Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica

Informe de laboratorio N 2
Variacin de la FEM de una celda galvnica
Pila de Daniell

Alumnos:
Ariel Pinto Marchant
Cristian Zamora Ibacache
Profesores:
Dra. Marcela Urza A.
Dr. Hernn E. Ros.
Fecha:
23/10/2015

Introduccin.
Si se sumerge un electrodo de metal en una disolucin acuosa conteniendo un catin
metlico, se establece un equilibrio. Esta configuracin de electrodo y disolucin se
denomina semi-celda. Se pueden combinar dos semi-celdas para formar una celda
electroqumica o galvnica. Adems estos sistema son redox y al unirlos, estamos
construyendo un generador de corriente elctrica; la magnitud de esta corriente depender
de la diferencia de potencial existente entre los potenciales de electrodo de cada uno de los
sistemas por lo cual se ha construido una pila. Esta es una reaccin espontnea que libera
energa y genera un trabajo elctrico. Esto se realiza mediante la transferencia de
electrones. En este practico se utiliza ser la denominada pila de Daniell, que consiste en
un electrodo de Zn sumergido en una solucin de ZnSO4 y un electrodo de Cu sumergido
en una solucin de CuSO4. Las soluciones estn separadas por un tabique poroso o puente
salino que permite el paso de los iones a travs de l. Cuando se conectan ambos
electrodos hay un flujo continuo de electrones que salen del electrodo de Zn hacia el
electrodo de Cu a travs del alambre externo y un flujo de iones a travs de la solucin
como resultado de las reacciones de xido-reduccin espontneas que tienen lugar en los
electrodos. El electrodo de Zn es el nodo y el de Cu es el ctodo. Debido a que los
electrones fluyen del nodo al ctodo, el nodo de una celda galvnica se rotula con un
signo negativo, y el ctodo, con un signo positivo. La diferencia de potencial entre los dos
electrodos proporciona la fuerza motriz que mueve los electrones a lo largo del circuito. A
este potencial se le llama fuerza electromotriz o FEM y se mide en volts (V). La FEM
producida por una celda galvnica se denomina potencial estndar de la celda celda si las
concentraciones de todos los iones son 1M, las presiones parciales de los gases son 1 atm
y la temperatura de la celda es 25C. Se calcula a partir del potencial de reduccin estndar
de cada electrodo que manifiesta la tendencia a adquirir electrones del mismo.
Entonces es posible considerar que la FEM de la pila es la resultante de dos simples
potenciales de electrodo. Como sabemos estos potenciales de electrodos no se determinan
en forma absoluta, pero si se determinan respecto a un electrodo normal de hidrgeno
(electrodo de referencia) tomando su valor igual a 'cero'.

=

( ) (1)

En toda reaccin de celda que se lleva a cabo espontneamente el G es negativo y el

potencial de celda positivo. La dependencia de la FEM respecto de la concentracin se
obtiene a partir de la dependencia del cambio de energa libre respecto de la concentracin.
La ecuacin de Nernst (2) nos permite hallar la FEM que una celda produce en condiciones
no estndar.
= 0,05905 log

Para obtener los coeficientes de actividad inicos medios para cada especie se utilizara la
ecuacin de Davies (3) para soluciones concentradas.
+
log = [
0,3]
1 +
Y para obtener la fuerza inica (4) se utilizara:
1
= 2
2

Por ultimo para obtener las actividades y la molalidad se utilizaran las siguientes ecuaciones
y aproximaciones:

=
=

= (++ )
2

2
1

Objetivo.
Determinar la dependencia de la Fem (E) de una celda galvnica con respecto a las
concentraciones de las soluciones de CuSO4 y ZnSO4.
Parte Experimental.
Materiales y reactivos utilizados.
-

4 tubos grandes de entre 50 - 100 mL

Tubo goma en forma de U con una mota de algodn en medio (tabique poroso)
Puente salino de Agar y KCl
Voltmetro
Lmina de Cu y diodo de Zn (bien pulidas)
Lija
Dos cables conductores con pinzas cocodrilo en los extremos
ZnSO4 (0,5 molar) y CuSO4 (0,5 molar)
Agua destilada
2 pipetas de 20 mL
2 Vasos de precipitado

Procedimiento experimental 1.
1) Colocar 40 mL en cada tubo (ya conectados con la manguera con el tabique poroso)
la solucin de CuSO4 0,5 molar y en otro solucin de ZnSO4 0,5 molar al mismo
tiempo.
2) Introducir en el vaso con solucin de CuSO4 la lmina de Cu y en la que contiene
la solucin de ZnSO4 el diodo de Zn
3) Conectar el diodo de Zn al polo negativo del voltmetro y la lmina de cobre al
positivo.
4) Anote la lectura del voltmetro.
5) Posteriormente, ser vara la concentracin de CuSO4 quitando 20 mL del volumen
inicial y agrando 20 mL de agua destilada.
6) Segn la formula C1V1=C2V2 se calculan las nuevas concentraciones de CuSO4.
7) Escribir la reaccione neta de la celda.
8) Graficar E (Volts) terico y experimental versus Ln (mZn/mCu)
Procedimiento experimental 2.
1) Se monta un nuevo sistema en el cual ambas semi-celdas se unen por un puente
salino de agar y KCl.
2) Las concentraciones de las soluciones de ZnSO4 y CuSO4 se manejan igual que
en el procedimiento 1.
3) Graficar E (Volts) terico y experimental versus Ln (aZn/aCu).

Resultados.
Procedimiento 1.
Para el ZnSO4 se obtuvieron los siguientes resultados tericos a partir de las ecuaciones
antes descritas y considerando que la densidad del agua (1) es similar a 1:
m ZnSO4
m ZnSO4
I ZnSO4
Log ZnSO4
ZnSO4
a ZnSO4
(molar)
(molal)
(Fuerza inica)
0,5
0,5
2
-1,79266119
0,016119027 6,49558*10-05
Tabla 1: Datos obtenidos a partir de la naturaleza del ZnSO4 y su concentracin molar que
permaneci constante durante todo el procedimiento.
Para el CuSO4 se obtuvieron los siguientes resultados tericos a partir de las ecuaciones
antes descritas y considerando que la densidad del agua (1) es similar a 1:
m CuSO4
m CuSO4
I CuSO4
Log CuSO4
CuSO4
(molar)
(molal)
(Fuerza inica)
0,5
0,5
2
-1,79266119
0,016119027
0,25
0,25
1
-1,318
0,04808393
0,125
0,125
0,5
-0,99333881
0,10154562
Tabla 2: Datos obtenidos a partir de la naturaleza del CuSO4 y
concentraciones molares durante el procedimiento.

a CuSO4
6,49558*10-05
0,000144504
0,000161117
sus diferentes

Respecto a lo anterior la reaccin neta de la celda queda:

+ +2 +2 +

Los potenciales medidos terica (donde se considero

= +0,34
=
0,73) y experimentalmente se resumen en la siguiente tabla con respecto Ln (mZn/mCu):

Fem experimental
Fem terico
Ln (mZn/mCu)
Error (%)
1,07
1,07
0
0
1,05
1,08025292
0,69314718
2,80054062
1,06
1,08164834
1,38629436
2,00142161
Tabla 3: Datos obtenidos a partir de mediciones y los datos de la tabla 1 y 2.

Y graficando los datos de la tabla 3, se obtuvo el siguiente:

Fem v/s Ln(mZn/mCu)

1,2

Fem (Volts)

FEM teorico

0,8

FEM exp

0,6

Lineal (FEM
teorico)
Lineal (FEM exp)

0,4
0,2
0
0

0,5

1,5

Ln (mZn/mCu)

Grafico 1: Muestra la variacin de Fem terico y experimental respecto a la variacin de la

razn concentraciones molales del Zn y Cu.
Procedimiento 2:
Ocupando los mismo datos de la tabla 1, 2 y 3, ms los datos de Fem tomados
experimentalmente se obtuvo la siguiente tabla de Fem experimental y terico respecto a
Ln (aZn/aCu):
Fem experimental
Fem terico
Ln (aZn/aCu)
Error (%)
1,07
1,07
0
0
1,06
1,08025292
-0,79960119 1,87483148
1,06
1,08164834
-0,90842684 2,00142161
Tabla 4: Datos obtenidos a partir de mediciones de las tablas 1, 2 y 3.
Graficando los datos de la tabla 4, se obtuvo el grfico 2:

Fem v/s Ln(aZn/aCu)

1,2
1
FEM exp

Fem (Vlots)

0,8
FEM teorico

0,6
0,4

Lineal (FEM exp)

0,2

Lineal (FEM
teorico)

0
-1

-0,8

-0,6

-0,4

-0,2

Ln(aZn/aCu)

Grfico 2: Muestra la variacin de Fem terico y experimental respecto a la variacin de la

razn de las actividades del Zn y Cu.

Discusin.
Los resultados obtenidos en ambas experiencias a partir de las mediciones fueron hechas
a temperatura y presiones estndares (25C) y (1 atm).
Tanto en la primera como segunda experiencia los resultados son aceptables puesto que
el error asociado a las mediciones experimental de Fem con respecto al esperado
tericamente tuvieron un error no superior al 3% en ninguno de los casos, este error se
puede deber a la estandarizacin de las soluciones por el mal manejo del material por parte
de nosotros ya sea al colocar de mala manera las placas metlica de Zinc o Cobre, o bien
por que en algn momento las pinzas entraron en contacto con las soluciones.
Otro aspecto que cabe mencionar es con respecto a los clculos tericos que se realizaron
en el prctico es que se utiliza la ecuacin de Davies para soluciones concentradas debido
a que cuando se calcula la fuerza inica para todos los casos esta es superior a lo que se
establece para ocupar la ley lmite de Debye-Hckel siendo este criterio fundamental para
ocupar dicha ecuacin y no la de la ley limite. Tambin se considera que la molalidad es
muy parecida a la molaridad de las soluciones debido que no vara de gran manera al
transformar una concentracin en otra.
Dicho todo lo anterior cuando se utiliz la ecuacin de Nernst para calcular las Fem de las
soluciones utilizando las molalidades y los coeficientes de actividad inicos medios los
resultados fueron muy cercanos a los obtenidos en el laboratorio, obtenindose muy
pequeos mrgenes de error para cada par de soluciones en ambos procedimientos. Antes
de conectar el voltmetro el circuito de la celda galvnica estaba abierto al momento de
conectarlo este paso a estar en serie con el circuito y de esta manera cerrndolo, en ese
mismo instante el voltmetro sufri una deflexin que indica que la corriente pasa a travs
de este (evidencia de que el circuito est cerrado y conectado), y este paso a su vez
muestra que existe una diferencia de potencial entre los electrodos, obteniendo los datos
mostrados en las tablas 3 y 4 respectivamente donde se puede apreciar que el potencial
decrece, mientras ms diluida es la solucin; el problema est en que a partir de los clculos
tericos sucede lo contrario a esto ltimo ya que se produce un aumento del potencial
tericamente. Este aumento se puede deber a que al calcular el coeficiente de actividad
inico medio se cometi un erro al utilizar la ecuacin ms aceptable para este caso.
Tambin puede suceder que las ecuaciones sean correctas en su uso y resultado y que el
error est presente en el instrumento de medicin ya que el voltmetro consume alguna
cantidad de corriente afectando la medicin exacta de los potenciales de celda (Fem) y
provocando as un cambio en la Fem a causa de la formacin de productos de reaccin en
los electrodos, por lo tanto, el potencial medido con este instrumento no ser el total de la
celda.
La tasa de error calculada que es mnima se puede explicar a los fenmenos dichos
anteriormente.

Conclusiones.
-

La pila de Daniell es una celda galvnica porque produce una corriente elctrica por
el conductor en forma espontnea sin la necesidad de aplicar una diferencia de
potencial externo.
Al ser espontanea su energa libre debe ser G < 0.
El potencial de una celda disminuye a medida que las concentraciones de las
especies en disoluciones disminuyen tambin.
En el nodo siempre ocurre la oxidacin y en el ctodo la reduccin.
Para el caso de la pila de Daniell como celda galvnica el nodo est el polo
negativo y el ctodo en el polo positivo.
Cada semi-celda tiene su propio potencial.
La Fem para este caso es la energa que proviene de la corriente elctrica generada
por la reaccin qumica de xido-reduccin de la reaccin entre el Zinc y el Cobre.
La ley de Nerts ayuda a estimar tericamente el potencial que se genera a partir de
las concentraciones determinadas y las naturales qumica de estas.

Bibliografa.
-

Castellan G. W., Fisicoqumica, 2ed., Argentina: Addison-Wesley Iberoamericana,

1987. Pp. 219, 397, 430.
Engel, Thomas. Qumica Fsica. Madrid: Pearson Addison Wesley, 2006. Pp. 239255.
Daz Pea M. Qumica Fsica. Madrid: Alhambra, 1972.
W. M. Latimer, Oxidation Potentials, New York: Prentice-Hall, 2 ed., 1952.