UNIVERSIDAD DE LA AMAZONIA

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS

Laboratorio Fisicoqumica: Calor de solucin y de reaccin
Todas las reacciones qumicas van acompaadas ya sea por una absorcin o
un desarrollo de energa, que en general se manifiesta como calor. La
Termoqumica es la parte de la Termodinmica que estudia los cambios de
energa en las reacciones qumicas.
El calor de una reaccin qumica es el calor intercambiado en el curso de tal
reaccin, o, en un sentido ms general, es igual al cambio de entalpa del
sistema cuando la reaccin ocurre a presin constante. En general, este calor
de reaccin depende no slo de la naturaleza qumica de cada producto y cada
reactivo, sino tambin de sus estados fsicos.
El calor absorbido o cedido por un sistema a presin constante (el cambio de
entalpa), puede determinarse usando calorimetra adiabtica, que como su
nombre lo indica, utiliza un recipiente que asla el sistema qumico de los
alrededores de modo que el calor desprendido o absorbido es igual, pero de
signo contrario, al absorbido o desprendido por la parte interna del calormetro.
Como el sistema est aislado de los alrededores, es decir no interacta
trmicamente con ellos, se cumple:
H neto 0 Hproceso Hcalormetro

O lo que es lo mismo:

Hproceso Hcalormetro

El primer trmino indica el cambio trmico relacionado con el proceso que

afecta el sistema estudiado y el segundo el calor absorbido o desprendido por
el calormetro (partes internas). Se tiene entonces:
T2

Hproceso CdT
T1

Donde C representa la capacidad calorfica del sistema global incluyendo

partes internas del calormetro (especies involucradas, termmetro, agitador,
resistencias, etc) que estn en contacto con el sistema qumico.
Para cambios razonables de temperatura C es constante y la ecuacin anterior
puede resolverse obtenindose:
Hproceso CT

Donde T = T2 T1 es el cambio de temperatura durante el proceso.

La determinacin de la capacidad calorfica del sistema se hace calibrando con
un lquido cuya capacidad calorfica se conoce a varias temperaturas, o bien
suministrando su trabajo elctrico conocido el sistema y midiendo la diferencia
de temperatura.
Se utilizar la calorimetra adiabtica para determinar los cambios entlpicos
asociados al calor de solucin y al calor de neutralizacin.

OBJETIVOS

Inferir el comportamiento de las mezclas de cidos y bases fuertes en una

experiencia de neutralizacin.
Aplicar los principios de calorimetra a las experiencias a realizar.
MATERIALES
Calormetro Dewar
Fuente de poder
Juego de caimanes
Beaker 400 mL (2)

Termmetro -10 a 120 oC

Esptula
Vidrio reloj
Probeta 50 mL

30 g de NaOH
300 mL HCl 0.5 M
Determinar el cambio trmico asociado a cada uno de los procesos y
posteriormente medir la capacidad calorfica del sistema.
a) Disolucin de NaOH.
El proceso de disolucin de una sustancia suele ir acompaado de una
absorcin o desprendimiento de calor que, referido a un mol de sustancia, se
conoce con el nombre de calor molar de disolucin. Sin embargo, esta
magnitud no es constante sino que depende de la cantidad de disolvente y, por
lo tanto, de la concentracin de la disolucin. Al disolver gradualmente una
masa de sustancia en una cantidad de disolvente dada, la composicin de la
disolucin varia desde la del disolvente puro hasta la de la disolucin final. La
expresin:

Sin embargo, es ms interesante conocer la cantidad de calor absorbida o

desprendida por mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se
disuelve toda la sustancia en la cantidad de disolvente elegida. A la cantidad de
calor generada en estas condiciones se le llama calor integral de disolucin, y
viene dado por:

Como el calor integral de disolucin depende de la concentracin es preciso

especificar esta. En la prctica, se supondr que 0.5 M es una concentracin lo
suficientemente baja como para suponer que se encuentra en el lmite de
dilucin . Por lo tanto, tanto para el calibrado como para la medida con la
sustancia problemas se usarn los valores de la entalpa de disolucin a
dilucin infinita (H).
Entalpa de disolucin infinita: Definida como la variacin de entalpa en la
disolucin de un mol de soluto en una cantidad infinita de agua. Como se trata
de electrolitos, esta entalpa ser un balance entre la entalpa de ruptura de la
red y las de hidratacin de aniones y cationes.

PROCEDIMENTO.
Colocar en el calormetro 150 mL de agua destilada a temperatura ambiente y
registrar las temperaturas cada 15 segundos durante tres o cuatro minutos.
adicionar la cantidad x gramos de NaOH para formar una solucin 0,5 N,
continuar agitando y leyendo la temperatura en funcin del tiempo hasta que
sta permanezca constante o presente un descenso regular durante 5 minutos.
Una vez el sistema se encuentre a temperatura inicial adecuada y estable,
conectar la resistencia de calentamiento a una fuente de poder y ajustar el
voltaje para dar un valor cercano a 9 voltios, anotar los voltios y los amperios,
determine el tiempo requerido para alcanzar el cambio inicial tomando datos de
temperatura cada 30 segundos. Una vez desconectada la fuente, se continan
las lecturas de temperatura en funcin del tiempo hasta que permanezca
constante o presente un descenso regular.
b) Calor de neutralizacin.
Calor de neutralizacin: El calor de neutralizacin es definido como el
calor producido cuando un equivalente gramo de acido es neutralizado por una
base. El calor de neutralizacin tiene un valor aproximadamente constante, en
la neutralizacin de un acido fuerte con una base fuerte, ya que en esta
reaccin se obtiene como producto en todos los casos un mol de agua, que es
formada por la reaccin:
H + OH H2O

H3O + OH 2H2O
En cada una de las reacciones anteriores se obtienen 13,7 kcal.
+

Esta constancia en la entalpa de neutralizacin, se entiende fcilmente cuando

se recuerda que los cidos y bases fuertes y las sales, estn completamente
disociados en sus soluciones diluidas; y, en tal consecuencia el efecto qumico
comn a todas estas neutralizaciones, que es sustancialmente el nico cambio
responsable para el efecto trmico observado, es la unin de los iones
hidratados hidrogeno e hidroxilo para formar agua no ionizada. O sea, si la
ecuacin anterior de neutralizacin se escribe en forma inica, se tiene que:
Na+ (aq) + OH- (aq) + H+ (aq) + Cl- (aq)- Na+ (aq) + Cl- (aq) + H2O
Y cancelando los iones comunes en ambos miembros de la igualdad:
OH- (aq) + H+(aq) H2O
Esta constancia en la entalpa de neutralizacin no se mantiene en la
neutralizacin de soluciones de cidos dbiles por bases fuertes, bases dbiles
por cidos fuertes o de cidos dbiles por bases dbiles.
En todos estos casos el valor de H es menor y mucho menor en el siguiente
caso:
HCN (aq) + NaOH (aq) NaCN (aq) + H2O
En donde se obtiene -2.9 kcal.
En estos ltimos casos el H de neutralizacin difiere del valor constante
citado, porque la formacin del agua a partir de sus iones no es el nico
proceso qumico que acompaa a la neutralizacin, ya que paralelamente a la
combinacin de los iones hidratados hidrogeno e hidroxilo, va ocurriendo la

ionizacin de los solutos dbiles, siendo el efecto trmico observado la suma

de las entalpas de ionizacin y neutralizacin.
Procedimento.
Al calormetro que contiene la solucin de NaOH, agregar 150 mL de HCl 0.5
N a temperatura ambiente (revisar que tanto el termmetro como la resistencia
de calentamiento estn sumergidos en la solucin), continuar agitando y
leyendo la temperatura en funcin del tiempo hasta que sta permanezca
constante o presente un descenso regular durante 5 minutos.
CLCULOS
Debido que en la prctica resulta imposible alcanzar una adiabaticidad total y
adems los procesos no son instantneos, la determinacin de los cambios de
temperatura debe hacerse considerando estas prdidas.
Construir las curvas temperatura-tiempo tanto para el proceso como para el
trabajo elctrico equivalente (Ver figura 1).
Determine la capacidad calorfica del sistema calorimtrico suministrando un
trabajo elctrico, que produzca un cambio de temperatura similar al del proceso
en estudio

Figura 1. Mtodo Dickinson para determinar temperatura inicial y final

A partir del Tcal , el voltaje (V), la intensidad (i), el tiempo de calentamiento (t)
calcular la capacidad calorfica del sistema (Cpsist) mediante:
Cpsist. Tcal = V.i.t
El cambio de entalpa del proceso se realiza con el valor calculado de Cp sist y el
T para la solucin o la reaccin estudiada:
Hproceso = - Cpsist. Tcal
El valor de H debe ser expresado por mol de soluto disuelto o por mol de
reactivo limitante (reaccin de neutralizacin).
BIBLIOGRAFA
Castellan, G.W. 1987.
Argentina-Mxico.

Fisicoqumica.

Addison-Wesley

Iberoamericana,

G.M. Barrow. 1976. Qumica Fsica para las Ciencias de la Vida. Ed. Revert,
I.N. Levine. 1996. Fisicoqumica. Ed. Mc Graw Hill.
Levine, Y.1992. Fisicoqumica, 3a. edicin Mc Graw-Hill Mxico.
Romero, C.M. 1996. Tpicos en qumica bsica. Experimentos de laboratorio.
Academia Colombiana de Ciencias
Exactas, Fsicas y naturales. Ed.
Guadalupe. Colombia.
Shoemaker, David. 1968. EXPERIMENTOS DE FISICOQUMICA. 1ra edicin.
Mc Graw-Hill/Interamericana de Espaa, SA. Mxico.