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TIPOS DE SOLUCIONES SOLIDAS: partiendo de la posicin que pueden

ocupar los tomos de soluto en la red cristalina del solvente, encontramos dos
tipos de soluciones solidas las cuales son las soluciones slidas
intersticiales y las soluciones slidas sustitucionales totales.
SOLUCIONES SLIDAS INTERSTICIALES.
Son aquella donde los tomos de soluto ocupan posiciones intersticiales del
retculo del solvente.
Los factores que predominan en la solubilidad slida intersticial son los
siguientes:
El nmero de intersticios que puede ocupar el tomo de soluto en la red
del solvente.
El tamao del tomo de soluto. Si llamamos A al elemento solvente y B
al elemento soluto, el tamao mximo que permitir solubilidad est
expresado por la relacin: rB 0,59 < rA, siendo r el radio del tomo
considerado.
Afinidad qumica, recordemos que la afinidad qumica o carcter qumico
de un elemento, depende de su nmero atmico y de su agrupacin
electrnica en su zona externa; esta agrupacin electrnica est a su
vez determinada por el potencial de ionizacin.
SOLUCIONES SLIDAS SUSTITUCIONALES.
Se forman cuando los tomos de soluto ocupan las posiciones de otros tomos
en la estructura del solvente.
Dependiendo de cmo se realiza la sustitucin de los tomos, se pueden
clasificar como:
Soluciones slidas sustituciones totales, a las producidas por el
reemplazo de los tomos del solvente por tomo de soluto en
todas las posiciones de la estructura.
Soluciones slidas primarias, donde la solucin tiene una
solubilidad solida limitada para cualquier temperatura
considerada.
Solucin solida secundaria, que tiene como caracterstica
principal tener una estructura cristalina diferente a la del solvente.
Los factores que predominan la solubilidad solida sustitucional son:
Factor estructura.
Factor tamao.
Factor electronegatividad.

Factor valencia.
COMPUESTOS INTERMETLICOS.
Son mezclas mecnicas resultantes de insolubilidad slida de los tomos
componentes del sistema. Se caracterizan porque su estructura cristalina es
diferente a la de los elementos puros que les da origen; se transforman a una
composicin fija y a una temperatura tambin fija; difieren de los compuestos
qumicos en que no se cumplen las reglas de enlace de valencia.
MOVIMIENTOS ATMICOS.
VELOCIDADES DE REACCION.
Es decir las rapideces a las que se suceden las reacciones, necesariamente
estn controladas por las velocidades netas de migracin de los tomos
participantes y a esta migracin se le conoce como difusin.
DIFUSION.
Al trmino (dC/dx) se le llama gradiente de concentracin y es el que determina
si hay o no hay difusin observable.
La primera Ley de Fick, ella indica que la velocidad de flujo atmico, dada por
J = (nd /dt) es proporcional al gradiente de concentracin, donde (C/x) es en
(tomos /cm^3/cm).
La segunda Ley de Fick para medir el coeficiente de difusin donde se asume
que el flujo de tomos es unidireccional en una muestra semi-infinita, es
mediante el mtodo de Grube, que asume constancia del coeficiente de
difusin

.
EFECTOS DE LA TEMPERATURA SOBRE LA DIFUSION.
El coeficiente de difusin D, aumenta exponencialmente con la temperatura, de
acuerdo a la expresin: D = Do exp {- Qd/RT}, siendo Do el factor frecuencia
dado en unidades de (cm^2/s); Qd, es el cambio de entalpa o la energa de
activacin efectiva para difusin (cal/mol); R es la constante universal de los
gases; y T es la temperatura (K).
La velocidad de difusin en las vecindades de las dislocaciones, de los bordes
de grano, y a lo largo de superficies libres, es considerablemente mayor que en
el interior de los granos.

FACTORES QUE AFECTAN EL COEFICIENTE DE DIFUSION.


La temperatura tiene un marcado efecto. Si todos los dems factores
permanecen constantes, el efecto de cada uno de ellos se puede
describir.
Las fuerzas cohesivas generalmente varan con la composicin y es
razonable esperar que la energa de activacin para difusin, (Qd), al
menos sea directamente proporcional a las energas de enlace .
La migracin de los tomos en una solucin no-ideal no es
completamente al azar, sino que tiene la direccin hacia donde se
decrece la energa libre.
MECANISMOS DE MOVIMIENTO DE LOS TOMOS.
Movimiento de vacancias: En todo cristal hay sitios reticulares que no estn
ocupados y a esos sitios se les llama vacancias. Este tipo de movimiento de
difusin es dominante en metales y en aleaciones que cristalizan en el sistema
cbico centrado en las caras, fcc, y opera tambin en muchos metales cbicos
centrados en el cuerpo, bcc, y en metales hexagonales compactos, hcp;
tambin es dominante en xidos y en compuestos inicos.
MOVIMIENTOS DE INTERSTICIOS. El movimiento intersticial es el de un
tomo que ocupa un sitio intersticial normalmente no ocupado por un tomo en
la estructura cristalina perfecta.
MECANISMO DE INTERCAMBIO. Es el ms simple que opera entre dos
tomos vecinos y se realiza de manera cooperativa.

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