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Oxidacin de Alcoholes Usando Hipoclorito de Calcio


Universidad del Valle de Guatemala, Departamento de Qumica
Guatemala 01015 Agosto 14, 2015
Resumen: El objetivo principal de la prctica fue realizar la sntesis de un aldehdo, a travs de la oxidacin de un
alcohol por una reaccin orgnica verde. Para lo anterior se trabaj con el alcohol benclico (un alcohol primario)
y el hipoclorito de calcio (agente oxidativo), con lo que se sintetiz el Benzaldehdo (aldehdo correspondiente al
alcohol utilizado); adems se agreg Diclorometano como disolvente de la reaccin y Sulfato de Hidrgeno
Tetrabutilamo que actuara como un catalizador de fase. Los reactivos mencionados se mezclaron y se llevaron a un
sistema de reflujo durante una hora, posteriormente se separaron las fases y la fase orgnica (aldehdo) se decant y
filtr. Se realiz la prueba de Schiff al producto filtrado, la cual fue positiva, confirmando la presencia de un aldehdo
en el producto. Como segunda prueba, el olor que presentaba el producto final era el caracterstico olor a almendras
que posee el Benzaldehdo. La tercera prueba fue el espectro IR que se obtuvo del producto final y que se presenta al
final de este reporte. La principal fuente de error, fue de tipo sistemtico y se debi a un exceso de hipoclorito de
calcio en la reaccin, as como aleatorio pues se desconoca la temperatura ideal a la cual se deba realizar el reflujo.
Se recomienda que la temperatura de reflujo sea entre 40-60C para favorecer la reaccin. Se logr cumplir el objetivo
pues fue posible oxidar el alcohol primario y llevarlo a su aldehdo correspondiente.
Palabras Clave: oxidacin de alcohol, oxidacin, alcohol, aldehdo.

Introduccin: Una oxidacin orgnica resulta en un


prdida de densidad electrnica por el carbono, causada
por la formacin de un enlace entre el carbono y un
tomo ms electronegativo (por lo general O, N o un
halgeno), o por la ruptura del enlace entre el carbono
y un tomo menos electronegativo (por lo general H).
De manera inversa, una reduccin orgnica resulta en
una ganancia de densidad electrnica por el carbono,
causada por la formacin de un enlace entre el carbono
y un tomo menos electronegativo o por la ruptura del
enlace entre el carbono y un tomo ms
electronegativo. Un alcohol primario se oxida a
aldehdo, un secundario a cetona, los terciarios no se
oxidan.1
Por lo general la oxidacin de un alcohol se lleva hasta
producir un cido carboxlico, cuando se trata de un
alcohol primario. Para alcoholes secundarios, se oxida
hasta llegar a ser una cetona. En la oxidacin de
alcoholes, es difcil detener la reaccin para que llegue
a ser un aldehdo, casi siempre avanza hasta ser un
cido carboxlico. Sin embargo los oxidantes suaves
hacen que la reaccin se detenga en el aldehdo. Un
ejemplo de oxidante suave es el PCC (cloro cromato de
piridinio). La Gua de Laboratorio, menciona que el
agente oxidante es el hipoclorito de calcio, un oxidante
fuerte; y se utilizar el alcohol benclico que
precisamente es un alcohol primario, por lo que para
llegar a obtener un aldehdo en esta prctica, se deber
tener un buen control de las condiciones de la reaccin.
Adems parte de la importancia radica en que el
Hipoclorito de Calcio, es un reactivo considerado en

pro del medio ambiente, lo que hace de esta reaccin


una reaccin verde.1
Un catalizador de Transferencia de Fase, es un mtodo
utilizado para provocar o acelerar la reaccin entre
sustancias que estn disueltas o que constituyen fases
diferentes, por la actuacin de un agente transferidor.
Este agente o catalizador forma un par inico con una
especie qumica de fase acuosa o slida, que de esa
forma es extrada para la fase orgnica, que reacciona
con el sustrato presente en el mismo.2
En esta prctica el catalizador de fase es el Sulfato
Hidrgeno Tetrabutilamonio, que servir para el
transporte de los iones del hipoclorito slido a la fase
lquida. Frmula C16H37NO4S.3 Estructura:

Figura No.1: Estructura del Sulfato Hidrgeno de


Tetrabutilamonio.

Reaccin No.1:Oxidacin del Alcohol Benclico.

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El reactivo de Schiff, fue diseado por Schiff en 1866,
para demostrar la presencia de grupos aldehdos en
solucin y su sensibilidad es muy elevada. El
mecanismo de la reaccin, en el caso de la
demostracin de grupos aldehdos, obtenidos por
oxidacin con cido peridico y aplicacin
subsiguiente del reactivo de Schiff no se conoce an
con certeza. Detecta la presencia de aldehdos y
considera positiva la prueba cuando se produce una
coloracin como rojo magenta.3

Resultados:
Tabla No.1: Picos observados en el Espectro obtenido
del producto final.
Longitud de
Grupo
Tipo
onda
Funcional
2986 cm-1
Enlace C-H
Fuerte
-1
2748 cm
Enlace C-H
Fuerte
1692 cm-1
Carbonilo
Fuerte
1450 cm-1
Enlace C-C
Fuerte
Aldehdo
1317 cm-1
Mediano
aromtico
Aldehdo
1201 cm-1
Fuerte
aromtico

Discusin: Para lograr el objetivo de la prctica, se


realiz la sntesis del Benzaldehdo, a travs de la
oxidacin del alcohol Benclico por medio de una
reaccin orgnica verde. Lo interesante de esta
reaccin es que a pesar de estar trabajando con un
alcohol primario, se logra detener la oxidacin en su
aldehdo correspondiente en lugar del cido
carboxlico, y esto se debe a las condiciones de
reaccin como la temperatura, el catalizador e incluso
la sensibilidad del alcohol, y de los reactivos
empleados.
El alcohol primario empleado en la prctica fue el
Alcohol Benclico y como agente oxidante se emple
el Hipoclorito de Calcio, un oxidante fuerte. Emplear
este oxidante es lo que hace de esta reaccin una
reaccin orgnica verde pues es comnmente
utilizado como cloro de piscina. Adems, se agreg
Diclorometano para que funcionara como disolvente

del alcohol para evitar que la reaccin resultara violenta


y exotrmica. Por tal razn, se mezcl el
Diclorometano y el Alcohol Benclico, previo a ser
agregado al Hipoclorito de Calcio.
El catalizador que se utiliz en la prctica fue el Sulfato
de Hidrgeno Tetrabutilamonio, cuya funcin fue
acelerar la reaccin, as como transportar los iones del
hipoclorito de calcio hacia el alcohol. El catalizador se
aadi junto con algunas gotas de agua, posterior a
haber mezclado el alcohol con el hipoclorito. Las gotas
de agua aadidas, funcionaron para protonar el alcohol
y activar la reaccin.
Para aumentar la energa de activacin de la reaccin y
ayudar al catalizador cumplir su funcin, lo anterior, se
llev a un sistema de reflujo con agitacin magntica,
durante una hora, a aproximadamente 30C. A esa
temperatura porque el Diclorometano posee un punto
de ebullicin de 39.6C en condiciones estndar, y aun
cuando lo que se pretenda con el reflujo era separar el
disolvente (por evaporacin), no nos interesaba
perderlo rpidamente en el reflujo debido al alcohol.
El producto final del reflujo se decant en un beaker y
se le agreg Sulfito de Hidrgeno y Sodio, para
descomponer cualquier rastro de Hipoclorito an
presente. Se Filtr, y se decant en otro beaker al cual
se le agreg Sulfato de Magnesio anhidro para absorber
rastros de agua formada durante la reaccin.
Finalmente se le realiz una prueba Schiff (detector de
aldehdos y cetonas, por el grupo carbonilo). La prueba
de Schiff fue positiva al presentar un cambio de color,
de incoloro a un suave morado.
Una segunda forma de corroborar el xito de la
reaccin fue por el olor que presentaba el producto final
era el caracterstico olor a almendras que posee el
Benzaldehdo. La tercera prueba fue el espectro IR que
se obtuvo del producto final y que se presenta al final
de este reporte, cuyos picos observados se muestran en
la Tabla No.1 de la seccin de Resultados. En la cual
se observan picos caractersticos de un aldehdo
insaturado y aromtico. Al comparar el Espectro
Experimental obtenido con el Terico, se observa una
deformacin grade por encima del pico de 1986 cm-1
debido a la humedad del ambiente y el CO2 del medio
donde se encuentra el equipo.
La principal fuente de error, fue de tipo sistemtico y
se debi a un exceso de hipoclorito de calcio en la
reaccin, as como aleatorio pues se desconoca la
temperatura ideal a la cual se deba realizar el reflujo.
Se recomienda que la temperatura de reflujo sea entre

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40-60C para favorecer la reaccin. Es necesario
eliminar el Diclorometano por evaporacin, as que
elevar la temperatura ser de ayuda; adems eso no
afectara tanto la reaccin puesto que la agitacin
magntica y el calor, hara que las fuerzas
intermoleculares del alcohol benclico, disminuyeran,
ayudando a romper el enlace O-H del alcohol,
favoreciendo la reaccin.

1. Se logr cumplir el objetivo pues fue posible


oxidar el alcohol primario y llevarlo a su
aldehdo correspondiente.

Conclusiones:

3. La prueba de Schiff fue positiva, al corroborar


la presencia de un aldehdo en el producto
final.

2. La principal fuente de error fue de tipo


aleatorio, pues se desconoca la temperatura
ideal a la cual se deba realizar el reflujo. Se
recomienda que la temperatura de reflujo sea
entre 40-60C.

Anexo
Reaccin No.1: Oxidacin del alcohol Benclico por ecuaciones de media celda.

Mecanismo No.1: Oxidacin del alcohol Benclico.

Procedimiento Modificado:
Algunas modificaciones se realizaron al procedimiento basado en el artculo Oxidation of Alcohols Using Calcium
Hypochlorite and Solid/Liquid Phase-Transfer Catalysis de John W Hill, Jeffrey A. Jenson, Charles F. Henke et al.
Publicado en 1984 por el Journal of Chemical Education. Se presenta a continuacin un nuevo procedimiento para
la realizacin de la prctica:
1. En un baln de 100mL agregar 20mL de Diclorometano con 1.5mL de alcohol Benclico.
2. Aadir 4.1g de Hipoclorito de Calcio, con 0.21 Bisulfato de Tetrabutilamonio y 6 gotas de agua.

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3. Colocar un agitador magntico y llevar a reflujo durante una hora a 40C. El reflujo sobre una estufa y el
baln a una distancia de 1.5cm de la estufa.
4. Decantar y aadir sulfito de Hidrgeno de Sodio.
5. Decantar y aadir sulfato de magnesio anhidro.
6. Decantar y realizar prueba de Schiff.
7. Obtener espectro infrarrojo.
Clculo de gramos tericos a obtener de Benzaldehdo.
1.044
1
1
1.5 (
)(
)(
)
1
108.14 1
106.12
(
) = 1.54
1
Espectro Terico de Benzaldehdo.

Espectro Experimental de Benzaldehdo.

Referencias:
1

McMurry, J. 2012. Qumica Orgnica. 8va. Edicin. Cengage Learning. Mxico. 1376 pp.
Lucchese, M. y L. Marzorati. 2000. Catlise de transferencia de fase. Instituto de Qumica. Universidade de Sao
Paulo. Qum. Nova. Vol.23 n.5 Sao Paulo.
3
Montero, C. 1997. Manual de Tcnicas de histoqumica bsica. Universidad Autnoma de San Luis Potosi. San Luis
Potosi, Mxico. 130 pp.
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