La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del

estudio de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo

condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la
reaccin general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica
qumica es un estudio puramente emprico y experimental; el rea qumica
que permite indagar en las mecnicas de reaccin se conoce como dinmica
qumica.
El objeto de la cintica qumica es medir la rapidez de las reacciones
qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la rapidez de una reaccin
con variables experimentales.
Experimentalmente la velocidad de una reaccin puede ser descrita a partir
de la(s) [concentracin(es) de las especies involucradas en la reaccin y una
constante k, sin embargo esta puede depender de numerosos factores (el
solvente utilizado, el uso de catalizadores, fenmenos de transporte,
material del reactor, etc...), haciendo muy complejo el proceso de
determinacin de velocidades de reaccin.
Se puede clasificar a las reacciones en simples o complejas dependiendo de
el nmero de pasos o de estados de transicin que deben producirse para
describir la reaccin qumica, si solo un paso es necesario (un estado de
transicin) se dice que la velocidad de reaccin es simple y el orden de la
reaccin corresponde a la suma de coeficientes estequiometricos de la
ecuacin, si no es as se debe proponer una serie de pasos (cada uno con un
estado de transicin) denominado mecanismo de la reaccin que
corresponda a la velocidad de reaccin encontrada.
Las reacciones tambin se pueden clasificar cinticamente en homogneas
y heterogneas. La primera ocurre en una fase y la segunda en ms de una
fase. La reaccin heterognea depende del rea de una superficie ya sea la
de las paredes del vaso o de un catalizador slido. En este captulo se
discuten reacciones homogneas.

La rapidez de reaccin est conformada por la rapidez de formacin y la

rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de
varios factores, como la concentracin de los reactivos, la presencia de un
catalizador, la temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos.
Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los reactivos.
Cuanto ms partculas existan en un volumen, ms colisiones hay entre las
partculas por unidad de tiempo. Al principio, cuando la concentracin de
reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den
colisiones entre las molculas, y la rapidez es mayor. A medida que la
reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos,
disminuye la probabilidad de colisin y con ella la rapidez de la reaccin. La
medida de la rapidez de reaccin implica la medida de la concentracin de
uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la
rapidez de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo
que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que

aparece por unidad de tiempo. La rapidez de reaccin se mide en unidades

de concentracin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s, es decir, moles/(ls).
Para una reaccin de la forma:

la ley de la rapidez de formacin es la siguiente:

es la rapidez de la reaccin,
la disminucin de la concentracin
del reactivo A en un tiempo . Esta rapidez es la rapidez media de la
reaccin, pues todas las molculas necesitan tiempos distintos para
reaccionar.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de desaparicin
del reactivo. De este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la
siguiente forma:

Factores que afectan a la rapidez de las reacciones[editar]

Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la
concentracin de los reactivos, la temperatura, la existencia de
catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del
catalizador. Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la rapidez de
reaccin.
Temperatura[editar]
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura
porque al aumentarla incrementa la energa cintica de las molculas. Con
mayor energa cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan con
ms frecuencia y con ms energa. El comportamiento de la constante de
rapidez o coeficiente cintico frente a la temperatura = lnA (Ea / R)(1 / T2
1 / T1) esta ecuacin linealizada es muy til y puede ser descrito a travs
de la Ecuacin de Arrhenius
donde K es la constante de la
rapidez, A es el factor de frecuencia, EA es la energa de activacin
necesaria y T es la temperatura, al linealizarla se tiene que el logaritmo
neperiano de la constante de rapidez es inversamente proporcional a la
temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la energa de
activacin experimentalmente, ya que la pendiente de la recta obtenida al
graficar la mencionada ley es: -EA/R, haciendo un simple despeje se obtiene
fcilmente esta energa de activacin, tomando en cuenta que el valor de la
constante universal de los gases es 1.987cal/K mol. Para un buen nmero de
reacciones qumicas la rapidez se duplica aproximadamente cada diez
grados centgrados.
Estado fsico de los reactivos[editar]

Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de

contacto es menor y su rapidez tambin es menor. En cambio, si el rea de
contacto es mayor, la rapidez es mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores
cinticos a analizar. La parte de la reaccin qumica, es decir, hay que
estudiar la rapidez de transporte, pues en la mayora de los casos estas son
mucho ms lentas que la rapidez intrnseca de la reaccin y son las etapas
de transporte las que determinan la cintica del proceso.
No cabe duda de que un mayor rea de contacto reduce la resistencia al
transporte, pero tambin son muy importantes la difusividad del reactivo en
el medio, y su solubilidad, dado que este es el lmite de la concentracin del
reactivo, y viene determinada por el equilibrio entre las fases.
Presencia de un catalizador[editar]
Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reaccin sin
transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la
obtencin de productos no deseados. La forma de accin de los mismos es
modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales con
mayor o menor energa de activacin.
Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que
los reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de
hidrgeno) y catalizadores heterogneos, que se encuentran en distinta fase
(por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenacin).
Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas,
en este caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores, los cuales
impiden la produccin.
Los catalizadores no modifican la entalpia, la entropia o la energa libre de
Gibbs de los reactivos. Ya que esto nicamente depende de los reactivos.
Concentracin de los reactivos[editar]
La mayora de las reacciones son ms rpidas en presencia de un
catalizador y cuanto ms concentrados se encuentren los reactivos, mayor
frecuencia de colisin.
Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente,
cuanto mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad de la
reaccin en la que participen, ya que, al haber ms partculas en el mismo
espacio, aumentar el nmero de colisiones.
El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales con
desprendimiento de hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es
mucho ms violento cuanto mayor es la concentracin del cido.
La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la
dependencia de la rapidez de reaccin con las concentraciones de reactivos
es uno de los objetivos bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es
determinada de forma emprica, recibe el nombre de ecuacin de rapidez.

De este modo, si consideramos de nuevo la reaccin hipottica, la rapidez

de reaccin "r" puede expresarse como
Los trminos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los
exponentes m y n son coeficientes que, salvo en el caso de una etapa
elemental no tienen por que estar relacionados con el coeficiente
estequiomtrico de cada uno de los reactivos. Los valores de estos
exponentes se conocen como orden de reaccin.
Hay casos en que la rapidez de reaccin no es funcin de la concentracin,
en estos casos la cintica de la reaccin est condicionada por otros
factores del sistema como por ejemplo la radiacin solar, o la superficie
especfica disponible en una reaccin gas-slido cataltica, donde el exceso
de reactivo gas hace que siempre estn ocupados todos los centros activos
del catalizador.
Presin[editar]
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va
a variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor
presin, la energa cintica de las partculas va a aumentar y la reaccin se
va a volver ms rpida; al igual que en los gases, que al aumentar su
presin aumenta tambin el movimiento de sus partculas y, por tanto, la
rapidez de reaccin es mayor. Esto es vlido solamente en aquellas
reacciones qumicas cuyos reactantes sean afectados de manera importante
por la presin, como los gases. En reacciones cuyos reactantes sean slidos
o lquidos, los efectos de la presin son nfimos.
Luz[editar]
La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se
producen ms rpidamente, como ocurre en el caso de la reaccin entre el
cloro y el hidrgeno. En general, la luz arranca electrones de algunos
tomos formando iones, con lo que aumenta considerablemente la rapidez
de reaccin.
Se basa en la idea de que para que una reaccin pueda tener lugar,
las molculas de las sustancias deben chocar previamente entre s,
y por lo tanto:
La velocidad de una reaccin es proporcional al nmero de
colisiones producidas por unidad de tiempo entre las molculas de
los reactivos.
De acuerdo con esta teora, cualquier factor que haga aumentar la
frecuencia con la que tienen lugar dichas colisiones, deber
aumentar la velocidad de la reaccin (o lo que es lo mismo, su
constante cintica).
Sin embargo, no todas las colisiones que tienen lugar entre las
molculas de los reactivos van a dar lugar a productos, ya que no
todas las colisiones son efectivas. Si as fuera, las reacciones entre
sustancias lquidas o disueltas seran muy rpidas, ya que en estos
estados, el nmero de choques es muy grande (entorno a 1030 por

segundo), y en la prctica, muy pocas reacciones tienen lugar a

altas velocidades. La mayora son relativamente lentas debido a
que muchas de las colisiones producidas no son efectivas y no se
traducen en la formacin de productos.
Para que las colisiones sean efectivas hay dos aspectos
importantes que deben cumplirse:
a. las molculas, tomos, iones, ... de las especies reacionantes
deben tener una energa mnima necesaria (energa de
activacin), dado casi todas las reacciones implican una
ruptura de enlaces que requieren un aporte energtico.
b. La orientacin relativa de las especies que colisionan debe
ser la adecuada para que la interaccin sea efectiva.
I2

H2

2 HI

La teora de las colisiones es una teora propuesta por Max Trautz1 y

William Lewis en 1916 y 1918, que explica cualitativamente cmo ocurren
las reacciones qumicas y porqu las velocidades de reaccin difieren para
diferentes reacciones.2 Para que una reaccin ocurra las partculas
reaccionantes deben colisionar. Solo una cierta fraccin de las colisiones
totales causan un cambio qumico; estas son llamadas colisiones exitosas.
Las colisiones exitosas tienen energa suficiente (energa de activacin) ,al
momento del impacto, para romper los enlaces existentes y formar nuevos
enlaces, resultando en los productos de la reaccin. El incrementar la
concentracin de los reactivos y aumentar la temperatura lleva a ms
colisiones y por tanto a ms colisiones exitosas, incrementando la velocidad
de la reaccin.
Cuando un catalizador est involucrado en la colisin entre las molculas
reaccionantes, se requiere una menor energa para que tome lugar el
cambio qumico, y por lo tanto ms colisiones tienen la energa suficiente
para que ocurra la reaccin. La velocidad de reaccin por lo tanto tambin
se incrementa.
La teora de las colisiones est cercanamente relacionada con la cintica
qumica.