Según se ha representado las curvas tienen los ejes girados con respecto a la manera habitual. En nuestra opinión, para este
caso, la forma adoptada aquí es más intuitiva, ¿ o estética ?
VISCOSIDAD
Los índices desarrollados para esta propiedad reflejan con bastante precisión el
comportamiento de las mezclas. Bien es verdad que el campo de aplicación se limita a los
fluidos newtonianos, pero afortunadamente la mayor parte de los carburantes petrolíferos
son, con bastante aproximación, de esta naturaleza.
Se han propuesto diversas fórmulas, unas que se ponderan linealmente con el volumen y
otras con el peso. Aquí daremos una de cada categoría.
• LINEAL CON RESPECTO AL PESO ( R.E.F.U.T.A.S. )
IVSi = 23.1 + 33.4 Log10 [ Log10 ( VSi + 0.8 ) ] Si VSi ≥ 0.21 cSt
IVSi = -56 Si VSi < 0.21 cSt
IVSm = Σ Pi * IVSi / Σ Pi
VSm = 10^ [ 10^ { ( IVSm – 23.1 ) / 33.47 } ]
• LINEAL CON RESPECTO AL VOLUMEN ( Chevron, Nº 2 )
IVSi = Log10 ( VSi ) / [ 3 + Log10 ( VSi ) ]
IVSm = Σ Vi * IVSi / Σ Vi
VSm = 10 ^ [ 3* IVSm / ( 1 – IVSm ) ]
Siendo
VSi , VSm Viscosidad en cSt de los componentes y la mezcla
IVSi , IVSm Índice de viscosidad de componentes y mezcla
PUNTO DE INFLAMACIÓN
Ciertamente, pocas propiedades revisten la importancia práctica de la que aquí tratamos; en
bastante medida la seguridad de todas las instalaciones donde se almacenan o manipulan
hidrocarburos dependen del estricto cumplimiento de esta especificación. La importancia
explica el enorme trabajo llevado a cabo con objeto de predecirla con exactitud, llegando a
ecuaciones francamente complicadas, tanto para estimar el resultado de la mezcla, como
desarrollando Indices Lineales de Mezcla aptos para utilizar en planificación.
La moderna corriente de opinión es francamente escéptica acerca del interés práctico que
pueda tener intentar precisar esta determinación. Es un hecho que el Punto de Inflamación
depende fundamentalmente del contenido en volátiles de la corriente, minúscula
contaminación de productos ligeros, cuyo volumen sería difícil de medir, incluso
experimentalmente, cuanto más de predecir, distorsionan gravemente cualquier calculo.
El procedimiento, ASTM/PMCC es de los más sencillos que hemos encontrado :
TIm = 0.47 * TD1 + 0.3 * TD5 – 80.47
Donde :
TIm Temperatura de inflamación del hidrocarburo, en ºC
TD1 y TD5 Temperatura de destilación, ºC, del 1 % y 5% vol. según ASTM D86
Confiamos en que la anterior discusión centrada sobre una sola propiedad contribuya a lle var
al ánimo del lector el convencimiento de que ni todo esta resuelto automáticamente, asi
como no conformarse con el conocimiento de los resultados, para poder interpretarlos es
totalmente imprescindible informarse acerca del el procedimiento utilizado en la evaluación.
Volviendo al tema de las propiedades al frío, de vital importancia en los gasóleos, la
caracterización ha pasado por diferentes etapas, en todas ellas el Punto de Enturbiamiento
ha sido considerado la mas importante y restrictiva, complementada con alguna otra
especificación relacionada con la solidificación del producto. Se ha utilizado la Fluidez,
Congelación y en estos momentos el P.O.F.F. del que no conocemos Indices de Mezcla.
A efectos de planificación, se está utilizando únicamente el Punto de Niebla para garantizar
la calidad de los productos. Esta solución no es totalmente satisfactoria pero suele
proporcionar resultados suficientes para el fin propuesto, ya que es la mas restrictiva de
todas las propiedades ante el frío, y además no se puede mejorar por el empleo de aditivos.
8
Creo que en España solamente existen dos motores capaces de realizar con fiabilidad este ensayo
9
El PUNTO DE ANILINA es la temperatura a la que se disuelven totalmente una mezcla equivolumétrica de anilina y el
producto a ensayar. Está directamente relacionada con la aromaticidad de los hidrocarburos.
este sentido se han desarrollado diversas correlaciones. Entre ellas el Índice Diesel
definido como :
I.D. = ( Punto de Anilina) * ( API ) / 100
El Punto de Anilina expresado en ºF
Ciertamente la correlación es matemáticamente sencilla, pero la determinación del
Punto de Anilina no es una práctica normal en los Laboratorios de Control de las
refinerías, por lo que tampoco ha tenido una extensa implantación.
• SOLUCIÓN ADOPTADA
En todas las soluciones adoptadas, el indicador del comportamiento no es lineal ni siquiera
de manera aproximada, con lo que no existe una manera sencilla de predecir con rigor el
resultado de la mezcla en función de los componentes, y mucho menos aplicarlo en
Programación Lineal. Igual que se hacía con las curvas de destilación, se recurre a una
hipótesis no muy exacta pero suficiente para garantizar que no se producirán errores
clamorosos : suponer que los Indices de Cetano se combinan linealmente
Σ Vi * I.Ci
I.Cm = -----------------------
Σ Vi
Con el significado habitual en los símbolos
Hasta el momento, el error posible de esta aproximación carece de importancia práctica :
♦ Por una parte ya hemos comentado que la determinación experimental es
muy poco frecuente y los métodos indirectos presentan un grado de
incertidumbre similar al de la aproximación introducida
♦ Hasta el momento, las diferentes normas nacionales exigen valores del
Número de Cetano fácilmente alcanzable con las corrientes disponibles en las
refinerías, por lo que no suele ser una especificación limitante.
Esta confortable posición camina hacia la desaparición con la nueva
legislación sobre carburantes; los requerimientos en Cetano son más rigurosos
y con claras perspectivas de endurecerse aún más en un próximo futuro.
T A B L A V
VARIABLES 1199.7 1000.0 131.0 0.0 225.0 12.7 287.3 0.0 50.0 94.0 200.0
NUMERO DE OCTANO
• A MODO DE INTRODUCCIÓN
Si al hablar de las curvas de destilación se comentaba que constituía una pequeña
especialidad entre los profesionales de procesos, ahora nos encontramos frente a la
propiedad estrella entre planificadores y operadores de mezcla. Posiblemente ninguna otra
presenta tantos matices y haya recibido atención similar.
La razón es múltiple :
♦ VOLUMEN DEL MERCADO : En U.S.A. con el mayor índice mundial de
motorización la práctica totalidad de los turismos utilizan gasolina, se
consumen alrededor de 350 Mtm / año de gasolinas; con población 9 veces la
española, la demanda de gasolina se multiplica por 40. No puede extrañar que
el interés de la industria del petróleo haya sido prioritario en este producto.
En el resto del mundo solamente Europa, y esto recientemente, ofrece una
participación importante del motor Diesel
♦ EFECTO DEL PLOMO :Hasta la década de los 70 en U.S.A, y 80 en Europa y
Japón, para mejorar el poder antidetonante de las gasolínas se añadían
relativamente elevadas cantidades de Plomo Tetraetilo o Tetrametilo ( T.E.L ó
T.M.L.. ). El efecto del plomo es espectacular, en la FIGURA II se muestra una
curva típica de respuesta al plomo de tres componentes clásicos
F I G U R A I I
RESPUESTA AL PLOMO
I1 = I2*(1.26167*Pb1)^A / (1.26167*Pb2)^B
A = 0.3851+0.043035*Pb1^(-0.5087) B = 0.3851+0.043035*Pb2^(-0.5087)
105
100
95
R.O.N.
90
85
80
75
70
0.00 0.15 0.30 0.45 0.60 0.75
Pb ( g / l )
10
Aprovechamos esta primera mención al Pb puro para precaver al lector contra la frecuente confusión en este tema. El
plomo siempre se utiliza en forma de alquilato disuelto en compuestos halogenados orgánicos cuya concentración en metal
es constante 39’39 % en peso. El error proviene de que las diferentes fuentes con frecuencia se refieren a plomo en lugar
de T.E.L y a su vez es corriente que no esté completamente claro si se trata de T.E.L. puro o en disolución.
11
La misma metodología que en el plomo puede ser usada con otros aditivos. Aunque no está totalmente definido, no es
aventurado presagiar la pronta prohibición total de cualquier compuesto inorgánico para mejorar el octanaje, en estos
momentos solamente se vislumbraba el Manganeso como sustituto del plomo, pero esta siendo objeto de prohibición
Σ Vi * Fi *NOi
NOm = -----------------------
Σ Vi * Fi
Siendo Fi un factor característico de cada componente. En la TABLA VI se indican
algunos de los mas usualesiv
T A B L A V I
R.O.N. M.O.N.
Componente Claro + 0.86 Fi Claro + 0.86 Fi
s g/l g/l
i-C4 98 105 1.0 98 109 1.2
n-C4 92 98.5 1.0 88 98 1.6
Parafinas 30 - 92 65 - 104 1.0 26 - 90 65 - 104 1.0
Aromáticos 115 - 117 115 - 117 0.75 102 - 102 - 106 1.5
106
Reformado 95 - 102 102 - 106 0.8 – 85 – 92 - 95 1.5
0.75 91.5
Nafta FCC 92 - 94 97 - 99 1.0 81 - 84 85 - 88 (*)
( * ) : varía considerablemente en función del contenido en olefinas ; 1.0 –
4.0
12
En las refinerías, sobre todo las europeas, la composición de las gasolinas suele ser bastante uniforme, circunscrita en su
mayor parte a la utilización de las materias primas producidas.
E. Por último, la aproximación mas coherente con la hipótesis de interacciones entre los
diferentes componentes es el denominado “ Método Cuadrático “v i, en el que se
expresa el Número de Octano resultante por una combinación lineal del de los
componentes, ponderados en volumen, más la suma de todas las combinaciones
binarias entre los componentes, que dan lugar a un desarrollo de segundo grado, de
aquí el nombre del método.
Los símbolos de la ecuación son los mismos que se han utilizado hasta el momento,
con la excepción de Qij que cuantifica el efecto de las interacciones binarias entre
cada dos componentes i,j.
No cabe duda que este tratamiento es el más riguroso, pero hasta la fecha no ha sido
muy popular, aunque hemos de confesar nuestra inexperiencia en este desarrollo.
Insistimos nuevamente que en el momento presente, solo son bien recibidas aquellas
novedades aptas para incorporarlas directamente en los modelos de Programación
Lineal.
Y con este comentario acabamos nuestra exposición sobre los Índices de Mezcla
ÍNDICES DE MEZCLA
REFERENCIAS
i
The Development of Linear Blending Indices for Petroleum Properties. M.H.T. Auckland y D.J.Charnoock.
Journal of the Institute of Petroleum. Septiembre 1969
ii
H.P.I. Crude Oil yields and Product Properties. Cud Thomas Baird IV. Junio 1981
iii
PETROFINE. Physical Properties Manual. K.B.C. 1989
iv
Esso Research. Junio 1960
v
Ethyl Corporation. Comunicación presentada a la Reunión del 12/59 de la Western Petroleum Refiners’
Association
vi
Summary of Octane Blending Methods and Lead Response Charts. California Research Corporation. Junio
1960
CURSO 2002-2003
CLH-CENTRO DE ENSAYOS
Motor de soluciones
INDICE
1. INTRODUCCIÓN
2. TECNOLOGÍA DE COMBUSTIBLES
2.1. Introducción
2.2. Especificaciones
2.3. Otros aspectos
2.4. Gasolinas automoción
2.5. Gasóleos
2.6. Fuelóleos
2.7. Combustibles de aviación
8. CONCLUSIONES
ANEXO.A
A.1 DELIMITACIONES CONCEPTUALES
A.2 TECNOLOGÍA, CRECIMIENTO Y SOCIEDAD
A.3 TECNOLOGÍA DE COMBUSTIBLES. PERSPECTIVA HISTÓRICA
1. INTRODUCCIÓN.
Se ha pretendido no solo divulgar sus actividades, sino reflexionar sobre conceptos o teorías
relacionadas con la tecnología y la gestión tecnológica.
Esperamos que el contenido que finalmente se ha decidido incluir en la exposic ión y la forma
en que se ha estructurado la misma alcance el logro de los objetivos planteados.
2. TECNOLOGÍA DE COMBUSTIBLES
2.1. INTRODUCCIÓN
Las materias primas o recursos explotados por el hombre para la satisfacción de sus
necesidades energéticas se han modificado a lo largo de la historia a medida que lo hacían,
en cantidad y calidad, dichas necesidades.
A pesar de lo anterior, los datos actuales y la prospectiva tecnológica, indican que el petróleo
seguirá siendo durante las próximas décadas el recurso mayoritario para la satisfacción de
las necesidades energéticas del planeta, en proporciones que variarán según los sectores y
las áreas geográficas que se consideren, pero cercano a nivel global al 50% del total de
dichas necesidades.
Estado líquido
Composición mayoritaria de productos hidrocarbonados
Presencia de agua y sustancia sedimentables
Almacenado en yacimientos naturales en la corteza terrestre
Nos encontramos así ante un producto denominado genéricamente petróleo que está
integrado por multitud de compuestos individuales (variedad intra-producto) cuya naturaleza
y proporción puede variar enormemente dando como resultado mezclas finales de
propiedades muy diferentes entre sí (variabilidad inter-producto).
La existencia de estas dos fuentes de variabilidad (interna y externa) hacen muy difícil, si no
imposible, el diseño de una utilización eficiente. Ante esta situación de ineficiencia es
necesario realizar acciones que disminuyan las varia bilidades identificadas y por lo tanto
permitan la definición de usos más eficientes para los productos -ya con un mayor grado de
homogeneidad- resultado de tales acciones.
El enfoque de esta parte del curso se realiza desde la perspectiva de la tecnología de los
productos, con independencia de la forma de obtención de los mismos (tecnología de
proceso).
Podríamos decir que los combustibles derivados del son productos derivados del petróleo
susceptibles de ser utilizados para la satisfacción de las necesidades energéticas del hombre.
Instituto Superior de la Energía Master en Refino, Gas y Marketing
Módulo: Crudos, Productos y Blending Profesor: Félix Gómez Cuenca Página 7 de 99
Quedan fuera de la definición anterior otros productos derivados del petróleo, diseñados
para satisfacer otras necesidades, así como otros combustibles originados a partir de
materias primas distintas.
Gasolinas
También se utilizan en transporte aéreo en pequeñas avionetas que llevan estos motores.
Combustible diésel
Los motores diésel se utilizan para aplicaciones múltiples (automoción, agricultura, barcos,
obras públicas, motores estacionarios...) y en función de la utilización varían las
características del motor lo que, a su vez, implica que la calidad exigida al producto sea
diferente.
Puede ocurrir también que sean razones no de tipo técnico si no de tipo administrativo o
político las que exijan que combustibles diésel fabricados para satisfacer necesidades
diferentes posean características diferentes.
Gasóleo automoción (Gasóleo A). Se utiliza en vehículos con motores diésel para
transporte por carretera.
Gasóleo de calefacción
Kerosenos de aviación
Son productos optimizados para su utilización como combustible en las turbinas de los
aviones. Las características del producto serán aquellas adecuadas al tipo de combustión en
que se utiliza, así como a las condiciones de utilización del mismo (elevadas altitudes, bajas
temperaturas…).
Las exigencias de normalización en el sector de la aviación hacen que estos productos sean
muy homogéneos aunque existe una segmentación de mercado basada en la utilización civil
o militar del producto que implica pequeñas variaciones en las características exigidas en uno
y otro caso.
Fuelóleos
Una vez descritas las generalidades sobre combustibles derivados del petróleo pasamos a
describir de forma más detallada las tecnologías de producto relacionadas con cada uno de
ellos; obviamos en esta exposición lo referente a los GLP por considerar que son el objeto
central de otro bloque del curso.
Podríamos definir de forma general la tecnología de producto como la tecnología que tiene
como objetivo que un producto satisfaga una necesidad concreta con los niveles máximos de
eficacia y eficie ncia.
Por las razones anteriormente expuestas es necesario delimitar las propiedades de los
productos en unos rangos determinados, por lo menos aquellas que resultan más críticas
desde el punto de vista de su comportamiento, de forma que la respuesta de un producto
(independientemente de su procedencia y proceso de obtención) sea equiparable en todos
los casos. Este es el objeto de las especificaciones.
Defender la libre competencia. Cuando todos los vendedores deben cumplir una
especificación, las condiciones de acceso al mercado son, a este respecto, iguales
para todos con lo que se cumple la condición de competencia.
PROPIEDADES DEL
PRODUCTO
MAGNIT
UD
FÍSICA
SI NO
PROCEDIMIEN ESTABLECER
TO VARIABLE A
DE MEDIDA CUANTIFICAR
PROCEDIMIEN
TO
DE MEDIDA
VALOR
RELACIÓN ENTRE
VALORES DE VARIABLES Y
COMPORTAMIENTO DEL
LIMITES
Como se desprende de la figura el proceso comienza con la definición del uso al que se
destina el producto y, en función de dic ha definición, cuales son los requisitos que deben
exigírsele al mismo.
Al final del proceso anterior tenemos una correspondencia entre el comportamiento exigible
al producto y un valor de una propiedad determinada relacionado con dicho
comportamiento.
El siguiente paso es establecer la correlación cuantitativa entre los valores encontrados para
la propiedad y el comportamiento real del producto. En función de esta correlación se
establece qué valores de la propiedad son admisibles para que el producto posea un
comportamiento adecuado. Repetida la operación para todos los aspectos detectados como
exigibles al comportamiento, resulta la especificación del producto.
automóviles y las agrupaciones formadas por los mismos (ACEA a nivel europeo, ANFAC a
nivel español, AMA a nivel de los estado Unidos...). Estas especificaciones, sin tener carácter
de normativa legal (y por lo tanto no ser de obligado cumplimiento para los suministradores
de combustibles), si tienen un valor comercial importante precisamente por la importancia
que para el fabricante de combustible posee la acreditación o desacreditación por parte del
fabricante de vehículos. Los aspectos fundamentales de estas normas podrían resumirse
como siguen:
Más estrictas que las disposiciones legales, suelen incluir todas las características
recogidas en las mismas, pero con un nivel más alto de exigencia y añaden
características adicionales.
En el mercado existen innovaciones que difícilmente pueden ser materializadas por empresas
individuales Las razones de esta dificultad derivan siempre hacia argumentos de tipo
económico basados en el elevado coste del proceso (acortamiento de los ciclos de vida del
producto, costes de acceso y control de múltiples tecnologías…).
Proceso Auto-oil
Las circunstancias referidas de elevado coste del proyecto y de necesidad de acuerdo sobre
las innovaciones adoptadas hicieron necesario que el proyecto se ejecutara mediante la
creación de grupos de trabajo inter-empresas.
La primera razón se sitúa en aquellos casos en que la mejora es obligada como consecuencia
de la introducción de la misma en las especificaciones oficiales de los productos. Un ejemplo
de esta mejora de producto obligada por la legislación es la disminución del contenido de
azufre de los gasóleos.
La segunda razón es de tipo comercial y se produce cuando una empresa decide modificar el
producto de forma unilateral con objeto de mejorar su posición en el mercado. El concepto
de “producto mejorado” es un concepto muy amplio que se extiende desde una mejora
superficial (casi un “maquillaje” del producto) a una mejora de mayor envergadura con
consecuencias más evidentes en el comportamiento.
El cambio de crudo puede ser una forma de mejora de los combustibles obtenidos –se trata
evidentemente de una posibilidad apriorística, dado que en este caso las limitaciones
técnicas y económicas pueden ser insalvables -; por ejemplo, cuando se utilizan crudos de
menor contenido de azufre, el contenido de azufre de los productos finales será también
menor.
Tecnología de manipulación
En el ámbito que nos ocupa es necesario mencionar que la calidad de los productos también
depende de las tecnologías utilizadas en los múltiples procesos de manipulación de los
mismos desde su producción a su consumo. Los combustibles no escapan a esta necesidad
general siendo necesaria una manipulación adecuada para garantizar la calidad.
Las operaciones logísticas no posibilitan, por si mismas, la mejora de los productos pero su
participación es necesaria para materializar algunas de dichas acciones de mejora.
Por ejemplo, si un operador decide introducir una mejora de producto por la vía de la
aditivación (que veremos más adelante), una de las formas de llevar a acabo dicha mejora
es la adición del componente “mejorador” en algún punto del sistema logístico, por lo que
las tecnologías relacionadas con la logística, sin ser las variables de mejora, resultan
fundamentales de cara a posibilitar la introducción de las mejoras diseñadas.
Otras veces los aditivos tienen la función de ayudar al combustible a cumplir una
especificación de las que hemos denominado anteriormente “no oficiales”, por ejemplo, los
aditivos detergentes/dispersantes que disminuyen la tendencia a formar depósitos en
diferentes partes del motor. Otras veces los aditivos tienden a mejorar aspectos que no
están recogidos en ninguna especificación, pero necesarios para el buen comportamiento del
producto, por ejemplo los aditivos desemulsionantes que reducen la tendencia a emulsionar
agua; dentro de estos aditivos de mejora de características no especificadas existen alguno
interesantes desde el punto de vista del análisis de la mejora de producto por el concepto de
mejora como percepción del usuario, grupo en el que podemos situar los aditivos odorantes,
que enmascaran el olor de los combustibles.
Las gasolinas son los combustibles líquidos más ligeros derivados del petróleo. Una gasolina
es una mezcla de hidrocarburos (parafinas, olefinas, ciloparafinas y aromáticos) que cumple
los requisitos establecidos en la normativa legal establecida al efecto (especificación). Los
hidrocarburos presentes se sitúan mayoritariamente entre tres y diez átomos de carbono y
contiene también proporciones minoritarias de compuestos con heteroátomos (azufre,
nitrógeno...).
2.4.1. Especificaciones
Entre los factores que afectan la aparición de combustión detonante se encuentran algunos
relacionados con las tecnologías de automoción (diseño del motor, reglaje…) y otros
relacionados con las características del combustible.
Además de la relación de compresión, existen otros factores del motor que influyen en la
detonación. Se define como requerimiento de número de octano de un motor el octano que
El ONR anteriormente definido varía -en general aumenta- a medida que el motor envejece,
como consecuencia de al aparición de desgastes, depósitos, etc..., aumento denominado
ORI.
Tampoco es ésta una magnitud física, por lo que es también necesario definir métodos de
evaluación de la misma, existiendo dos especificados.
Destilación
Las fracciones evaporadas a temperaturas más bajas tiene influencia en el arranque en frío,
la formación de hielo o las pérdidas de combustible por evaporación; la parte intermedia de
la curva influye en la “conducibilidad” y el consumo en viajes cortos y la parte final de la
curva influye en la dilución del aceite, la formación de depósitos....
Presión de vapor
Influye en aspectos como las pérdidas por evaporación de combustible o el arranque en frío.
c) Estabilidad
Las gasolinas deben ser productos estables en el sentido de que deben mantener sus
propiedades desde el momento de la fabricación al momento de consumo.
La propiedad del combustible que están relacionadas con este aspecto del comportamiento
es su tendencia a sufrir reacciones de oxidación y/o polimerización.
Es un ensayo que mide la tendencia de una gasolina a reaccionar con oxígeno; consiste en
medir la cantidad de oxígeno incorporado a una muestra de combustible en unas condiciones
estandarizadas de presión de oxígeno y temperatura.
Gomas actuales
Las propiedades del producto relacionadas con este requisito de comportamiento son el
carácter corrosivo y la tendencia a formar depósitos. Los métodos de medida establecidos
para evaluar estas propiedades son las gomas actuales (ya mencionadas por su relación con
la estabilidad) y, además:
Es una indicación de la tendencia del combustible a atacar los metales con los que entra en
contacto.
Contenido de azufre
Contenido de benceno
Contenido de azufre
Densidad
Se trata de una magnitud física y por lo tanto determinada por los procedimientos existentes
para la determinación de la misma (aerómetro, picnómetro...).
No es una propiedad crítica desde el punto de vista del comportamiento del producto; tiene
cierta importancia en la regulación de motores, es un indicativo del poder calorífico y se
utiliza como variable de control en los procesos de producción.
Contenido de aditivos
La actual legislación permite el uso de aditivos autorizados, pero el uso de los mismos no es
por el momento obligatorio.
Todos estos productos han sido y son utilizados en mayor o menor medida en función de las
características de las gasolinas y de los mercados y segmentos de los mismos en que se
comercializan.
b) Gasolinas reformuladas
Por estas razones el uso de estos compuestos como componentes de las gasolinas se ha
extendido en los últimos años. Los compuestos más utilizados son etanol (EEUU) y MTBE
(EEUU y Europa), aunque existen otros compuestos utilizados en menor escala y es
previsible la extensión de su uso y la introducción de nuevos componentes de esta familia.
Los gasóleos forman, junto con los querosenos, los combustibles incluidos en los
denominados “destilados medios” procedentes del petróleo, calificación basada en el rango
de punto de ebullición de los componentes que contiene y que, en el caso de los gasóleos,
se sitúa aproximadamente entre 170 y 390 ºC, que se corresponden con unos tamaños
moleculares situados aproximadamente entre 12 y 24 átomos de carbono.
Los gasóleos están formados por una mezcla de hidrocarburos (parafinas, olefinas,
cicloparafinas y aromátic os) y contienen también proporciones minoritarias de compuestos
con heteroátomos (azufre, nitrógeno...); la mezcla resultante cumplirá los requisitos
establecidos en la normativa legal establecida al efecto.
2.5.1. Especificaciones
Como sucedía con las gasolinas, el requisito básico en la definición de los gasóleos es que
cumplan la especificación establecida para los mismos, que en el caso europeo es la EN-590.
Los vehículos alimentados con gasóleo llevan motores que trabajan según el ciclo diesel, en
el que la combustión no se inicia por actuación de un agente externo, si no que se produce
por autoignición del combustible en las condiciones de presión y temperatura que se
producen en la cámara de combustión.
Cuando los tiempos de retraso son altos, se acumula mucho combustible antes de la
autoinflamación y, al producirse ésta, lo hace de forma brusca originando aumentos bruscos
de presión que son la causa de un fenómeno conocido como “golpeteo” consecuencia del
cual baja el rendimiento del motor y se producen fenómenos de fatiga, desgaste y averías.
El fenómeno posee unas causas opuestas a las que originan la combustión detonante en
gasolinas pero los riesgos derivados de su aparición son bastante similares. Como también
sucedía para la combustión detonante de las gasolinas, el golpeteo de los motores diesel se
ve afectado por factores relacionados con las tecnologías de automoción (diseño, reglaje,
factores de funcionamiento…) y por otros que dependen del combustible.
Esta característica de comportamie nto no se corresponde con ninguna magnitud física por lo
que también fue necesario desarrollar métodos de evaluación de la misma. Para hacerlo se
desarrolló el concepto de número de cetano que mide la tendencia a la autoinflamación de
Instituto Superior de la Energía Master en Refino, Gas y Marketing
Módulo: Crudos, Productos y Blending Profesor: Félix Gómez Cuenca Página 24 de 99
un combustible (resis tencia a producir golpeteo) por comparación del comportamiento del
mismo con el de combustibles de referencia a los que se asigna un número de cetano
determinado; los compuestos de referencia son:
Dado que se trata de una propiedad de difícil determinación, una estimación de la tendencia
a la autoignición de un gasóleo puede obtenerse a partir de valores de otras propiedades de
más fácil determinación. En este caso a partir de la densidad y la curva de destilación se
obtiene el denominado “Índice de cetano”, propiedad de más fácil determinación pero que
no deja de ser una estimación y presenta carencias evidentes como no tener en cuenta el
efecto de aditivos mejoradores de la ignición.
Viscosidad
Destilación
Esta propiedad, así como el método de determinación de la misma son similares a los
indicados para las gasolinas; en este caso la influencia en el comportamiento del producto es
menos crítica que en el caso de las gasolinas.
Altos puntos finales de destilación suelen ser indicativos de tiempos de combustión elevados
(que originan altas emisiones de humos) y posibilidad de dilución del aceite lubricante.
Como ya vimos en el caso de las gasolinas, la densidad es una magnitud física que cuantifica
la masa de producto contenida en una unidad de volumen.
Las implicaciones son similares a las indicadas para la densidad de la gasolina, aunque en
este caso es más significativa su inf luencia en la regulación de los motores.
c) Estabilidad
Los gasóleos también deben ser productos estables en el sentido de que deben mantener
sus propiedades desde el momento de la fabricación al momento de consumo.
Las propiedades del combustible que están relacionadas con este aspecto del
comportamiento es su tendencia a sufrir reacciones de oxidación y/o polimerización.
Las propiedades del producto relacionadas con este requisito son las mismas que las
mencionadas para el caso de las gasolinas, es decir, el carácter corrosivo, la tendencia a
formar depósitos y el contenido de azufre.
Residuo carbonoso
El residuo carbonoso cuantifica la cantidad de residuo que queda tras la evaporación del
producto y pirólisis de la fracción más pesada en condiciones estandarizadas.
Es una indicación de la tendencia del producto a generar depósitos carbonosos, sobre todo
en la cámara de combustión del motor; también está relacionado con el comportamiento
ambiental del producto (emisiones de humo y partículas).
Se definen como cenizas el residuo que queda tras un proceso de combustión del producto y
calentamiento posterior de los residuos para eliminar la fracción carbonosa.
Desde el punto de vista del comportamiento del combustible, el requisito es que los
fenómenos de cristalización no deben producirse o no deben afectar al comportamiento del
gasóleo.
Los métodos establecidos para evaluar esta propiedad son los siguientes:
Mide la temperatura a la cual los cristales formados impiden el paso del producto a través de
un filtro en condiciones estandarizadas.
Punto de enturbiamiento
El contenido en impurezas debe ser mínimo de forma que no modifique las características de
comportamiento del producto ni afecte a los equipos en que se manipula o utiliza.
Transparencia y brillo
Es una propiedad que puede ser indicativa de la presencia de agua u otros productos; se
determina mediante inspección visual; se trata de una “garantía” para el cliente.
Color
Se determina por comparación del color del producto con una escala normalizada.
Contenido de agua
Partículas sólidas
h) seguridad
El citado método mide la temperatura a la cual la aplicación de una llama sobre la superficie
del producto en condiciones estandarizadas provoca una inflamación de la fase gaseosa
situada sobre la misma; el fenómeno es transitorio (frente a la combustión que es un
fenómeno mantenido).
a) Uso de aditivos
De forma general, los aditivos susceptibles de ser utilizados en el caso de los gasóleos son
los mismos que los indicados en el caso de las gasolinas, entendiendo tal similitud en lo que
a funcionalidad se refiere, pues los compuestos utilizados son diferentes para actuación
óptima en uno y otro caso.
Existen, no obstante, dos familias de aditivos que son de utilización frecuente en el caso de
los gasóleos y que no se utilizan en el caso de las gasolinas:
Aditivos antiespumantes
Son compuestos que reducen la tendencia a formar espumas en las operaciones en las que
el producto sufre algún tipo de agitación, utilizados para aprovechar esta actuación en el
instante del repostamiento por parte del cliente, cuando la disminución de la espuma implica
un mayor llenado del depósito y disminuye el riesgo de salpicadura.
A medida que disminuye el contenido en azufre de los gasóleos por utilización de tecnologías
de hidrodesulfuración en los procesos, disminuye también el carácter lubricante de los
gasóleos; como quiera que este carácter es necesario para lubricar las bombas de
combustible de los vehículos, tal disminución debe ser compensada mediante la adición de
productos que tengan esa propiedad.
b) Gasóleos reformulados
c) Componentes oxigenados
2.6. FUELÓLEO
El fuelóleo es el combustible de más baja calidad derivado del petróleo. Está también
formado por una mezcla de hidrocarburos, provenientes en este caso de la fracción más
pesada obtenida en el fraccionamiento (destilación) del crudo así como de los residuos de las
diferentes operaciones de conversión de la misma.
Los requisitos de comportamiento exigidos al fuelóleo, así como las propiedades utilizadas
para evaluar el comportamiento de los mismos y los métodos de medida han sido descritos
para combustibles anteriores, por lo que nos limitamos aquí relacionar los mismos.
Otro requisito de calidad del producto es un bajo contenido en impurezas, requisito que se
cumple estableciendo especificaciones para el color, el contenido en agua y el contenido en
agua y sedimentos.
TIPO
MOTO
GASOLINA COMBUSTIBLE
AVIACIÓN AVIACIÓN
USO
CIVIL MILITAR
AFRQJOS(*
CHECK LIST
CARBURANTES Y COMBUSTIBLES DE
AVIACIÓN
SITUACIÓN EN ESPAÑA 1996
El poder calorífico es una medida del contenido energético del combustible. Se puede medir
de forma directa mediante una bomba calorimétrica, pero se trata de un procedimiento
largo, por lo que es más usual el empleo de datos de poder calorífico calculados a partir de
otras propiedades de más fácil determinación.
Como ocurría en el caso de las gasolinas de automoción, esta propiedad depende de las
condiciones de funcionamiento del motor y por ello se establecen dos métodos, que intentan
reproducir el comportamiento del combustible respecto de dos condiciones extremas de
funcionamiento. Los métodos utilizados se conocen como método motor (que representa el
comportamiento de mezclas pobres, e intenta reproducir las condiciones de crucero) y el
método supercarga (que representa el comportamiento de mezclas ricas e intenta reproducir
las condiciones de despegue).
Esta propiedad tampoco es una magnitud física, y para evaluarla se desarrolla un método
denominado ”temperatura de cristalización” que consiste en enfriar el combustible hasta
formación de cristales en el seno del mismo y posterior calentamiento hasta desaparición de
los cristales, temperatura que se conoce como punto de cristalización.
Para garantizar unas buenas características de separación del agua se desarrolla y especifica
un ensayo denominado “tolerancia al agua” que mide las características de la separación de
dos fases combustible/agua en condiciones estandarizadas.
c) Estabilidad
De la misma forma que a otros combustibles, a las gasolinas de aviación se les exige que
mantengan sus propiedades desde el momento en que se fabrican al momento en que se
consumen.
Para evaluar el carácter agresivo del combustible se establecen requisitos respecto del
contenido en azufre y del carácter corrosivo medidos según los procedimientos descritos en
casos anteriores (contenido de azufre y corrosión a la lámina de cobre).
Desde el punto de vista de la agresividad del combustible también participan las limitaciones
de la tendencia a generar depósitos, tendencia evaluada en los ensayos de gomas
potenciales y gomas actuales anteriormente descritos.
e) Otras propiedades
Como sucedía en otros combustibles y por razones similares, se especifica el rango permitido
para la densidad del producto.
Los requisitos de estos productos se establecen, como en casos anteriores en base a las
exigencias de comportamiento derivadas del uso a que se destinan y las condiciones de tal
uso.
Las exigencias respecto del comportamiento, junto con las propiedades relacionadas con las
mismas y los métodos de determinación se resumen a continuación.
a) Comportamiento en combustión
Contenido de aromáticos
Los hidrocarburos naftalénicos son compuestos aromático policíclicos y por lo tanto puede
decirse que presentan las mismas contribuciones negativas indicadas para el caso de los
aromáticos, pero más acusadas; por ello se limita su contenido de forma individual.
Punto de humo
Potencia calorífica
Se trata de una magnitud física para la que existe un procedimiento de medida (bomba
calorimétrica), pero que resulta largo y laborioso, por lo que usualmente se utilizan métodos
de determinación alternativos de cálculo mediante algoritmos que utilizan otras propiedades
de más fácil determinación (destilación, densidad, aromáticos).
La significación de esta propiedad respecto del consumo y autonomía del avión debe ser
acompañada de igual consideración respecto de la densidad, pues si la potencia calorífica
nos indica el contenido energético de la unidad de masa del combustible, el contenido
energético de la unidad de volumen (que también determina la autonomía,
puesto que el volumen total de combustible está limitado al volumen de los depósitos)
depende de la densidad del combustible.
Dado que el producto puede entrar en contacto con agua y la presencia de la misma no
puede admitirse, existen métodos de ensayo que determinan la capacidad del combustible
para separar el agua que contiene o pudiera contener tras agitación con una fase acuosa.
c) Agresividad
Para garantizar una limitada agresividad del combustible sobre aquellos materiales con los
que entra en contacto se especifican una serie de características.
Contenido de azufre
En primer lugar se especifica el contenido de azufre por las razones indicadas para otros
combustibles. El mayor nivel de exigencia existente para el comportamiento de estos
combustibles hace que se hayan especificado otras propiedades relacionadas con el
contenido de azufre como son el azufre mercaptano y el doctor test.
Doctor test
Azufre mercaptano
Dentro de los compuestos de azufre de alta agresividad, especial atención merecen los
denominados mercaptanos por su efecto adverso sobre elastómeros y su corrosividad hacia
metales, además de por su mal olor.
Los compuestos ácidos son reactivos y producen corrosión de los metales con los que entran
en contacto.
Como se indicó para otros combustibles, el carácter corrosivo de los mismos se mide por
evaluación del ataque producido a una lámina metálica en condiciones estandarizadas.
En los demás combustibles se evalúa el ataque a una lámina de cobre. En el caso de los
combustibles de aviación se evalúa dicho ataque y, además, el ataque a una lámina de plata,
por ser este elemento especialmente sensible al ataque de los sulfuros y por existir en el
avión piezas de este metal en contacto realmente con el combustible.
d) Estabilidad
El combustible debe ser estable para garantizar que sus características en el momento de
uso coinciden con las que tenía en el momento de su fabricación, además de que la
estabilidad del combustible garantiza una tendencia limitada a la generación de depósitos en
los sistemas de distribución y uso.
Gomas actuales
Estabilidad térmica
Existen determinadas facetas relacionadas con el uso del combustible en las aeronaves
(función como refrigerante de diferentes equipos, sobrecalentamiento en vuelos
supersónicos....) que determinan para el mismo la exigencia de una buena estabilidad
cuando se somete a altas temperaturas.
Este comportamiento tampoco es una magnitud física, por lo que se evalúa mediante un
ensayo desarrollado a tal efecto, denominado Jet Fuel Termal Oxidation Test (JFTOT) que
consiste en recircular un combustible a través de un circuito estandarizado en condiciones
severas (alta temperatura) y evaluar los depósitos generados y depositados en dos
elementos del circuito.
Las olefinas son compuestos químicos que sufren con cierta facilidad reacciones de oxidación
y polimerización y por lo tanto están relacionados con la estabilidad del combustible; un alto
contenido en olefinas puede ser indicativo de una baja estabilidad, por lo que se especifican
límites para dicho contenido.
e) Contenido de impurezas
Los sistemas de combustible de los aviones demandan un combustible que esté libre de
agua, partículas y otros contaminantes.
A continuación se resumen o
l s métodos establecidos para control de las impurezas en el
combustible
Aspecto
Color
El método de medida consiste en la medida del tiempo necesario para filtrar un volumen de
producto en condiciones estandarizadas así como el peso de residuo retenido en el elemento
filtrante.
Contaminaciones microbiológicas
f) Seguridad
Punto de inflamación
Es un ensayo similar al descrito para gasóleos y fuelóleos, que mide la tendencia del
combustible a generar atmósferas inflamables.
Conductividad eléctrica
Estas cargas eléctricas no disipadas podrían ser el origen de pequeñas descargas puntuales
que podrían originar igniciones.
Por ello se especifica un valor mínimo de la conductividad del producto que se consigue, en
caso de ser necesario, con el uso de aditivos.
a) Aditivos
a) Tendencias
Evidentemente, será al final de la presente exposición cuando el lector alcance una visión
más o menos clara de las características del Centro de Ensayos de CLH y su actividad en
relación con la tecnología de combustibles.
La definición más breve que podemos hacer del Centro de Ensayos de CLH es que se trata
de un Centro de tecnología de combustibles. Esta definición es bastante aproximada, pero el
objetivo de concisión la hace carecer de matices que resultan importantes a la hora de la
correcta definición. En un intento de mayor aproximación, y dado que indudablemente nos
movemos en el ámbito de la tecnología, podemos utilizar los tres elementos que se
describen en los anexos como integrados en dicho concepto.
El Centro de Ensayos de CLH según aparece en la siguiente figura, es una unidad fruto de la
conjunción de unos conocimientos, medios y know-how concretos que se relacionarán a
continuación.
Formación universitaria
Formación de postgrado
Formación continua
Reciclaje
CONOCIMIENTOS
CLH
CENTRO DE ENSAYOS
MEDI KNOW-HOW
a) Conocimientos
Combustibles
Química
Materiales
Motores
Electrónica
Biología
Tecnologías
información
Gestión
Otros
En las personas reside pues el conocimie nto del Centro de Ensayos, y es por esa razón por la
que este Recurso se considera tan importante. Sin embargo, y por paradójico que pueda
resultar, el número total de personas que trabaja en el Centro de Ensayos ha disminuido en
los últimos años, debido, fundamentalmente, a cambios tecnológicos (automatismos,
sistemas de comunicación, etc). Notesé en la Figura 3.3, que paralelamente al
decrecimiento de las personas dedicadas a la actividad más “operativa” (el Control de
Calidad), se produjo un crecimiento en el área de la actividad más tecnológica. Esta
reconversión automática no es fruto de la casualidad sino de una estructura organizativa
que más adelante sedescribirá (en el epígrafe 4), y que, probablemente, está alcanzando
ahora el equilibrio.
40
30
I+D
20 Control de Calidad
TOTAL
10
0
1985 1990 1995 2000
Años
b) Medios
CENTRO DE ENSAYOS
EVOLUCIÓN DE FONDOS APLICADOS
Gastos
Inversión
TOTAL
Años
.
Recordando la figura 3.3 se observa como el proceso de cambio en la dedicación del
Personal del Centro de Ensayos, que habíamos observado en el punto anterior, viene
acompañado por una enorme inversión que completa un equipamiento del mejor nivel, y
equiparable al existente en cualquier otro de los centros tecnológicos de su especialidad en
Europa.
En las siguientes tablas se resumen los medios de que dispone el Centro de Ensayos.
FUNCION SISTEMA
CONTROL CELDAS ENSAYO Control individual aplicación DCIII de Schenk
en OS-9
CONTROL SISTEMAS AUXILIARES TDC3000 de Honeywell
GESTIÓN LABORATORIO QUÍMICO SQL-LIMS de Perkin -Elmer
SEGURIDAD DCI & DG de Cerberus
GESTIÓN INFORMACIÓN GENERAL Intranet
Tabla 3.7. Sistemas de control y gestión en el Centro de Ensayos
Las cifras que se han expuesto en las figuras anteriores, explican por si mismas, la
magnitud de los medios disponibles. Otra forma de evaluar dichos medios es la comparación
con los medios de ensayo de motor y vehículos disponibles en otros Centros de actividad
similares, y que se representa en la Fig. 3.10.
ENSAYOS MOTORES/VEHÍCULOS
COMPARACION DE MEDIOS DE ENSAYO CON OTROS CENTROS
50
40
30
20
10
0
CELDAS CHASIS CÁMARA
CLIMÁTICA
CENTRO de ENSAYOS IFP ARAL OCTEL ELF AGIP FINA BP
Esa comparación, sin embargoo, debe ser matizada, ya que si bien las instalaciones del
Centro de Ensayos son inferiores en número, su automatismo y diseño flexible, permite, en
la práctica, disponer de más capacidad de ensayos (medida como horas de maquina
disponible).
c) Know-How
Las personas son muy importantes, los medios son imprescindibles. Y la cultura constituye
la diferencia.
Pero además del “saber hacer” organizacional del que son actualmente depositarios los
miembros de la unidad, dentro de la filosofía del Centro ocupa un lugar relevante el
incremento constante del mismo mediante una cultura incentivadora del aumento de las
aptitudes y capacidades individuales.
Así pues, el Centro de Ensayos podría ser descrito como una unidad que conjuga las
competencias tecnológicas anteriormente relacionadas junto a una serie de competencias
personales de todos los miembros y unas competencias organizativas para poner a punto
servicios de tecnología que comercializa en el mercado; además, en la filosofía del Centro no
se percibe la situación descrita como algo estático, muy al contrario, se persigue la
renovación constante de las competencias (tanto tecnológicas, como personales, como
organizativas) para dar respuesta a las necesidades y circunstancias de un entorno en
constante evolución.
Evolución que se ha querido reflejar en la figura 3.11 donde se resumen los cambios
habidos durante los últimos años tanto en la legislación y en la tecnología de los vehículos y
motores (escalera superior); como la respuesta que se proporcionó desde la tecnología de
los combustibles (escalera inferior), y en cuya definición o implementación el Centro de
Ensayos ha participado.
AÑO
198 2000
3
OEM alemana describe problemas de ensuciamiento de válvulas
Congelación y falta de estabilidad de gasóleos
IFP describe problemas de depósitos carburación
Inicio de legislación de control de emisiones
DB exige mejor control de depósitos en válvulas
Crecimiento del parque de vehículos de inyección
Problemas de ensuciamiento de inyectores
Ensuciamiento de filtros de vehículos
Regulación del contenido de oxigenados en la gasolina
OEM francesa publica el “cahier de charges”
Inyección directa diesel auto
OEM francesa publica el “cahier de charges”
Inyección electrónica diesel
Reclamaciones asociadas a válvulas
Tecnologías de reducción de emisiones (trampas…)
Estudios de biocombustibles. Comercialización
Combustibles alternativos
Programa “Auto-Oil”
Problemas de lubricidad de gasóleos
Efectos 2º aditivos lubricidad
Eliminación Pb
¿QUÉ SERÁN LOS COMBUSTIBLES EN EL 2020?
Calidades 2005
Aditivos antirecesión
Calidad 2000 en diesel
Calidad 2000 en gasolinas
Aditivos de frío en I.A.
Aditivos lubricidad
Aditivos 3ª generación
Aditivos exentos de cloro
Estudio de efectos secundarios de
aditivos de lubricidad
Reducción del contenido de azufre en
gasóleos
Estudio de aditivos para trampas de partículas
Investigación de biodiésel procedente girasol
Aditivos gasolina y diésel de 2ª generación
Aditivos de prevención de depósitos en válvulas
Reducción contenido de azufre en diesel
Reducción del contenido de plomo en gasolinas
Introducción de aditivos diésel
Aditivo HT -100 C
Aditivo Campsa-01
Aumento de control de calidad y asistencia técnica
Aditivos de mejora de comportamiento en frío en cabecera de oleoducto
Fig. 3.11b Acumulación de “know-how” en el Centro de Ensayos. Experiencias del mercado español.
Dicha influencia genérica es también ejercida sobre el Centro de Ensayos como organización
(o unidad de una organización superior) pero en nuestro caso es de aplicación todo lo
referente a la tecnología como factor endógeno en nuestra actividad productiva ya que es,
por sí misma, (su generación, explotación y valorización) la razón de existencia de nuestro
Centro.
Como vemos existe una diferencia conceptual evidente entre ambas actitudes estratégicas.
En el caso de la estrategia vertical el objetivo es situar productos innovadores en el mercado,
mientras que en el caso de la estrategia horizontal el objetivo es convertir la propia actividad
de desarrollo tecnológic o en el negocio de la organización.
En los últimos años, los autores coinciden de forma bastante general en que no es necesaria
una ubicación excluyente de cada organización en una u otra posición estratégica. La
posición óptima es aquella de las empresas que utilizan estrategias horizontales o verticales
en la medida en que tienen o no capacidad de transformar sus desarrollos tecnológicos en
productos y la rentabilidad comparada de dicha acción con la de la comercialización exclusiva
de la tecnología desarrollada.La estrategia tecnológica del Centro de Ensayos de CLH resulta
peculiar. En una primera aproximación, puede considerarse que, ya que el Centro de
Ensayos no comercializa productos, su estrategia tecnológica es de tipo horizontal.
Pero también podría analizarse de otra forma. Efectivamente, el Centro de Ensayos pone a
punto, optimiza y explota métodos y procedimientos de evaluación de productos; es decir,
tecnologías de evaluación de los mismos que transformadas en servicios tecnológicos pone a
disposición de los clientes; luego la estrategia tecnológica del Centro de Ensayos es, bajo
esta perspectiva, una estrategia de tipo vertical.
Otro aspecto interesante del posicionamiento estratégico del Centro de Ensayos es la forma
en que dicha estrategia es definida. En el Centro de Ensayos se conjugan lo que suele
denominarse enfoque prescriptivo (estrategia planificada) y enfoque descriptivo (estrategia
emergente). La diferencia entre ambos es que el primero obedece a un planteamiento más
formal que parte del análisis externo e interno y, en función de los resultados de los mismos,
establece una formulación estratégica que luego es implantada en la organización; por el
contrario, el proceso de estrategia emergente es mucho más rápido, pues parte del contacto
continuo con el mercado para la detección de oportunidades que se transforman
Pues bien, en el Centro de Ensayos se conjugan ambas estrategias, existiendo proyectos que
se abordan tras un análisis exhaustivo del entorno y se planifican de forma detallada,
intentándose la ejecución de los mismos en las condiciones y plazos programados. Otros
proyectos, sin embargo, surgen de forma espontánea como consecuencia de las
interacciones puntuales organización-entorno y se desarrollan a la vez que se profundiza en
las causas que lo originaron, variando el desarrollo en función de los requisitos detectados
en tales contactos.
Además, algunos autores consideran poco operativo este concepto de misión e introducen
en el mismo la consideración de las acciones genéricas que debe ejecutar la empresa
encaminadas al logro del mismo; desde este punto de vista consideran que la misión de la
empresa debe ser encontrar de forma continua una razón que justifique su existencia, frente
a la opción alternativa de desaparición. La obtención de beneficio sería, evidentemente, un
requisito incluido en esta definición pero la misma va más allá al considerar la necesidad de
que la empresa sepa adaptarse al entorno que le rodea de forma que identifique en el
mismo las necesidades a satisfacer que justifiquen su existencia (en definitiva, será de la
satisfacción de esas necesidades de donde surja el beneficio).
Como el Centro de Ensayos de CLH no es una empresa, sino de una unidad integrada en
una Compañía, su misión debe incluir, por supuesto, la perspectiva de la Compañía.
Considerando todo lo anterior podemos definir que la misión del Centro de Ensayos es, en
primer lugar la obtención de un saldo positivo en su cuenta de resultados y la
contribución a la obtención de beneficio en la actividad global de CLH. Como no
debe considerarse exclusivamente el beneficio en el corto plazo, podemos decir que tal
Esta forma de definir la misión del Centro de Ensayos es coherente con la forma en que se
materializan los diferentes aspectos de la visión del centro (estructura, estrategia…) y se
apoya fundamentalmente en un enfoque de competencias tecnológicas que se enriquecen
de forma continua .
La misión y visión así definidas constituyen una peculiaridad notable del Centro de Ensayos,
en línea con las tendencias más vanguardistas en sectores y organizaciones de elevado
contenido tecnológico pero no muy habitual en nuestro entorno, lo que los convierte en una
característica diferenciadora que permite al centro desenvolverse en el entorno dinámico en
que realiza su actividad.
En este apartado hemos definido cual es la meta del Centro de Ensayos de CLH, en los
siguientes apartados describiremos la forma en que se persigue el logro de la misma.
En un apartado anterior vimos que la misión del Centro de Ensayos de CLH incluye:
Satisfacción de necesidades del mercado
Participar en la satisfacción de necesidades por parte de CLH
A partir de este punto es necesario definir la forma en que dicha misión se llevará a cabo,
que corresponde a decisiones de estrategia de negocios o estrategias funcionales (decisiones
de gestión).
La dimensión final del Centro de Ensayos es, pues, el resultado de sumar estos dos
volúmenes de actividad:
Sin embargo, en la realidad se producen situaciones en las cuales la demanda de CLH y las
necesidades cubiertas por el mercado por encima del escenario mínimo establecido no
completen la capacidad del Centro de Ensayos. En estos casos, se intenta completar con
actividades de estructura tecnológica (desarrollo de métodos, mejora de información) y de
conexión con el sistema institucional de tecnología e innovación (proyectos nacionales,
colaboración con la Universidad... ).
Actividad Estructural
Demanda Externa
Demanda Externa Mínima
Demanda Interna
TIEMPO
a. Burocracia mecanicista
Sin llegar a alcanzar los niveles de estandarización de las empresas modelo de esta
configuración estructural, en el Centro de Ensayos existen muchas tareas que se ejecutan de
acuerdo a operaciones sistemáticas tanto desde el punto de vista de la operación misma
como desde el punto de vista de la gestión de la información relacionada.
Para este tipo de operaciones se adopta una dinámica estructural de tipo burocracia
mecanicista que permite la máxima eficiencia en la ejecución de las mismas. Esta forma de
actuación se caracteriza fundamentalmente por la existencia de procedimientos detallados de
operación y gestión de las actividades y una formalización en los canales de comunicación y
gestión de la información.
Como ejemplo de actividades ejecutadas bajo las directrices de este tipo de organización
podemos citar las relacionadas con el control de calidad de productos de la compañía. La
Compañía tie ne establecidos el número, frecuencia y características de las muestras que
deben ser analizadas para los diferentes productos en los diferentes puntos del sistema
logístico; el Centro de Ensayos tiene definidas todas las operaciones a realizar con las
mismas así como la sistemática de gestión de la información relacionada.
b. Estructura divisionalizada
Estos componentes de divisionalización permiten, por ejemplo, a cada unidad realizar las
tareas de interfaz técnica con el exterior para enriquecimiento tecnológico de manera
autónoma y permiten gran autonomía en la gestión de los recursos de cada unidad.
c. Adhocracia
El concepto de organización de tipo adhocrático fue introducido por Mintzberg; este tipo de
organizaciones se caracteriza por una estructura integrada por una cabeza estratégica
(representada en este caso por las dos jefaturas del Centro), un cuello de mandos
intermedios (representada por los jefes de unidad orgánica), un núcleo operacional
(representado por los analistas y ensayistas) y un Staff de apoyo a todas las actividades
(integrado por todos los técnicos, independientemente de la unidad en que se ubiquen en el
organigrama).
Las tareas realizadas bajo este tipo de organización suelen ocasionar una serie de
problemas, de entre los que podemos citar como más relevantes la pérdida de eficiencia en
la búsqueda de la eficacia, la ambigüedad o incertidumbre de rol y los conflictos entre
expertos.
Inventariar
Evaluar
Optimizar
Enriquecer
Proteger
Caracterización de lubricantes
Tecnologías de automoción
Tecnología electrónica
Tecnologías de la información
Medioambiente
Biología
Del análisis del inventario que acabamos de realizar, se pueden extraer algunas reflexiones
interesantes. Aunque incluido en una compañía con actividad muy centrada en el sector de
los combustibles y carburantes, el Centro de Ensayos posee competencias tecnológicas en
ámbitos muy diversos.
Una vez inventariadas las tecnologías es necesario identificar los productos que comercializa
el Centro de Ensayos, todos ellos serán descritos de forma más pormenorizada en el capítulo
dedicado a la descripción de la actividad .
Control de calidad
Consiste en garantizar que los productos se ajustan a las especificaciones establecidas para
la comercialización.
Ejemplo: todos los combustibles que llegan al mercado poseen un boletín de análisis que
certifica que cumplen lo establecido en al legislación para dichos productos. Un porcentaje
muy elevado de los análisis realizados a todos los combustibles a nivel nacional se realiza en
el Centro de Ensayos de CLH.
Asistencia técnica
Productos especiales
Con las tecnologías y los productos descritos en párrafos anteriores se puede confeccionar
para el Centro de Ensayos una matriz tecnologías/productos como la que se recoge en la
siguiente figura que recoge, para cada elemento de la matriz la calificación de la tecnología
según su incidencia en la actividad del Centro para el ámbito de cada producto (Básica,
Clave, Emergente, Incipiente) y según el grado de especificidad de la misma (específica,
sectorial o genérica).
PRODUCTOS
Control Operación Operación Asistenci Servicios Product Investigaci
de CLH shareholde a a os ón
calidad r Técnica terceros Especial Básica
es
TECNOLOGÍAS
Combustibles Clave Clave Clave Clave Clave Clave Básica
-- -- -- -- Específic Sectorial Sectorial
a
Lubricantes Básica Básica Básica Básica Básica -- Básica
Sectorial -- Sectorial Sectorial Específic -- Sectorial
a
Materiales Básica Clave Básica Clave Clave -- Básica
Específica Específica Genérica Genérica Específic -- Específica
a
A. Instrumental Clave Básica Básica Clave Clave Básica Básica
Específica Específica Genérica Genérica Genérica Sectorial Genérica
Automoción Emergent Incipiente Clave Incipient Clave Básica Básica
e Específica Específica e Específic Sectorial Específica
Específica Específic a
a
Electrónica Básica Básica Básica Básica
Básica -- Básica
Genérica Genérica Genérica Genérica
Genérica -- Genérica
Información Clave Básica Básica Básica
Básica Básica Básica
Específica Genérica Genérica Genérica
Genérica Genérica Genérica
Medioambiente Emergent Emergent Incipiente Básica
Incipient -- Básica
e e Específica Genérica
e -- Genérica
Específica Específica Genérica
Biología Incipiente Incipiente
-- -- -- -- Básica
Específica Específica
-- Específic Específ ic -- Específica
a a
Tabla 5.1.Matriz tecnologías-productos en el centro de Ensayos
Una vez inventariadas las tecnologías que posee el Centro de Ensayos y caracterizadas
someramente las mismas desde el punto de vista de su participación en los diferentes
grupos de productos en los que trabaja el Centro de Ensayos, el siguiente paso es la
evaluación más exhaustiva de tales tecnologías.
a) Fortaleza tecnológica
b) Atractivo tecnológico
El primer componente que afecta al atractivo de esta tecnología es que los productos
relacionados con la misma representan un volumen de actividad importante en la actividad
total del Centro de Ensayos.
Desde el punto de vista de las posibilidades de crecimiento nos encontramos con que, al
tratarse de una tecnología madura, ya ha concluido la fase de crecimiento acelerado, aunque
sigue habiendo un determinado crecimiento (nuevas características, nuevos métodos de
determinación, revisión de métodos…).
a) Fortaleza tecnológica
La fortaleza del Centro de Ensayos en esta tecnología es media, pues en general las
capacidades tienden a la obsolescencia.
b) Atractivo tecnológico
El atractivo de esta tecnología también es medio -bajo, debido a la falta de actividad de CLH
en estos productos, un volumen de mercado más pequeño que el de los combustibles, la
presencia en el mercado de marcas extranjeras con cuotas considerables (marcas que
poseen sus propios laboratorios), el bajo potencial de crecimiento del mercado por el
alargamiento del tiempo de vida de los productos.
a) Fortaleza
Se trata de una tecnología en la que el Centro de Ensayos posee una elevada fortaleza desde
el punto de vista del equipamiento y una fortaleza media en cuanto a conocimiento y “know-
how”, posición media que es consecuencia de la falta de especificidad de la misma en el
ámbito de nuestra actividad.
El volumen del mercado es alto, dada la diversidad del mismo y crece a medida que crece el
número de productos en el mercado (diversificación, acortamiento del ciclo de vida....) con lo
que será necesario la puesta a punto y ejecución de nuevos métodos.
Nos encontramos ante una tecnología de atractivo alto, que se reduce a medio-alto dada la
falta de especificidad en el Centro de Ensayos para realizar las actividades comerciales y de
márketing necesarias para su explotación.
a) Fortaleza
b) Atractivo tecnológico
5.2.5.Tecnología medioambiental
a) Fortaleza tecnológica
Nos encontramos de nuevo ante una tecnología respecto de la cual el Centro de Ensayos
posee una fortaleza global media fruto de conjugar una fortaleza media-alta alta en cuanto a
equipamiento y media -baja en cuanto a formación y “know-how”.
b) Atractivo tecnológico
Se trata de una tecnología de un atractivo muy alto por la aparición de nuevos productos
como por el aumento de los volúmenes de mercado de los mismos y de los ya existentes
(cada vez se realizan más determinaciones analíticas en más aspectos de la actividad
productiva y consumidora del hombre).
5.2.6. Biología
a) Fortaleza tecnológica
b) Atractivo
En ambos casos se trata de tecnologías donde la fortaleza del Centro de Ensayos es media y
el atractivo de las mismas es medio, no tanto por el atractivo intrínseco (que es más bien
alto) como por el carácter de tecnología genérica (horizontal) que poseen para el Centro de
Ensayos.
COMBUSTIBLES
AUTOMOCIÓN
ELECTRÓNICA E INFORMACIÓN
MEDIOAMBIENTE
BIOLO GÍA
Una última posibilidad de alerta tecnológica la constituyen los contactos con otros agentes
de los sistemas de innovación y tecnología como pueden ser las universidades, los
organismos públicos de investigación/tecnología (CSIC, INTA...), otros organismos públicos
relacionados (CIEMAT, IDAE...) o los centros tecnológicos.
ENTORNO LEJANO
SECTOR
CLH
CE
CLIENTES
PROVEEDORES
SISTEMAS
COMPRAS PRODUCCIÓN
ENTORNO CERCANO
Una vez realizados el diagnostico tecnológico interno y externo del Centro de Ensayos de
CLH, es necesario abordar las funciones encaminadas a la valorización del patrimonio
tecnológico. Estas funciones son las de enriquecimiento, optimización y protección.
Comenzamos con la función de enriquecimiento tecnológico.
La propia construcción del Centro de Ensayos de CLH supuso una adquisición masiva de
tecnología incorporada, sobre todo la relacionada con la automoción y la ejecución de
ensayos de motor y vehículos en banco. A partir de aquella adquisición, una tecnología
prácticamente inexistente en el seno de la organización se ha ido convirtiendo en uno de los
pilares de su actividad actual y futura.
b) Desarrollo interno
Otra vía de acceso a la tecnología, esta vez mucho más cercana al componente de
conocimiento, se desarrolla en el Centro de Ensayos mediante colaboraciones con agentes
institucionales del sistema ciencia -tecnología, fundamentalmente con las universidades para
la realización de proyectos fin de carrera y, eventualmente, tesis doctorales.
Una visión conjunta es la proporcionada por un esquema tipo “árbol tecnológico” como el
propuesto por Giget.
La concreción para el Centro de Ensayos del esquema anteriormente descrito (que ya puede
intuirse con la información recogida en anteriores capítulos) aparece en la siguiente figura.
En este apartado describiremos de forma algo más detallada las actividades realizadas en el
Centro de Ensayos de CLH que, ajustándonos al esquema anteriormente indicado,
ordenaremos por sectores de actividad; utilizaremos además la forma usual de describir las
diferentes actividades de una organización en función de su ubicación en un espacio
tridimensional determinado por las variables producto-mercado-tecnología.
a) Combustibles
Control de calidad
Podría incluir también los servicios denominados como control de calidad, pero se ha
preferido diferenciarlos porque en este caso se incluyen servicios (determinaciones) no
contempladas en la normativa legal, y por lo tanto no “exigibles” a los productos. La
tecnología y mercados para este servicio son los mismos que los indicados para las
actividades de control de calidad, aunque el papel de las tecnologías de gestión de la
información es menos relevante e interviene en gran proporción la tecnología de análisis
especiales e instrumentales.
Estudios de comportamiento
El mercado en este caso se encuentra delimitado por las necesidades de la propia empresa
y, en menor medida, algún operador mayoritario.
En este caso participan otras tecnologías además de la propia de combustibles, entre las que
se encuentran fundamentalmente la de materiales o medioambiente.
Productos especiales
Desarrollo de combustibles
Esta labor se lleva a cabo por iniciativa propia y la participación, a veces, de otros agentes
del sistema institucional de tecnología -innovación.
b) Lubricantes
En este sector de actividad los servicios ofertados por el Centro de Ensayos son similares a
los encuadrados en el caso de los combustibles en los sectores control de calidad y análisis y
caracterización.
Control de calidad
ensayos de motor en banco deben ser incluidos en este apartado porque está recogidos en
las especificaciones de los productos y no pueden ser considerados como “performance”.
Análisis y caracterización
El mercado en este caso está formado tanto por las empresas que comercializan los
lubricantes como por los usuarios de los mismos y participa, aparte de la propia tecnología
de lubricantes, la de análisis especiales e instrumentales.
c) Aditivos
En este sector se efectúan determinaciones de diferentes tipos entre las que se encuentran
las anteriormente definidas como:
Estudios de comportamiento
Estudios de rendimiento
d) Materiales
Para las diferentes actividades encuadradas en esta línea, el mercado es muy extenso, pues
la práctica totalidad de fabricantes, comercializadores o usuarios de materiales diversos
(disolventes, polímeros, componentes...) son potenciales clientes del Centro.
Pueden participar todas las tecnologías, pero las de mayor participación en esta línea son las
incluidas en el epígrafe de análisis especiales e instrumentales.
Control de calidad
Estudios de comportamiento
Asistencia técnica
Una gran parte de las determinaciones realizadas sobre materiales se llevan a cabo dentro
de las labores de asistencia técnica y servicio posventa realizados por el Centro de Ensayos.
e) Medioambiente
El mercado de esta línea de servicios es también muy extenso, pues son clientes potenciales
todas las actividades con implicaciones medioambientales. Pueden participar, además de las
expresamente referidas como medioambientales, todas las tecnologías, con especial
relevancia de la de análisis especiales e instrumentales.
Análisis y caracterización
Comportamiento ambiental
f) Automoción
El Centro de Ensayos ofrece servicios a las empresas que actúan directamente en el sector
de la automoción, siendo el objetivo de tales evaluaciones una variable que depende
exclusivamente del cliente y que puede encontrarse en un amplio abanico que va desde el
control de sus suministradores a actividades de asistencia técnica a sus clientes o de
desarrollo interno de sus propios productos.
En el Centro de Ensayos existe una última posibilidad de oferta de servicios que puede ser
calificada más como una modalidad en el sentido en que puede darse en todos las
actividades anteriormente relacionadas. Dicha actividad consiste en el alquiler a un tercero
de alguna parte de la capacidad. Un ejemplo modelo de esta modalidad lo representa el caso
del alquiler del equipamiento (y los suministros y mano de obra necesarios para el correcto
funcionamiento de las instalaciones), pero es el propio cliente el que se encarga de la
ejecución de los ensayos y es el responsable de los resultados obtenidos y del análisis de los
mismos.
En primer lugar la competitividad del Centro de Ensayos debe efectuarse por comparación
de los servicios que ofrece, frente a otros agentes con ofertas similares o sustitutivas.
Estrategia competitiva
Recursos
El Centro de Ensayos posee recursos de enorme calidad tanto materiales
como humanos
Versatilidad
Capacidad de abordar problemas y situaciones de enorme diversidad
Flexibilidad
Capacidad de adaptación a los requisitos de las situaciones planteadas
Capacidad de respuesta
Reducir al mínimo el tiempo necesario para la obtención de resultados
b) Competitividad de la empresa
No debemos olvidar que en la mis ión del Centro de Ensayos hacía referencia tanto al propio
Centro como a la empresa a la que pertenece, CLH.
En el apartado que nos ocupa resulta interesante analizar cómo la actividad del Centro de
Ensayos participa en el planteamiento estratégico de CLH. En una primera aproximación
podemos considerar que el posicionamiento estratégico de CLH es un posicionamiento en
costes, en la medida en que su objetivo es satisfacer las necesidades de sus clientes al nivel
requerido de calidad y con el menor coste posible.
Entre las actividades del Centro de Ensayos se incluyen algunas encaminadas a posibilitar el
posicionamiento descrito para CLH, que nos permiten evidenciar una contribución del mismo
a la competitividad global de la empresa. Entre las mismas tenemos:
No podemos finalizar este apartado sin hacer referencia expresa a la contribución de los
servicios ofertados por el Centro de Ensayos de CLH a la consolidación de al estrategia
competitiva de los agentes usuarios de tales servicios. Por ejemplo, un cliente que quiera
posicionar su producto en base a una estrategia de diferenciación, puede utilizar los servicios
del Centro para determinar y cuantificar las características diferenciadoras de su producto.
LA CADENA DE VALOR
Hasta el momento se han descrito los diferentes campos de actividad del Centro de Ensayos
de CLH; muchas de dichas actividades, como se ha visto, están relacionadas de forma
directa con la actividad de la Compañía.
De forma general podemos decir que las aportaciones de valor a las actividades recogidas en
los apartados precedentes se corresponden con aportaciones de valor a las denominadas
actividades “primarias” en la citada herramienta, con participación en aportaciones a alguna
actividad “de apoyo” - como el desarrollo de productos_ y que resumimos a continuación:
Logística interna
Operaciones
Logística externa
Mercadotecnia y ventas
Desarrollo tecnológico
Desarrollo de productos
a) Mercadotecnia y ventas
b) Estrategia empresarial
c) Desarrollo tecnológico
d) Administración de recursos
El Centro de Ensayos también aporta valor a esta actividad mediante acciones como el
entrenamiento y la formación.
CASOS PRÁCTICOS
Índice de octano
Recesión de válvulas de
escape
COMPROBACIÓN DE LA EFICACIA
Métodos de ensayo
Análisis de resultados
TRABAJOS PRELIMINARES EN
TRABAJOS PRELIMINARES EN
Una vez ha sido expuesta con cierto detenimiento la actividad del Centro de Ensayos y las
características más relevantes en el desempeño de la misma, se entiende que la innovación
es un concepto que debe estar presente de forma continua y a todos los niveles de la
organización del Centro.
a) Fomento de la creatividad
b) Participación global
c) Asunción de riesgos
La introducción de innovaciones lleva implícito un cierto grado de riesgo (que como suele
suceder es proporcional a los beneficios potenciales en caso de éxito en la innovación). Este
riesgo debe ser asumido por toda la organización y, por lo tanto y de manera especial, por la
dirección del Centro. Una vez que una propuesta innovadora es aceptada, la implementación
de la misma y las consecuencias derivadas son asumidas por la dirección.
a) Innovaciones organizacionales
b) Innovaciones tecnológicas
La relación de las fuentes más habituales de innovación nos lleva a encontrar una
coincidencia bastante buena entre las mismas en el caso del Centro de Ensayos de CLH y las
propuestas por Drucker, que resumimos a continuación:
a. Lo inesperado
El éxito o fracaso inesperado debe ser considerado como una oportunidad para innovar.
Por ejemplo, los excelentes resultados obtenidos en la medida de recesión de válvulas de,
aparecen como una oportunidad de puesta a punto de un ensayo para evaluación de esa
característica y oferta del mismo a los clientes potenciales.
b. Lo incongruente
La discrepancia entre lo que es y lo que debería ser aparece como una fuente de innovación.
Muchas innovaciones surgen como consecuencia de las necesidades que aparecen durante el
trabajo diario.
d. Cambios en el entorno
Los cambios en la estructura del mercado aparecen como una fuente de ideas. Dentro de
dichos cambios - y recurriendo de nuevo al análisis de Porter- podemos encontrar los que ya
apuntamos en el apartado correspondiente a la alerta tecnológica y que pueden convertirse
en fuentes de innovación (cambios en los proveedores, en los clientes, en los competidores o
en los productos sustitutivos).
Por ejemplo, la aparición de los motores diesel de inyección directa de alta presión son una
oportunidad de puesta a punto de un ensayo de evaluación de la tendencia del combustible
a generar depósitos en los mismos.
e. Cambios demográficos
Entendidos en el sentido más amplio, los cambios que ocurren en la sociedad (tamaño
poblacional, edad media, nivel de renta, hábitos de consumo...) pueden originar
oportunidades.
Existen numerosos autores que adoptan para el proceso de innovación el modelo lineal
propuesto por Kline y Rosenberg según el cual el proceso de innovación se produce en una
serie de etapas sucesivas que van desde la concepción de la idea a la comercialización final
pasando por unas etapas de descomposición-recomposición (que se materializan en los
estadios de desarrollo e incluso de producción); cada una de estas etapas utiliza los
conocimientos necesarios y aplicables de entre los almacenados en un “pool” de
conocimientos existentes en ese momento.
Es decir, las innovaciones de bajo impacto son implementadas por el propio innovador, que
las define a medida que aprecia los resultados de la implementación de la misma.
En una situación que podríamos definir como “modelo” o “estandar” se crea un grupo “ad-
hoc” encargado de transformar la idea en una innovación real, pero, en cualquier caso, la
definición de la innovación suele discurrir paralela a la implementación de la misma.
8. CONCLUSIONES
El Centro de Ensayos extiende su actividad a todos los sectores donde la aplicación de las
competencias básicas distintivas le permita una ventaja competitiva explotable para el logro
de su misión.