UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN

LICENCIATURA EN QUIMICA
LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA II

Previo No 8:
DETERMINACIN DE PERMANGANATO DE POTASIO CON CIDO
OXLICO

EQUIPO 2:

Daz Puente Ma. Fernanda

Moreno Valds Juan ngel
Reyna Luna Julieta
Velzquez Oronzor Joselyn

PROFESORES:
Dr. JOSE FRANCO PEREZ AREVALO

SEMESTRE 2016-I
Octubre, 2015

INTRODUCCIN:

Las reacciones de xido reduccin suceden entre especies que ganan y

pierden electrones simultneamente. A la especie que gana electrones se le
llama oxidante y este se reduce durante la reaccin. A la especie que pierde
electrones se le llama reductor y este se oxida durante la reaccin.
Algunas especies cambian su coloracin al reducirse u oxidarse, lo cual
permite seguir el curso de algunas reacciones redox por medio de la
espectrofotometra. La ley de Beer-Lambert es aplicada en este tipo de
reacciones seguidas espectrofotomtricamente. Esta ley dice que la
absorcin de una sustancia a cierta longitud de onda es directamente
proporcional a la longitud de paso del rayo incidente y a la concentracin de
la especie.
Las reacciones redox son dependientes del pH, por lo general, a menor pH,
mayor es la cuantitatividad de la reaccin y a mayor pH, menor es la
cuantitatividad de la reaccin, por lo que es necesario fijar esta propiedad en
un seguimiento analtico de la reaccin. Preferentemente a valores de pH
donde la cuantitatividad sea aceptable.
Objetivo general:
Realizar
una
valoracin
de
xido-reduccin:
especficamente
determinacin de permanganato de potasio con cido oxlico.

la

Objetivos particulares:
Obtener la curva de valoracin experimental e identificar con base en ella
cuntas y cules especies absorben y si la reaccin es cuantitativa.
Determinar grficamente y mediante la obtencin de las ecuaciones lineales
experimentales el volumen de punto de equivalencia.
Calcular la concentracin de la muestra de permanganato y expresarla en
molaridad, g/L y partes por milln.
Determinar las absortividades molares de las especies que absorben
Considerar la valoracin seguida espectrofotomtricamente de 10 mL de una
solucin de cido oxlico (H2C2O4) 0.02M valorada con una solucin de
permanganato de potasio (KMnO4) 0.004, a pH=cte.=0 y una fugacidad de
CO2, 0.01M

1. Elaborar una escala de potencial elctrico, a pH=0, y mostrar que

efectivamente ocurre una reaccin qumica.
CO2

MnO4E

-0.432
Como se puede observar,
ocurre una reaccin entre
1.51 el H 2C2O4 y el MnO4

Mn2+

H2C2O4

2. Escribir los equilibrios electroqumicos para cada par conjugado

redox, sealando a la especie oxidante y reductora del par.
Valoracin de H2C2O4 con MnO4H2C2O4 --------> 2CO2 + 2H+ + 2e5e- + MnO4- + 8H+ --------> Mn2+ + 4H2O
Especie Oxidante 1
MnO4Especie Reductora 1

CO2
H2C2O4

Especie Oxidante 2
Especie Reductora 2

Mn2+

Teniendo como Ecuacin general de reaccin la siguiente:

(H2C2O4 --------> 2CO2 + 2H+ + 2e-) x 5
(5e- + MnO4- + 8H+ --------> Mn2+ + 4H2O) x 2
5H2C2O4 --------> 10CO2 + 10H+ + 10e10e- + 2MnO4- + 16H+ --------> 2Mn2+ + 8H2O
_________________________________________________________________
_____
5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ -------->10CO2 + 2Mn2+ +
8H2O
3. Escribir la ecuacin de Nernst para cada par conjugado redox.
H2C2O4 --------> 2CO2 + 2H+ + 2e0.05916
E = -0.432 +
log ([CO2]2 / [H2C2O4])
2
5e- + MnO4- + 8H+ --------> Mn2+ + 4H2O
0.05916
E = 1.51 +
log ([MnO4-][H+]8 / [Mn2+])
5
4. Determinar la constante de reaccin y mediante el parmetro de
cuantitatividad sealar si la reaccin de valoracin es o no
cuantitativa.

++ 2

H 2 C 2 O 4 2CO 2 +2 H
5

10

[ CO2 ]
0.05916
E=0.432+
log
5
10
[ H2C2O4]

2++ 4 H 2 O
+5 Mn

MnO4

2+
Mn

0.05916

8 H + MnO4 E=1.51+
log
10
2

H 2 C 2 O 4 +16 + +2 MnO +10 10 CO2 +10 + +10 +2

H
H
4
0.432
0.05916
1.51()=
log Kr
10

H2O

2+
+8
Mn

2+
H 2 C 2 O 4 +2 MnO -->10 CO2 +2

Mn
4

Kr=10

(1.51+ 0.432)10
0.05916

328.26

Kr=10

La constante de reaccin es muy cuantitativa por lo tanto se podra

considerar despreciar el valor de .
5. Elaborar la tabla de variacin de concentraciones

5H2C2O4
Inicio)

0.02M =

2MnO40.2
5

10CO2

2Mn2+

V=0

Se ag)

0.002V =

0.004 V
2

ape
..
2 0.2

5 10+ V

0.25(0.002 V )
10+V

0 < V < 20

10 (0.002V )
10+V

10 (0.002V )
10+V

pe

v = 20
2
5

0.2
10+ 20

2
0.2

5 10+ 20

0.2

2 10+ 20

0.2
10+ 20

dpe
..
v > 20

0.2
10+ 20

0.002V 0.2/5
10+V

6. A partir de la ley de beer y la ley de aditividades deducir las

ecuaciones lineales de A C =f (V) para cada zona de la valoracin.
5H2C2O4
0

2MnO4-

10CO2

2Mn2+

Inicio A C
V=0
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ape

0<V<10
A C 0
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------pe
A C 0
V=10
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

dpe

10<V

MnO4

MnO4

MnO4

(525)bCo

MnO4
= -8.8 + 0.88V

(525)b CT

(525)
A corr =

7. Trazar la curva de valoracin espectrofotomtrica indicando sobre

la grfica la ecuacin lineal de A C = f (VKMnO4) que se cumple en la
zona de despus del punto de equivalencia.

8. Explicar cul sera el procedimiento a seguir para conocer los

valores absortividades molares de las especies que absorben a
partir de una curva de valoracin experimental.
Deben obtenerse las ecuaciones lineales de cada zona de la valoracin.
Posteriormente a partir de ellas calcular el volumen de punto de equivalencia
para encontrar luego la concentracin del analito. Despus, se deber
utilizar la ley de Beer en su forma A = lc, despejar el coeficiente de
absortividad molar y calcular este usando la absorbancia de la especie
cuando sta es la nica que absorbe en la solucin.
Ejemplo:
Si se valora un metal M con un ligando L, y estos dos absorben a la misma
longitud de onda, pero el complejo que forman no absorbe, se seguir el
siguiente procedimiento:
I) Se obtiene el grfico de Acorr = f (V)
II) Se hace una regresin lineal de los puntos con comportamiento
lineal, antes y despus de la valoracin. Con esta regresin lineal se
obtienen las ecuaciones lineales de antes y despus de la valoracin.
III) Se halla la interseccin de ambas ecuaciones, la cual sucede en el
volumen de punto de equivalencia.
IV) Con el volumen de punto de equivalencia se obtiene la
concentracin del analito.
V) Se despeja el coeficiente de abs. de la ley de Beer en su forma A =
lc.
Para obtener el coeficiente de absortividad del metal, se sigue la
siguiente ecuacin:
=A (a v=0)/(lc)
Para obtener el coeficiente de absortividad del ligando, hay que tomar
en cuenta que la dilucin ya est afectando en la zona de la valoracin
donde domina la ecuacin lineal del ligante. Sin embargo, no se puede
usar la absorbancia corregida porque esta toma en cuenta el volumen
inicial del metal en solucin y no la dilucin. Si queremos conocer la
concentracin real del ligante para obtener la absortividad molar con la
ley de Beer, hemos de considerar las moles de ligante agregadas (que

estn en exceso) y en qu volumen se encuentran, y usar por tanto, la

absorbancia sin corregir, porque esta es la que relaciona la
concentracin real del ligante con su coeficiente de absortividad.
De manera que se usar la ecuacin:
=A /(lc) ; donde c=CtitV tit /(Vo+Vtit ) y V tit es el volumen de titulante
agregado despus del punto de equivalencia.
Referencias
1. Valoraciones en donde ocurren reacciones de Oxido reduccin. Prez-Arvalo.
UNAM-FESC
2. Daniel C. Harris (2007). Anlisis Qumico Cuantitativo. Revert. p. 353. ISBN
84 291 7224 6.