Entropa

El concepto de entropa nace de la necesidad de cuantificar la segunda ley de la

termodinmica, es un principio general que impone restricciones a la direccin de
la transferencia de calor, y a la eficiencia posible en los motores trmicos. Fue
enunciada por S. Carnot en 1824. Y su expresin ms sencilla es: La evolucin
espontnea de un sistema aislado se traduce siempre en un aumento de su
entropa
La palabra entropa fue utilizada por Clausius en 1850 para calificar el grado de
desorden de un sistema. Por tanto la segunda ley de la termodinmica est
diciendo que los sistemas aislados tienden al desorden, a la entropa.
Representada por la letra S. Cuando mayor el desorden de un sistema, mayor su
entropa.
Entropa:

Es una variable de estado cuyo cambio se define por un proceso reversible

en T, y donde Q es el calor absorbido.

Entropa:

Una medida de la cantidad de energa que no est disponible para realizar

trabajo.

Entropa: Una medida del desorden de un sistema.

Entropa: Una medida de la multiplicidad de un sistema y un patrn de medida

La entropa se entiende como el grado de desorden de un sistema, as,

por ejemplo, en la medida en que vamos subiendo niveles en la cadena trfica,
cada vez tenemos menos control sobre la energa qumica potencial que sirve
para generar trabajo ya que sta se ha ido transformando en calor y nosotros
podemos aprovechar (controlar) menos este tipo de energa, es decir va
aumentando el grado de descontrol (desorden) que tenemos sobre la cadena
trfica.
Por eso se dice que todo sistema biolgico tiende a la entropa; es decir, al
desorden.
Como podemos apreciar, la entropa es el elemento esencial que aporta la
termodinmica, ciencia de los procesos irreversibles, es decir orientados en el
tiempo. Ejemplos de procesos irreversibles pueden ser: la descomposicin
radioactiva, la friccin o la viscosidad que modera el movimiento de un fluido.
Todos estos procesos poseen una direccin privilegiada en el tiempo, en contraste
con los procesos reversibles.
Precisamente, la distincin entre procesos reversibles e irreversibles la introduce
en termodinmica el concepto de entropa, que Clausius asocia ya en 1865 al
segundo principio de la termodinmica.

Transferencia de entropa
La entropa est relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular
(energa trmica), por esto, la entropa de un sistema no decrece si no hay cierta
interaccin externa. Ocurre que la nica manera que el hombre conoce de reducir
la energa trmica es transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando as
la energa trmica del segundo cuerpo y por ende su entropa.
Por otro lado transfiriendo energa trmica es posible reducir la entropa de un
cuerpo. Si esta transferencia de energa es reversible, la energa total permanece
constante, y si es irreversible la entropa aumenta.
De lo anterior se concluye que el calor es un flujo de entropa. En el caso de la
transferencia de energa mecnica, i.e. de trabajo, no hay un flujo directo de
entropa.
Si la transferencia de energa mecnica en un sistema se realiza con
irreversibilidad se producen aumentos de entropa en el sistema, es decir se
generan entropa. Esta generacin de entropa trae consigo una prdida de
trabajo utilizable debido a la degradacin de la energa mecnica producido por
las irreversibilidades presentes como lo es el roce.

Principio del aumento de entropa.

Todos los procesos reales son irreversibles. Se producen a una velocidad con
diferencia s finitas de temperatura y de presin entre los diferentes partes de un
sistema o entre un sistema y el medio ambiente. En mecnica se introducen los
conceptos de energa, cantidad de movimiento y otros porque se conservan.
La entropa no se conserva, sin embargo, excepto en los procesos reversibles y
esta propiedad no familiar, o falta de propiedad de la funcin entropa, es una
razn del porque existe cierto misterio sobre el concepto de entropa. Cuando se
mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua fra, el calor entregado por el
agua caliente es igual al recibido por el agua fra, sin embargo la entropa del
agua caliente disminuye y la del agua fra aumenta; pero el aumento es mayor
que la disminucin por lo que la entropa total del sistema aumenta.

De dnde ha salido esta entropa adicional? La respuesta es que ha sido creada

durante el proceso de mezcla. Por otra parte, una vez que fue creada, la entropa
no puede ser destruida. El universo debe cargar con este aumento de entropa.
"La energa no puede ser creada ni destruida, nos dice el primer principio
de la termodinmica. La entropa no puede ser destruida, pero puede ser
creada", nos dice el segundo principio.

Caractersticas asociadas a la entropa.

La entropa se define solamente para estados de equilibrio.

Solamente pueden calcularse variaciones de entropa. En muchos
problemas prcticos como el diseo de una mquina de vapor,
consideramos nicamente diferencias de entropa. Por conveniencia se
considera nula la entropa de una sustancia en algn estado de referencia
conveniente. As se calculan las tablas de vapor, e donde se supone cero la
entropa del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presin de 1
atm.
La entropa de un sistema en estado se equilibrio es nicamente funcin del
estado del sistema, y es independiente de su historia pasada.
La entropa puede calcularse como una funcin de las variables
termodinmicas del sistema, tales como la presin y la temperatura o la
presin y el volumen.
La entropa en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta
un cambio irreversible.
Considrese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con
gases a diferentes presiones. Al quitar la separacin ocurre un cambio
altamente irreversible en el sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el
medio no ha sufrido cambio durante este proceso, as que su energa y su
estado permanecen constantes, y como el cambio es irreversible la entropa
del sistema ha aumentado.

Por definicin, la variacin de entropa de una transformacin es igual a la

diferencia entre la entropa de los productos y los reactivos.
S = Sproductos Sreactivos

As:
Si S > 0, entonces Sproductos > Sreactivos; la transformacin ocurre con
aumento del desorden del sistema y tiende a ser espontneo.
Si S < 0, entonces Sproductos < Sreactivos; la transformacin ocurre con
disminucin del desorden del sistema y tiende a ser no espontnea.

Si S = 0, el sistema est en equilibrio.

Entonces, cualquier evento acompaado por aumento en la entropa del sistema
tiende a suceder de forma espontnea. Una forma de prever si una reaccin
ocurrir con aumento o disminucin de la entropa es, analizando el estado fsico
de los reactivos y los productos. Como describimos anteriormente, los gases
tienen ms entropa que los lquidos y estos que los slidos.
Durante las reacciones qumicas, la libertad de movimiento de los tomos,
frecuentemente sufre cambios por causa de las alteraciones en la complejidad de
las molculas. Vamos a considerar la reaccin representada a continuacin:
2NO2(g) > N2O4(g)
En los reactivos, hay seis tomos formando dos molculas y en los productos esos
mismos seis tomos estn combinados formando una molcula. Los seis tomos
divididos entre dos molculas permiten un grado mayor de libertad de
movimiento que los seis tomos formando una molcula. Entonces podemos
concluir que esa reaccin, en caso que suceda, ocurrir con disminucin de la
entropa.
Dos reglas generales pueden ayudar
transformaciones aumenta o disminuye:

prever

si

la

entropa

en

las

Examinar los estados fsicos de los productos y los reactivos

Verificar, cuando los estados fsicos de los reactivos y productos fuesen

iguales, el aumento o disminucin del nmero de molculas luego de la
transformacin, lo que puede ser hecho comparando la cantidad de materia en
moles de los reactivos y de los productos de la reaccin.

Calculo de variaciones de entropa

Proceso isotrmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de

la integral y quedara:
S2 - S1 = q / T

Proceso no isotrmico: En muchos procesos, la absorcin reversible de

calor esta acompaada por un cambio de temperatura, es este caso
expresamos el calor en funcin de la temperatura integramos y obtendremos:

En un proceso a volumen constante:

dq = cv dT

Entonces
S2 -S1 = cv ln T2/T1
En un proceso a presin constante:
dq = cp dT
Entonces
S2 -S1 = cp ln T2/T1

Proceso adiabtico: En un proceso adiabtico como no existe

transferencia de calor la variacin de entropas es cero.