Captulo 2

La ecuacin de Schrdinger
En 1913, N. Bohr public el resultado de sus investigaciones sobre las propiedades
cunticas del ms simple de los tomos, el de hidrgeno. Basndose en el modelo
atmico de Rutherford, Bohr encontraba que la cantidad que era necesario cuantizar
era la accin, obteniendo que las rbitas posibles para un electrn slo podan ser
aquellas que obedecieran este postulado cuntico, con este resultado fue inmediato
probar, tericamente, que las llamadas series radiativas del tomo de hidrgeno que
correspondan muy bien a la frmula emprica de Rydberg. Posteriormente, Sommerfeld
y Wilson (1916) extendieron el modelo de Bohr para incluir rbitas elpticas. Las reglas
de cuantizacin de Bohr, Sommerfeld y Wilson resultaron insuficientes e imprecisas1
sobre todo cuando se trataba de explicar algunas propiedades magnticas del tomo
de hidrgeno.
A principios de la dcada de 1920, un nuevo experimento sobre dispersin de electrones por un cristal atrajo la atenicin de los cientficos de la poca. Este fenmeno fue
explicado de dos formas: por medio de la hiptesis de L. De Broglie (1924) referente
a las ondas de materia y por medio de la hiptesis de cuantizacin de la accin de
Duane-Compton (1923). En esta exposicin seguiremos la la segunda opcin debido a
que se enmarca en la misma hiptesis de la vieja teora cuntica que para esa poca
era aceptada a pesar de sus fallas.
La explicacin a todos estos fenmenos cunticos la dio E. Schrdinger en 1926,
tratando de extender la hiptesis cuntica de Bohr, Sommerfeld, Wilson, Duane y
Compton introdujo un postulado para la accin: que la accin en la ecuacin de
Hamilton-Jacobi satisface el principio variacional. De ah obtuvo una ecuacin de valores propios para una funcin ($) que al cumplir con las condiciones de frontera apropiadas reproduce correctamente las reglas de cuantizacin para el oscilador armnico, el
tomo de hidrgeno, un electrn en un cristal, etc. La solucin de Schrdinger super, por mucho, a la que proporcionaba la vieja teora cuntica: poda ser aplicada
a cualquier sistema aunque no fuese peridico, era capaz de predecir el orden de los
conjunto de estas reglas de cuantizacin se le conoci como la vieja teora cuntica.

21

22

CAPITULO 2. LA ECUACIN DE SCHRODINGER

niveles de energa, las transiciones permitidas entre niveles de energa, las intensidades
de las lneas espectrales, la vida medias de estos niveles, la interaccin del tomo de
hidrgeno con campos elctricos y magnticos, etc.
A partir de ese momento y hasta la fecha, la teora desarrollada por Schrdinger
a mostrado ser la muy exitosa para describir a los sistemas cunticos (aquellos cuya
accin es muy pequea, comparable a la constante de planck h). Ha descrito exitosamente: tomos, molculas, ncleos, cristales, semiconductores, etc. Incluso es capaz de
describir sistemas muy complejos como los superfluidos, los superconductores, estrellas
de neutrones, etc. La teora cuntica se convirti en la teora de la materia, es la nica
capaz de predecir las propiedades de la materia tales como la compresibilidad la susceptibilidad elctrica, coeficientes de transporte, la permitividad magntica de un material,
y casi todas las propiedades de la materia. La teora de Schrdinger no es una teora
relativista2, por esa razn fue necesario desarrollar una teora cuntica relativista, la
que fue obtenida slo un ao despus por P. A. M. Dirac la que resulta apropiada cuando no es posible despreciar los efectos relativistas3. Desde la ecuacin de Schrdinger,
la teora cuntica se ha desarrollado hasta conformar una teora muy completa que
en alguna de sus formas es aplicable a cualquier sistema cuntico. Para sistemas de
muchas partculas, se desarrollo la teora cuntica de muchos cuerpos; igualmente la
teora cuntica de campos, la electrodinmica cuntica, la teora cuntica relativista,
etc.
En este captulo describimos la interpretacin para la funcin t/>, llamada funcin
de estado4; aqu, adoptamos para la funcin de estado la interpretacin estadstica
tambin conocida como la interpretacin de Einstein

2.1.

Modelo atmico de Rutherford-Bohr

Desde fines del siglo XIX era sabido que todos los elementos de la tabla peridica
mostraban espectros de emisin y absorcin de radiacin electromagntica muy caractersticos, a tal grado que cada elemento puede ser identificado por su espectro de
emisin. Parte del espectro de emisin del hidrgeno en la regin visible del espectro
de radiacin electromagntica, se ilustra en la figura (2.1).
Esta serie se conoce con el nombre de serie de Balmer, adems de esta serie el
hidrgeno presenta otras series en las regiones infrarroja y ultravioleta (en conjunto
reciben los nombres de Lyman, Balmer, Pashen, Bracket, Pfund,...). Empricamente,
J. J. Balmer y J. R. Rydberg lograron obtener una expresin algebraica simple que
2

La ecuacin de Schrdinger es invariante de Galileo, no es invariante de Lorentz.

Cuando la energa de una partcula o sistema fsico es comparable con su energa de masa me2.
4
En contraste a la llamada funcin de onda de la teora de De Broglie.
3

2.1. MODELO ATMICO DE

RUTHERFORD-BOHR

23

X = 3646 A

6565 A

Figura 2.1: La serie de Balmer en el tomo de hidrgeno.

.

reproduca con gran exactitud las frecuencias (o las longitudes de onda) de cada lnea
de las series radiativas del tomo de hidrgeno, cuya expresin es:

(2.1)

donde R es una constante llamada la constante de Rydberg, cuyo valor numrico es:
R l,097x 105cm~1 y n\ < n2 son nmeros enteros; para cada valor de ni y n2 = ni + 1,
n\ + 2, n\ + 3, ... ; se obtiene una de las series mencionadas, sin embargo no exista
explicacin alguna de la dinmica que subyace en estas series radiativas.
En 1913 el dans N. Bohr propuso un modelo que trataba de explicar algunos de los
hechos bsicos de la dinmica que obedecan los electrones dentro de los tomos. Las
ideas fundamentales que guiaba a Bohr eran los resultado de M. Planck, y A. Einstein
de la cuantizacin de microsistemas, as como del modelo atmico de E. Rutherford.
Bohr, siguiendo el resultado de Rutherford, consider que el tomo tiene un ncleo que
concentra casi toda la masa del tomo y posee toda la carga positiva, mientras que el
electrn se mueve en el campo central que proporciona el ncleo atmico; a semejanza
de un planeta orbitando al sol en un campo central. El electrn que es mucho ms ligero
que el ncleo interacciona con el ncleo por medio de la interaccin coulombiana5 Ze2r
donde r es la'distancia entre el ncleo y el electrn; ms precisamente r representa la
5

Siguiendo la nomenclatura clsica y a la mayora de los libros de texto en este tema asaremos
tambin el sistema de unidades CGS.

24

CAPITULO 2. LA ECUACIN DE SCHRDINGER

distancia entre el centro de masa del tomo y una partcula de masa reducida

M= ra + M,: .

(2.2)

Debido a que el movimiento del centro de masa y el movimiento relativo se pueden

separar, la funcin lagrangiana de una partcula cargada e = e0\ = 1,6 x 10~19C.
y de masa reducida // ~ me = 9,1 x W~3lKg. sujeta a una interaccin elctrica del
tipo V = -Ze2/r es:

. . .
u .2 .2. .2
Ze2
L = L(x,y, z,x,y,z,t) = T- V = -(x +y + z ) H
,

(2.3)

el sistema de coordenadas generalizadas ms apropiado para describir el movimiento

es el esfrico, en ste, la funcin lagrangiana toma la forma:

/ 2
.2
,2\
= - r + r 9 + r2sen2 0$ j - Y_( r )

(2-4)

con las siguientes ecuaciones de movimiento:

.2

ar

~Ov

_\_ urfl

^
_1_ IIT

.2

c&m^fyff)

T)

*2

9*

COz c;^

pe = p,r O

^ ^Pe A"" sen 0(1)

v -/

= ce.
A pesar de que el movimiento clsico del electrn es en un plano (debido a que el
momento angular relativo L = r x p se conserva) aqu consideraremos los tres grados
de libertad 6 , con los momentos generalizados se puede construir la funcin de Hamilton:
^2

(2.6)

cuyas ecuaciones cannicas de movimiento sern:

'
rr

dH

Pe

dH _ _
96

fl

dr "~ pr^ ^ iasen2 9

/ir 2 sen3 9

_ dV_
dr

' __ dH __ pr
'
'

)p,

' '

a _ dH.. - 1.
dpe

(07}

La razn de esto se debe a que cunticamente se requieren a los tres grados de libertad para
describir el movimiento del electrn.

2.1. MODELO ATMICO DE RUTHERFORD-BOHR

25

Estas ecuaciones cannicas son la alternativa a las ecuaciones de Lagrange Esta funcin
hamiltoniana tiene por ecuacin de Hamilton-Jacobi la siguiente expresin:

i
2/i

dr

V(r) = cte = E

r2 sen2

\ 80 )

(2.8)

donde hemos puesto que ~- P, en este caso la primera constante de separacin es

la energa, es decir:
^

S = (r, 9, v?, i, 2, 3; ) = W (r, 6, <j, i, 2, a3) -

La funcin 5" es la funcin principal de Hamilton y es tambin la accin clsica, W es

la funcin caracterstica de Hamilton, La ecuacin (2.8) es a su vez separable en las
variables r, (?, 0 de tal forma que podemos escribir que
W (r, 9,0, aj) - Wr (r) + W6 (6) + W^ (0)

(2.9)

donde o,-, j = 1, 2, 3 son constantes; la ecuacin de Hamilton-Jacobi se convierte en:

(dWr
-r~
dr

_1

I (dWe

(2.10)

^
i
r2
sen2o
0\

~
rz \-jdQ

donde hemos escrito derivadas totales en lugar de derivadas parciales, esta ltima
expresin se puede escribir tambin como sigue:

(2.11)

el lado izquierdo es slo funcin de r y O, mientras que el derecho es exclusivamente

funcin de 0, sto es posible slo si:

d(f)

= p<t, = m = cte

(2.12)

es decir; el momento cannico p<t> es una constante. Nuevamente, arreglando tendremos

que
dWfi
m
(2.13)
dO ) ' sen2 9
para que sto se satisfaga necesitamos que

dW0\2
dO

(2.14)

sen2 9

2 es una nueva constante de separacin; la ecuacin restante, para la variable r, es la

siguiente,
/ WT/T/ \ ^
_

\ dr

/2 _

<.

j.

Cte.

tf\

-i r \

^.luj

26

CAPITULO 2. LA ECUACIN DE SCHRODINGER

En resumen:

Pe =

m2

dW0
d9

dWT

sen2i

(E-V(r))-~

(2.16)

las constantes m, I y E tienen aqu el sentido de: proyeccin sobre el eje polar del momento angular, mdulo del momento angular y la energa respectivamente, son las tres
constantes de movimiento que hacen al problema soluble. Claramente, el movimiento

en (j) y en 9 son peridicos (vase relaciones para p#, p^, 9 y 0), de tal forma que se
pueden definir las variables de accin,
J<t> = P<t> d4> = md<j) = 2?rm

en esta ltima expresin es necesario que i > m para que JQ sea real, esto tiene el
siguiente sentido fsico, el momento angular es mayor o igual que cualquiera de sus
componentes, los lmites de integracin para 9 sern aquellos valores para los cuales se
anula el integrando,
0! = sen'1 (mi i} , 02 = TT - sen"1 (m/i) ,

(2.18)

resultando que

Jg = 2

>2

(2-m2sen20)1/2d0 = 2^(-m) .

(2.19)

Si las constantes m, i, E, y la funcin V (r) son tales que el movimiento en r es

peridico, entonces podemos definir la variable de accin pra la coordenada r;
Jr = 2

Jri

Jfy
V

(E-V (r)} - -
dr
2
r

(2.20)

donde r\ y r? son los valores de r que anulan el integrando, i. e., son los puntos clsicos
de retorno del potencial efectivo. El problema de campo central que nos interesa es aquel
donde, V = K/r (dependiendo del valor de K', podemos tener atraccin gravitatoria
K = GMm o el campo elctrico de una carga puntual K = e\a-i]\ en este caso, el
movimiento peridico en la variable r corresponde a rbitas elpticas o circulares, i.e.,
energas negativas. Recordemos que r = \TI r-2\ y que el movimiento del centro de
masa ha sido separado. Para este caso
r-2 r

\2n(E-K/r)-

21 i/ 2

-\

dr

(2.21)

2.1. MODELO ATMICO DE RUTHERFORD-BOHR

27

con

= 1,2
V

(2.22)

integral que se puede efectuar , resultando que

-,

(2.23)

aqu Ejiebe ser negativa de lo contrario el movimiento no es peridico y Jr resultara

compleja. Sustituyendo el valor de i en trminos de Jg y J<, dados por la ecuacin
(2.17) tendremos que
H ( J r , Je, JJ = -

( Jr + Je +

, 2 =E

(2-24)

con el hamiltoniano en variables de accin podemos calcular las frecuencias

dH

(Jr
8H

es decir vr VQ i/^, y la rbita es cerrada, cuando las frecuencias son iguales decimos
que el sistema es degenerado.
Por ltimo la funcin generadora o funcin caracterstica se puede finalmente calcular as:
W = W (r, 6, </>, Jr, Je, J<p) = (Prdr + Ped0 + p^}
(2.26)
mientras que la funcin principal de Hamilton resulta ser
S (r, 0, 4>, Jr, Jg, J,p) = / (prdr + pede + p^} - E t.

(2.27)

Debemos hacer notar que el problema del campo central es soluble en el mtodo de
Hamilton-Jacobi gracias a que existen las tres integrales de movimiento: m, , E, equivalentemente, que el movimiento es peridico y separable.
Los modelo de Bohr-Wilson-Sommerfeld.
La primera solucin cuntica al problema del tomo de hidrgeno fue dada por N.
Bohr (1913) y completada por Wilson y Sommerfeld (1916); consiste de dos postulados:
7

Vase por ejemplo la referencia [49].

28

CAPITULO 2. LA ECUACIN DE SCHRDINGER

I) Las integral de accin para que un electrn permanezca en una rbita estacionaria
(sin emitir radiacon electromagntica) estn cuantizadas;

Ji =

Pidqi = Hih

(2.28)

II) Un electrn emite o absorbe un fotn de frecuencia uj cuando efecta espontneamente una transicin entre dos estados estacionarios n y n bajo la ley de conservacin
de la energa
hunn, = En- En,,
(2.29)
Sustituyendo la ecuacin (2.28) en (2.24) obtenemos inmediatamente la expresin
cuntica la energa E ,
E=----3
(2.30)
(nj + n2 + n3)
La definicin usual de estos nmeros cunticos es asi: a la accin Jr se le asocia
el nmero cuntico principal n, a la suma de Jg + J^ se le asocia el nmero cutico
azimutal K, y a la accin J^ se le asocia el nmero cuntico magntico m. Los nmeros
cunticos n y K definen las rbitas elpticas del modelo de Wilson-Sommerfeld mientras
que n con K = m = O define las rbiras circulares de Bohr ([12]), los radios que pueden
tener las rbitas circulares se obtienen de la ecuacin (2.23) y la ecuacin para la
cuantizacin de la energa,
n2 fi?

Estas ltimas ecuaciones implican que los nicos posibles estados electrnicos en
un tomo hidrogenoide 8 tiene rbitas y energas discretas. Haciendo uso del segundo
postulado es inmediato probar que
o

ofc
2/r

2
[n7o

-- 2
o

ya que cu = kc, k = 2yr/A con k el nmero de onda

knn> =

\_n'

n \

(2.33)

la cual es la frmula emprica de Rydberg-Balmer y este valor obtenido tericamente

para R coincide con la constante de Rydberg, dentro de los lmites experimentales con
que se determina.

R=
Por tomo hidrogenoide entenderemos aquel que tiene un slo electrn y una carga Ze en el ncleo

2.2. DIFRACCIN DE ELECTRONES

POR UN CRISTAL

29

El postulado de Bohr-Sommerfeld-Wilson puede explicar la fenomenologa de las

series radiativas muy apropiadamente. Posteriormente, como sucede muchas veces en
la fsica, una vez que se resuelve un problema aparecen otros, este es un ejemplo tpico
de la metodologa de las ciencias naturales: el primer sealamiento sobre estos postulados es que siguen sin explicar porque el electrn en una rbita permitida no rada y
segundo, que la descripcin que haca del nmero cuntico magntico no era precisa. Si
atendemos al postulado cuntico, en una rbita estacionaria la accin est cuantizada
y la energa radiada o absorbida se realiza al, pasar entre rbitas permitidas (estacionarias); debemos entonces preguntar Cul es la dinmica que hace que la accin
este cuantizada?, claramente no se trata de la mecnica de Newton. Anlogamente
podemos preguntarnos: qu sucede con un sistema que no sea peridico en el cual no
se puedan definir los variables de accin (llamados tambin invariantes adiabticos)?,
por qu son estables las rbitas?, cmo se pueden tratar otros tomos ms complejos,
como el Helio y otros con ms electrones que no son peridicos y que no tiene las integrales de movimiento suficientes para poder resolver la ecuacin de hamilton-Jacobi?,
cmo calcular las intensidades de las lneas espectrales?, etc.
Podemos ahora adelantar que el postulado cuntico no result ser la nueva teora que
se estaba buscando; sin embargo, resulto til para establecer el carcter cuntico de los
sistemas microscpicos como tomos, molculas, iones en cristales, etc.; los postulados
de Bohr-Sommerfeld-Wilson validaban la idea del quantum de M. Planck y A. Einstein
y adems sirvi como un escaln hacia la teora cuntica.

2.2.

Difraccin de electrones por un cristal

Difraccin de electrones por un cristal. En 1923 Davisson y Germer experimentaron

con un haz de electrones que incida sobre la superficie de un cristal, con lo que obtuvieron un patrn de dispersin de partculas muy parecido al patrn de difraccin de un
haz de rayos x por un cristal. La explicacin a este experimento (no es la nica ni la ms
conocida) la obtuvo W. Duane ese mismo ao9 siguiendo las reglas de cuantizacin de
la vieja teora cuntica, postul que la variable de accin se cuantiza ([55, 56, 57, 58]).
En un cristal existe una periodicidad espacial, digamos que a lo largo del eje z, donde
todos los planos cristalinos estn igualmente espaciados por la distancia d; debido a
la invariancia traslacional del cristal, un electrn del cristal tendr momento pz en la
posicin z = ZQ idntico que en la posicin z = ZQ + d, de tal forma que el momento y
la posicin del electrn son peridicas y la variable de accin correspondiente es:
pzdz = nh,
9

(2.34)

Detalles sobre este clculo se pueden consultar en la ref.[12], este postulado fue refinado posteriormente por Compton, Epstein y Ehrenfest. Desafortunadamente esta hiptesis fue subestimada en
esa poca.

30

CAPITULO 2. LA ECUACIN DE SCHRODINGER

Figura 2.2: Un electrn incide a un ngulo 0, con momento p sobre la superficie de un

cristal, el periodo espacial del cristal es d, las parculas en el cristal tienen componente
del momento lineal en la direccin z igual a pz.
esta integral se efecta sobre un periodo espacial e?, si el electrn es libre o cuasi-libre
(momento lineal constante o casi constante) los nicos momentos permitidos por la
regla de cuantizacin sern aquellos que cumplan con
nh

(2.35)

Cualquier partcula que interaccione con este electrn podr intercambiar momento
de tal forma que el electrn del cristal quede en un estado permisible por la regla de
cuantizacin, por lo tanto, el cambio en el momento del electrn del cristal ser

h
,h
= An- = n'-.
d
d

(2.36)

Por conservacin de momento, el electrn incidente sufrir en la colisin un cambio de

momento (ver figura (2.2))
Ap = 2psen0 = n'-,,
d

(2.37)

esta expresin puede arreglarse de la siguiente forma:

n = 2d sen 9,
P

(2.38)

la cual es muy parecida a la ley de difraccin de Bragg para rayos x 10 y que tambin
cumplen los electrones difractados por el cristal; el resultado experimental obtenido por
10

La ley de difraccin de Bragg se obtendra si escribimos que A = -, la cual es la hiptesis de L.

De Broglie; ntese que en este caso no es necesaria dicha hiptesis y que si no definimos de esta forma
a la longitud de onda A, basta con medir el momento de la partcula emergente para conocer el ngulo
de difraccin.

2.3. LA HIPTESIS DE SCHRDINGER

31

Davisson y Germer coincide muy bien con este resultado. Esto es, el experimento de
Davisson y Germer es explicado satisfactoriamente por la hiptesis de Duane-Compton:
Para un electrn en un cristal la variable de accin Jz est cuantizada en unidades
de /i, la constante de Planck.
Nuevamente la hiptesis de Duane-Compton se reduce a cuantizar la accin para
un sistema que es peridico.

2.3.

La hiptesis de Schrdinger

Resumiendo los resultados obtenidos hasta 1924, podemos asegurar que los experimentos de radiacin de cuerpo negro, el efecto fotoelctrico, el calor especfico de
los slidos a bajas temperaturas (ver captulo 1), las lneas espectrales del tomo de
hidrgeno, la difraccin de electrones por un cristal, etc., podan ser explicados con
la hiptesis de cuantizacin de las variables de accin. El paso lgico que segua era
preguntarse cmo cuantizar a un sistema para el cual no pueden definirse variables de
accin, i.e., sistemas no peridicos? como por ejemplo el tomo de helio o una molcula, en los que sus variables dinmicas no son peridicas. La respuesta lleg en 1926
con el trabajo de E. Schrdinger [9]. Buscando las reglas para cuantizar la accin
encontr la ecuacin de movimiento de los sistemas cunticos. La esencia del mtodo
de Schrodinger la describimos a continuacin.
Consideremos un electrn en el tomo de hidrgeno, separamos al movimiento del
centro de masa y entonces, las coordenadas relativas obedecen la siguiente ecuacin de
Hamilton-Jacobi
H(q, ~) = E,
(2.39)
q son los grados de libertad del sistema. Supongamos ahora que la accin S la escribimos
en trminos de una nueva funcin a determinar $(<?) de la siguiente forma:
S = /nn$,
<> = $(z, i/, 2,0-!, 0-2,0:3)

(2.40)
(2.41)

la constante K debe tener dimensiones de accin. Con esta forma para S podemos
escribir la siguiente ecuacin para los momentos generalizados,

*-?-
Para el hamiltoniano de un electrn en el campo central del protn obtenemos que la
ecuacin (2.39) se escribe como sigue
o.

(2.43)

32

CAPITULO 2. LA ECUACIN DE

SCHRDINGER

m es (muy aproximadamente) la masa del electrn, e es su carga. Para encontrar a la

funcin $ que proporciona la accin, Schrdinger exigi que la integral sobre todo el
espacio de la ecuacin (2.43) sea extremal, i.e., que satisfaga el principio variacional:
dxdydz = 0. (2.44)
%

Este integrando tiene la siguiente forma:

y,<S>z,x,y,z)

(2.45)

donde hemos definido

9<J>

<9<E>

(9$

**=a? - *'=a ;

<2'46'

5J = 6 F($, $z, $, $ 2 , x, y, z)dxdydz = O,

(2.47)

requerimos que

el clculo de variaciones nos proporciona la siguiente condicin sobre F($, <E>X, 3>y, $z, x, y, z):
para que se cumpla la ecuacin (2.47) el integrando debe cumplir la ecuacin diferencial
de Euler-Lagrange u
dF_ _ d_dF_ _ d_dF__ _

d_dF_

d$ dx d$x dy d$y dz d$z'

Aplicando las ecuacioines de Euler-Lagrange a la ecuacin (2.44) obtenemos la siguiente
ecuacin diferencial para la funcin $:
2

dx

dy

2m
K

dz

adems, para que la funcin <I> tenga valor definido en la frontera (no tenga variacin
en la frontera del volumen de integracin) debe satisfacer la siguiente restriccin,
$ dA = O,
on

(2.50)

donde dA es el elemento de rea en la frontera del volumen de integracin. La ecuacin

(2.49) es la ecuacin de Schdinger para el tomo de hidrgeno 12, es una ecuacin
11

Para los detalles de este teorema consltese los captulo 9 y 11 de la referencia [30].
En el trabajo original de Schrdinger la funcin se denota por 4", la razn es que Schrdinger estaba
motivado por la idea de ondas de materia de L. De Broglie que se denotaba de manera generalizada
por $; sin embargo, en esta forma de plantear el problema la hiptesis de De Broglie no es necesaria.
12

2.3. LA HIPTESIS DE SCHRODINGER

33

de valores propios a la que deben imponrsele condiciones de frontera apropiadas: A

la solucin se le exige ser diferenciable, univaluada, finita y cumplir la condicin de
frontera (2.50). En el caso del tomo de hidrgeno, la solucin a esta ecuacin es
posible solamente para funciones que se pueden identificar por un conjunto de valores
de nmeros enteros n, i, ra; stos son las constantes de separacin y son los nmeros
que cuantizan a la energa n, al momento angular i y la proyeccin z del momento
angular m 13. La ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno result ser la
forma apropiada para describir al sistema cuntico mientras que el postulado de Bohr
Sommerfeld y Wilson no lo era.
La solucin al problema de valores propios slo es fsicamente aceptable cuando hay
un conjunto discreto de nmeros cunticos, parmetros de la funcin $, que la hacen
ser univaluada, continua, diferenciable y cuadrticamente integrable14. Esta funcin
llamada funcin de estado aportar el resto de la informacin fsica que se puede
obtener del sistema en un estado estacionario.
El mtodo de Schrdinger fue aplicado tambin al oscilador armnico en una dimensin con el siguiente operador de Hamilton
^L

1 ___ o

= *?>

2* '

obteniendo su funcin $(x) y su energa cuantizada 15 ,

(2.51)

De esta forma el postulado de Planck qued totalmente justificado.

Si la aplicamos a una red cristalina unidimensional en la direccin del eje z obtenemos la regla de cuantizacin de Duane para los electrones libres o cuasi-libres (ecuacin
(2.35))

nh

^T'

justificando a su vez el postulado de Duane-Compton.

En esa poca, muchos otros sistemas se pudieron describir con el mtodo de Schrdinger
al menos aproximadamente, tomos de varios electrones algunas molculas sencillas, se
pudo tambin describir aproximadamentes los estados electrnicos en un cristal, etc.
13

No es sorprendente que estos nmeros cunticos no coincidan con los de la teora de Bohr, Sommerfeld y Wilson debido a que proviene de un postulado diferente
14
La condicin impuesta por la ecuacin (2.50) se puede transformar a que la funcin sea cuadrticamente integrable en todo el espacio.
15
Esta cuantizacin de la energa no coincide exactamente con el postulado de Planck, difiere por
un factor aditivo ^hv que resulta ser intracendente en cuanto a las transiciones entre estados. Sin
embargo, el postulado de Planck no contiene el llamado punto cero de energa (n = 0) que si tiene
relevancia en la teora.

34

CAPITULO 2. LA ECUACIN DE SCHRDINGER

El mtodo de Schrdinger consisti en definir operadores diferenciales para la funcin

hamiltoniana y el momento lineal con la siguiente regla:
r\

Px - Pi = ~^a~'

(2.52)

H(r,p) ^ H = H(r,p).

(2.53)

Para el caso general, donde el potencial es slo funcin de las coordenadas, el operador
de Hamilton de una partcula se escribe como sigue:
H = H(r, p) = -L(-W)2 + V(x, y, z ) ,
2m

(2.54)

donde V es la funcin potencial que representa a la interaccin a la que est sujeta la

partcula. La ecuacin de Schrdinger es la que determina la dinmica de un sistema
microscpico en un estado estacionario, ntese que el formalismo en el que se escribe la
teora cuntica es un formalismo hamiltoniano. De esta forma, la ecuacin que describe,
el estado estacionario de un electrn en el campo central del protn se escribe as:
(2.55)

En el caso del tomo de hidrgeno, descrito por esta ecuacin, fue muy satisfactorio
al comparase con los resultados experimentales, cosa que no lograba la vieja teora
cuntica de Bohr, Sommerfeld y Wilson. Ms an, cuando se incluyen otros efectos:
como el efecto de un campo magntico (efecto Zeeman), el de un campo elctrico (efecto
Stark), o el acoplamiento magntico debido a los momentos angular del electrn, del
espn del electrn y del ncleo (estructura fina e hiperfina del tomo de hidrgeno),
los resultados obtenidos por la ecuacin de Schrdinger comparan muy bien con los
resultados experimentales. Esto hizo que se reconociera a la ecuacin de Schrdinger
como la ecuacin fundamental para sistemas cunticos.

Para describir sistemas cunticos que tienen dependencia temporal, en lugar de

la ecuacin (2.39) debemos partir de la correspondiente ecuacin de Hamilton-Jacobi
dependiente del tiempo, esa presentacin la omitiremos aqu y la pospondremos para
el siguiente captulo, vase la seccin (3.4); por ahora, slo nos referiremos a ella como un resultado establecido ([9]). La ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo
result ser
H$ = fcjU,

(2.57)

ella describe a un sistema que tiene una evolucin temporal y por su exactitud para
describir a los sistemas cunticos fue elevada a nivel de principio fundamental de la

)?t <
'J

2.3. LA HIPTESIS DE SCHRODINGER

35
Me

' ,. - '-'(*''

bvfl*""

1 fi

teora cuntica .

Si la aplicamos a una partcula libre, aquella que no esta sujeta a interaccin alguna/ %) J\?
V(x,y,z) = O,
I ^ ;^/

2m

dt

obtenemos como solucin

-i
$ = A exp(( - p r))

(2.59)

de tal forma que

2m

'

2m
)

(2.61)

donde p2/2m y E" son los valores propios de esta ecuacin. La ecuacin (2.59) representa
una onda plana monocromtica con momento lineal p y energa E.
El contenido del trabajo de Schrodinger estaba enfocado a obtener reglas generales
de cuantizacin para la accin; sin embargo, en esta bsqueda Schrodinger obtuvo una
ecuacin (para una funcin relacionada con la accin) cuya solucin corresponda a la
de una ecuacin de valores propios y la cuantizacin de una variable dinmica corresponda a los valores propios que suelen ser discretos, esta cuantizacin proviene de las
condiciones de frontera para la funcin de estado y de sus condiciones de continuidad,
finitud, derivavilidad y que debe ser cuadrticamente integrable. Muy poco tiempo
despus de la publicacin de su primer trabajo fueron publicados varios mas, entre
ellos destaca el que establece la ecuacin dinmica fundamental para cualquier sistema
cuntico, conocida como la ecuacin de Schrodinger dependiente del tiempo ([9]). Esta
ecuacin result ser la ecuacin fundamental de la teora cuntica. Tan slo un ao
despus P. A. M. Dirac formul la teora cuntica para sistemas relativistas en los
cuales la energa cintica de las partculas es muy grande comparada con su energa en
reposo, dicha teora se le conoce como la teora cuntica relativista ([!]). Para fines de
la dcada de los cuarenta y principios de la dcada de los cincuentas se obtuvo la versin cuntica para fenmenos electromagnticos, es decir; la electrodinmica cuntica
([39]).
Desde su establecimiento en 1926, la teora cuntica mostr un excelente acuerdo
con los resultados experimentales. Se convirti en la teora de la materia, esto es, es
la nica teora capaz de predecir las propiedades de la materia tales como: coeficientes
16

Para sistemas de: partculas con espn, relativistas, electromagnticos, etc. debe usarse la versin apropiada de la ec. de Schrodinger y el operador hamiltoniano debe incluir apropiadamente las
variables que no tienen anlogo clsico en el caso de que stas existan.

f / >
* J1'

36

CAPITULO 2. LA ECUACIN DE SCHRDINGER

elsticos, respuestas elctricas (la funcin dielctrica), coeficientes de transporte, calores

especficos, magnetizabilidad y polarizabilidad, etc.
Sigui entonces, una cascada de desarrollos tanto tericos como experimentales que
no ha cesado hasta la fecha, con los cuales el avance cientfico y tecnolgico ha alcanzado
una rapidez sorprendente. La teora cuntica result ser una teora muy exacta con
un rango de aplicabilidad gigantesco, ha logrado espectaculares xitos en una gran
variedad de sistemas fsicos: desde partculas elementales hasta sistemas muy complejos
pasando por tomos, ncleos, molculas, macromolculas, slidos cristalinos y amorfos,
estrellas de neutrones, superconductores, superfluidos, etc. Todas estas subreas de la
mecnica cuntica han tenido un gran impacto en la ciencia y la tecnologa y por
lo tanto en la cultura moderna. Tomemos como ejemplo tpico al transistor (1948),
el transistor fue desarrollado gracias al conocimiento que se haba alcanzado en los
slidos cristalinos, muchas de las propiedades fsicas del transistor fueron concebidas
antes de que fuera producido, es decir; el transistor fue, bsicamente, un diseo terico
gracias a la teora del estado slido que ya estaba muy desarrollada en ese momento.
El transistor cambi drsticamente la electrnica y todo su desarrollo. Este avance no
par ah; gracias al propio desarrollo experimental generado en el estudio y produccin
del transistor, en 1970 surgi la microelectrnica, nuevamente con un gran impacto
tecnolgico y cultural. Este desarrollo contina; actualmente, se investiga sobre nuevos
sistemas cunticos como por ejemplo electrones confinados en dos dimensiones (gases
de electrones bidimensionales), puntos cunticos (regiones muy pequeas del espacio
donde se pueden confinar unos pocos electrones), sistemas superconductores de alta
temperatura crtica; todos ellos con propiedades elctricas novedosas que permitiran
construir nuevos dispositivos electrnicos: ms rpidos ms eficientes, ms complejos
y de menor consumo energtico. Como el transistor hay muchos ejemplo de desarrollo
tecnolgico cuyo origen es directamente la investigacin cientfica, en particular en la
teora cuntica. En los aos recientes este desarrollo ha tomado una gran velocidad,
pasa muy poco tiempo entre el resultado de la investigacin pura y su correspondiente
aplicacin tecnolgica.

2.4.

La interpretacin de la funcin de estado

.

De la ecuacin de Schrdinger (2.57) con las condiciones de frontera y las propiedades

de la funcin $ se obtienen los niveles de energa que puede ocupar el sistema de estudio,
stos pueden asumir valores discretos o continuos, y como ya dijimos, concuerdan muy
bien con los resultados experimentales para una gran cantidad de sistemas cunticos.
Sin embargo, es necesario asociar un significado fsico a esta funcin llamada funcin
de estado17.
17

En la interpretacin de la funcin <i> que haremos aqu le llamaremos funcin de estado. El nombre
de funcin de estado se debe a que esta funcin corresponde a un estado posible en el espacio de Hilbert

2.4. LA INTERPRETACIN DE LA FUNCIN DE ESTADO

37

eje de incidencia

rejilla de difraccin

Figura 2.3: Esquema que ilustra el experimento de difraccin de neutrones por una
rendija. En cada punto x de la pantalla colectora se toman 23 muestras, cada una de
ellas durante 500 segundos, esto se hace para acumular estadstica. El detector barre
la pantalla tomando un total de 100 muestras para formar el espectro de difraccin.
Para interpretar a la funcin de estado recurriremos a un experimento moderno [65];
en ste, a un haz de neutrones se le hace incidir sobre una rendija para ser difractados18.
La rendija se construye con vidrio de alto contenido de boro que tiene un gran poder
de absorcin de neutrones, el vidrio es pulido especialmente para obtener una rendija
muy definida, el ancho de ella es d = 96//m. El haz de neutrones trmicos proviene
del puerto de salida de un reactor experimental, es de muy baja energa, h/p ~ 19,3A,
con p el momento lineal de las partculas del haz de neutrones. El flujo de neutrones
es de unas decenas de neutrones por minuto y es cuasi-monoenergtico; es decir, la
distribucin de momentos de las partculas en el haz es aproximadamente gaussiana
con una desviacin estandard muy pequea, Oh ~ 0,7A El arreglo experimental se
p
ilustra en la figura (2.3).
El detector de neutrones es un cristal BF3, se coloca sobre la pantalla colectora
a una distancia x del eje de incidencia despus de una rendija muy angosta de una
cuantas milsimas de milmetro de ancho y es impermeable a neutrones, la pantalla se
encuentra a 5m del difractor de tal forma que el ngulo slido que cubre el detector es
en el que est definido el operador hamiltoniano. Tambin suele llamrsele funcin de onda, debido a
razones histricas relacionadas con la hiptesis de L. De Broglie.
18
Tambin podemos hacer un anslisis del experimento de Rutherford de la dispersin de partculas
alfa por ncleos de oro, en ese experimento Rutherford establece un concepto estadstico, la seccin
transversal de dispersi (ver captulo 1). Sin embargo, el experimento de difraccin de neutrones
resulta mas fcil de analizar desde el punto de vista conceptual.

CAPITULO 2. LA ECUACIN DE SCHRDINGER

38
5000

000

Figura 2.4: Representacin cualitativa del experimento de difraccin de neutrones por

una rejilla..
muy pequeo. En cada punto x de la pantalla se recogen 23 muestras independientes
de 500 s cada una, haciendo un tiempo de muestreo total de AT = 11500 s = 192
minutos para cada posicin x. Sobre la pantalla se efectan 100 muestras iguales, de
esta forma el tiempo total de muestreo para obtener el patrn completo result de 320
h ~ 13,3 das. El resultado del experimento se muestra en la figura (2.4).
En el anlisis de este experimento deben tomarse en cuenta los siguientes hechos:
El tiempo necesario para obtener este patrn es de cientos de horas, con un flujo de
neutrones de aproximadamente 30 neutrones por minuto, i. e., el patrn no lo forma
una sola partcula. El patrn se forma con las partculas que van llegando al detector a
lo largo de 192 minutos para cada punto de la muestra, las muestras en los puntos x\
y x-2 son totalmente independientes entre si, es decir, las 100 muestras en la pantalla
pueden ser tomadas en desorden y mediar entre ellas un tiempo arbitrario (siempre que
se mantengan las condiciones experimentales). El detector mide partculas individuales,
esto es, no se detecta una fraccin de neutrn y la probabilidad de que el neutrn
interaccione con el detector y lo active es menor de 1, esta caracterstica es la misma
para cada punto de los 100 puntos de la muestra.
Este experimento tiene una gran analoga con el experimento de Rutherford de la
disperin de partculas alfa por ncleos de oro. Al igual que en ese experimento, aqu,
el patrn observado en la pantalla se mide por su intensidad relativa, i.e., como la razn
del nmero de partculas que llegan a la pantalla en la posicin x por unidad de tiempo
entre el nmero total de partculas que incidi sobre la rendija de difraccin en la unidad
de tiempo. La ecuacin de Schrdinger deber describir este proceso de difraccin, si la
funcin de estado <J>, esta asociada a las propiedades fsicamente medibles del sistema,
ella debe determinar, entre otras cosas, la intensidad relativa de la distribucin de
partculas sobre la pantalla, de ah que parezca razonable asociar a la funcin $ con la
probabilidad de que una partcula del haz incidente sea difractada a la posicin x, de la

2.4. LA INTERPRETACIN

DE LA FUNCIN DE ESTADO

39

misma forma en que Rutherford defini y midi la seccin de dispersin. Sin embargo,
la funcin de estado puede ser una funcin compleja y la probabilidad W debe ser
un nmero real, de tal forma que la cantidad que asociamos con la probabilidad de
encontrar a una partcula del conjunto en la posicin x al tiempo t es:
W(x t) = |$(x,)| 2

(2.62)

la cual es una cantidad positiva definida, y si la funcin de estado es cuadrticamente

integrable la funcin $ es normalizable a la unidad, esto es,
$*(x,t)$(x,t)dx

= l.

(2.63)

La variable x denota a todos las grados de libertad del sistema y la funcin de estado
puede depender de parmetros del sistema como por ejemplo el ancho de la rendija
y la energa del haz. La ecuacin (2.62) que asocia una probabilidad con el modulo al cuadrado de la funcin de estado resulta funcionar muy bien al interpretar los
experimentos con partculas que tienen un comportamiento cuntico, de ah que sea
necesario elevar esta relacin a postulado dentro del formalismo de la teora cuntica,
esta discusin la dejaremos para el siguiente captulo.

40

2.5.

CAPTULO 2. LA ECUACIN DE SCHRDINGER

Ejercicios

Aplicando las reglas de cuantizacin de Wilson-Sommerfeld calcular los niveles de

energa para una partcula que se mueve en un potencial de la siguiente forma
V(r) = -ma> 2 r 2
con r la magnitud del vector de posicin de la partcula, m su masa y u; su frecuencia
natural de oscilacin en este potencial armnico.