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INDICE GENERAL

DEDICATORIA.

III

AGRADECIMIENTO.
RESUMEN.

v
VI

INDICE GENERAL.

VIl

INDICE DE TABLAS.

IX

INDICE DE FIGURAS.

Xl

INTRODUCCION.

OBJETIVO DE LA INVESTIGACIN.

CAPITULO 1. FUNDAMENTOS TERICOS.

1. Resea Histrica.

2. Tecnologa para la Produccin de Amonaco.

3. Bases Tericas.

4.

5.

3.1

Definicin y Aplicacin del Amonaco.

3.2

Qumica del Amonaco

Descripcin del Proceso de produccin de Amonaco.

10

4.1

Hidrodesulfuracin.

11

4.2

Reformacin.

14

4.2.1 Reformacin Primaria.

14

4.2.2 Reformacin Secundaria.

16 -

4.3

Conversin.

17

4.4

Lavado y Metanacin.

20

4.5

Compresin y Sntesis

25

4.6

Recuperacin.

28

4.7

Refrigeracin.

30

Consideraciones de Diseo del Sistema de Sntesis


5.1.

Variables de Diseo y Operacin.

6. Simulacin de Procesos

32

33
42

vii

2. TECNOLOGA PARA LA PRODUCCIN DE AMONACO


La fabricacin de amonaco, tuvo su primer xito con el proceso de Haber, en
el que una mezcla de nitrgeno e hidrgeno a una determinada presin se hace pasar a
temperatura moderadamente altas sobre un catalizador de contacto, logrndose una
conversin parcial de los gases elementales de amonaco. Las diversas modificaciones
que se han adaptado para fabricar amonaco a partir de sus elementos, han tenido
tanto xito que este proceso tiene en la actualidad mayor importancia que todos los
dems juntos.
La demanda mundial de fertilizantes se ha incrementado en los ltimos aos,
en razn de la urgente necesidad de elevar la productividad de los suelos y por la
incorporacin de nuevas reas de produccin agrcola. Para ello se cuenta con una
serie de plantas qumicas en la cuales se obtienen desde los fertilizantes simples,
como amonaco, rea, hasta los compuestos como complejo granulados NPK.
La produccin de amonaco con materias primas que se encuentran en la
naturaleza, como carbn, petrleo o gas natural, constituye unos de los procesos de la
industria qumica que ms energa consumen. Es necesario compri~ir grandes
volmenes de gas a altas presiones y adicionar grandes cantidades de calor, a elevadas
temperaturas de unos 1000 oC enseguida refrigerar el gas casi a temperatura ambiente
en varias etapas del proceso, calentndolo otra vez a unos 300 oC y refrigerndolo de
nuevo, calentndolo finalmente a unos 500 oC en la instalacin de sntesis, en donde
tiene lugar la reaccin, hasta separarse el producto final a una temperatura inferior a la
del ambiente. En una planta con una capacidad de 1000 TMD de amonaco resultan
energas de compresin del orden de 35 MW, que deben obtenerse ante todo,
mediante produccin propia, por recuperacin del calor de escape de la planta.

La tecnologa utilizada para la produccin de amonaco en la planta de


fertilizantes del complejo petroqumico ''El Tablazo" es la Girdler-Topsoe. La
tecnologa Girdler no disea plantas de amonaco en su totalidad, tan solo abarca la
seccin de reformacin de metano. En la actualidad, prcticamente se encuentra fuera
del mercado de fabricantes de plantas de amonaco. La tecnologa Topsoe posee el
diseo completo de plantas de amonaco y son adems uno de los lideres en la
fabricacin de catalizadores para este tipo de plantas. Estas tecnologas presentan un
requerimiento energtico de aproximadamente 40-45 MMBTUfTMNH3.

3. BASES TERICAS

3.1. Definicin y aplicacin del Amonaco.

El Amonaco es un compuesto gaseoso de nitrgeno e hidrgeno cuya


formula qumica es NH3. Es un gas incoloro, de olor sumamente penetrante que si se
inhala en grandes cantidades puede causar la muerte.
Su densidad es ms o menos de unas tres quintas partes de la densidad del aire.
Sometido a una fuerte compresin y enfriamiento, se convierte con facilidad en un
lquido con aspecto de agua, sumamente voltil, ya que su punto de ehlllJicin es tan
slo de unos -33 oC. Si se disminuye la presin rpidamente, el amonaco lquido se
evapora. absorbiendo una gran cantidad de calor, por lo que se lo emplea. mucho en la
fabricacin de hielo y en refrigeracin en general.
El amonaco es muy soluble en agua. con la que forma hidrxido de amonio.
Esta solucin acuosa tie de azul el papel tornasol y al reaccionar con los cidos forma
las sales de amonio. El amonaco casero que se usa para adelgazar el agua para limpiar
y lavar es una solucin diluida a la que se recurre por ser peligroso el uso de la
solucin concentrada.

La temperatura de operacin del proceso es determinada por las


caractersticas del catalizador. Termodinmicamente una baja temperatura es
ventajosa, pero por razones de cintica (esto es para obtener una razonable velocidad
de reaccin) conviene usar una alta temperatura.

% MOLAR DE NH3 A DIFERENTES PRESIONES

Temperatura oC

lATM

30ATM

100ATM

200ATM

200

15.3

67.6

80.5

85.8

500

0.129

3.62

10.4

17.6

1000

0.0044

0.13

0.44

0.87

Tabla 1.1. Porcentaje de NH3 en el Equilibrio.

El catalizador ms efectivo es aquel que da una velocidad razonable de

conversin de amonaco a la ms baja temperatura. Estas consideraciones se aplican


totalmente al lecho cataltico.
Como la reaccin de sntesis procede de una elevacin de temperatura,
la reaccin se hace ms rpida, pero el equilibrio tiende a desfavorecerse y la
sintetizacin de amonaco incrementa la velocidad de la reaccin reversible. Para
poder obtener un balance ptimo entre los puntos lmites exigidos por el equilibro
termodinmico y por la cintica de la reaccin catalizada es necesario mantener un
cuidadoso control de la temperatura a travs del lecho cataltico.
Los datos aportados en la tabla antes mencionada son para gases puros, pero
en la prctica, algunas impureZas como el metano y argn estn presentes, los cuales
reducen el contenido de amonaco en el equilibrio, sin embargo mantener una relacin
de HJN2 en un rango entre 2,6 a 3,3 no afecta considerablemente el equilibrio.

4.2.2 Reformacin secundaria.

En esta etapa del proceso, se obtiene el nitrgeno gaseoso


necesario para formar el gas de sntesis. En el tope del reformador secundario, el gas
de proceso se mezcla con aire precalentado en cantidades que se determinan de
acuerdo a los requerimientos de nitrgeno. Las reacciones ocurridas son:

2H2(g) + 02(g) + N 2(g) ~ 2H20(g) + N 2(g) + calor


CH4 (g) + O 2(g) + N 2(g) ~ 2H2(g) + N 2(g) + CO2(g) + calor
CH4 (g) + 202(g) + N 2(g) -~ 2 H 2O (g) + N 2 (g) + CO2(g) + calor

Como en el lecho de este reformador hay catalizador de nquel, tambin se


producen las siguientes reacciones:

CH4 ,g) + H 20 (g) ~ CO (g) + H 2(g)

ca (g) + H 20 (g)

~ CO2(g)

+ H 2(g) + calor

(Endotrmica)
(Exotmi4.~a)

A la salida del reformador secundario, el gas est aproximadamente a una temperatura


de 960 oC y contiene tan slo 0,3% de metano (concentracin molar en base seca).

16

RNHz + COz

RNHCOO- + H+

3RNHz + 2CO z + HzO

HC0 3- + 2RNH3 + RNHCOO-

....~-- Gas de Proceso

0-7

MEA
Metanador

T-1

'--

-----.
Sistema de

Reactivacin de MEA

FIGURA 1.4. Sistema de Lavado y Metanacin.

Es de hacer notar que la absorcin de COz en MEA se favorece a bajas


temperaturas por lo que es necesario que la solucin de MEA que entra a la
absorbedora sea previamente enfriada. El gas purificado de dixido de carbono (COz)
sale por el tope de la torre hacia el separador D-6 donde se elimina cualquier resto de
solucin de MEA que haya sido arrastrada por l. Luego se enva el gas de proceso
hacia el Metanador (D-7) donde entra con la siguiente composicin de disefio:

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