ESTUDIO DE LA OXIDACIÓN DE COMPUESTOS CIANURADOS

PRESENCIA DE AIRE Y CARBÓN ACTIVADO PARA EL

TRATAMIENTO DE EFLUENTES

Esteban Israel García Gamboa1

Escuela Politécnica Nacional

Uyumbicho 1 Transversal, Calle E, Lote 18. Mejía-Ecuador

Teléfono móvil: (593) 084 – 579 - 680
1
Estudiante de la Carrera de ingeniería Química, esteban_garciaf117@hotmail.com

ABSTRACT

A sign's influence of the activation of the carbon in the cyanide removal was determined In the
present study.

I have a meal additional to the activation it was impregnated to the coal with 2.05.

aftermaths focused in the determination of the kinetic constant of the reaction, Thiele's module
and difussivity coefficient in each case.

it happens to me that Thiele's module as well as difussivity coefficient can be seen than point
Of the aftermaths and elders in order to the coal activated are the reaction's kinetic constant.

RESUMEN

En el presente estudio se determinó la influencia de la activación del carbono en la remoción de

cianuro de una muestra.

Como adicional a la activación se impregnó al carbón con 2.05% de cobre.

Los resultados se centraron en la determinación de la constante cinética de la reacción, el

módulo de Thiele y el coeficiente de difusividad en cada caso.

De los resultados se puede ver que tanto el módulo de Thiele así como el coeficiente de
difusividad y la constante cinética de la reacción son mayores para el carbón activado.

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INTRODUCCIÓN

El cianuro es un término general que se aplica a un grupo de sustancias químicas que contienen
carbono y nitrógeno. Los compuestos de cianuro contienen sustancias químicas
(antropogénicas) que se encuentran presentes en la naturaleza o que han sido producidas por el
hombre. Existen más de 2000 fuentes naturales de cianuro.

Es cianuro es una sustancia tóxica que puede ser letal si se la ingiere o se la inhala en cantidades
suficientes.

La minería es una actividad industrial que utiliza una cantidad significativa de cianuro,
aproximadamente un 20% de la producción total. El cianuro es usado, principalmente para la
recuperación del oro.

El tratamiento de aguas industriales es quizá una de las operaciones más comunes que existe en
toda industria. Ya sea para cumplir normas ambientales o para producir agua de calidad para
usar en el proceso. Las operaciones mineras utilizan soluciones diluidas de cianuro de sodio, en
presencia de oxigeno para la recuperación del oro del mineral. Teóricamente una mol de oro
necesita de ½ mol de oxigeno y dos de cianuro para disolverse, pero se añade más cianuro por la
presencia de minerales cianicidas, razón por la cual los efluentes de las plantas mineralurgias
contienen en promedio concentraciones de cianuro que van desde 700 a 300 ppm.

La química del cianuro es compleja y existen muchas formas de cianuro en las soluciones de las
plantas mineralúrgicas. La categorización de compuestos de cianuro que son importantes desde
el punto vista de la toxicidad incluye a: cianuro libre, cianuro de hierro, disociables en ácidos
débiles (WAD) y compuestos de cianuro relacionados.

Los compuestos de cianuro presentes en las minas de oro o en las soluciones de cianuración y
efluentes incluyen: cianuro libre, sales alcalinas propias del suelo y complejos cianurados
metálicos formados con oro, mercurio, zinc, cadmio, plata, cobre, níquel, hierro y cobalto, que
pueden clasificarse como se muestra en el siguiente esquema:

1. Cianuro libre CN-, HCN

2. Compuestos simples
a. Readly soluble NaCN, KCN, Ca(CN)2, Hg(CN)”
b. Sales neutras insolubles Zn(CN)2, Cd(CN)2, CuCN, Ni(CN)2, Ag(CN)
3. Complejos débiles Zn(CN)4-2, Cd(CN)3-1, Cd(CN)4-2
4. Complejos moderadamente fueres Cu(CN)2-1, Cu(CN)3-2, Ni(CN)4-2, Ag(CN)2-1
5. Complejos fuertes Fe(CN)6-4, Co(CN)6-4, Au(CN)2-1, Fe(CN)6-3

A pH menores de 10.5 ocurre la hidrólisis del cianuro a cianuro de hidrogeno. Los iones de
cianuro hidrolizados en agua forman HCN e iones hidroxilo (OH-), con un correspondiente
incremento del pH:

CN- + H2O ↔ HCN + OH-

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 Figura 1. Equilibrio de pH entre CN- y HCN.

El cianuro de hidrogeno es un acido débil el cual se disocia completamente en agua:

HCN ↔ H+ + CN- Ka(25ºC)= 6,2 x10-10

El uso de carbón activado para la remoción de cianuro data de cerca de 14 años y se ha

demostrado que el carbón ejerce además de la adsorción de cianuro, la acción de catalizador de
la oxidación de cianuro a cianato. Se encontró que el cianuro es primeramente absorbido, luego
es catalíticamente oxidado. La presencia de oxigeno disuelto en los lechos de oxidación es de
vital importancia ya que la solución debe estar completamente aireada y provee de la agitación
necesaria del carbón en el lecho.

La oxidación de cianuro a cianato es sumamente lenta en ausencia de catalizador y se describe a

continuación:
CN- + ½ O2↔ CNO-

Adicionalmente el ion cianato se descompone lentamente por acción del agua formando amonio
y urea.

La determinación de la oxidación del cianuro se lo realizara por titulación volumétrica del

cianuro libre residual con una solución estándar de nitrato de plata (AgNO3) y yoduro de
potasio como indicador.

Para una cinética de reacción arbitraria, generalizando el módulo de Thiele de la siguiente

manera:
mL= -rAsL2*D*CAoCAs-rAdCA1/2

Las curvas de eficiencia (ε) frente al módulo de Thiele (φ), para todas las formas de ecuación
cinética, se aproximan a la curva correspondiente a la reacción de primer orden, que se muestra
a continuación:

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 Figura 2. Gráfico generalizado del factor de eficiencia para órdenes de reacción simples.

Además, se tiene que:

ε= CACAs2

Entonces, para reacciones irreversibles de orden n, se cumple que:

φ= mL= L*n+1*k*CAsn-12*D

Finalmente, se debe determinar la longitud del poro, el cual depende de la estructura del
catalizador. Se tienen diversas alternativas:

• Esférica:
L= R3
• Cilíndrica:
L= R2
• Plana (Pastilla):
L= R

Pero, la geometría del catalizador no influye drásticamente en la determinación de la eficiencia

de las reacciones.

El uso de la adsorción del carbón activado para la remoción de cianuro ha originado el empleo
de este como un catalizador en la oxidación del cianuro con oxigeno. Se ha notado que el
cianuro fue primeramente adsorbido y catalíticamente oxidado. La presencia de iones metálicos,
particularmente cobre, mejora la remoción del cianuro a través de la formación del complejo
cianuro de cobre.

Subsecuentemente la remoción de cianuro fue investigada usando carbón activado granular sin
oxidación. El proceso involucra la adición de iones metálicos, seguido por un periodo de
formación de un complejo, luego por la adsorción en una columna de carbón activado granular.

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El estudio fue extensivo y se investigo la regeneración y la reutilización del carbón activado en
conjunto con la remoción.

METODOLOGÍA

Se preparan 3000 cm3 de una solución de cianuro de sodio (0,5 g/L) con pH básico de 10.5.
Luego se pesan 300 gramos de carbón activado granular de 8x20#. Se arma la columna de
acuerdo al diagrama siguiente:

Figura 3. Esquema de la columna de adsorción

Luego se debe regular el flujo de aire a razón de 250 L/h. Se vierte la solución de cianuro de
sodio en la columna y el carbón activado pesado. Se toma el tiempo al momento de agregar el
carbón activado y se toman datos de pH.

Se toman muestras para la determinación de cianuro libre a los siguientes tiempos: 0, 5, 10, 15,
20, 30, 60, 90 min; hasta que la concentración de cianuro sea menor a 1 ppm. Para la
determinación del cianuro libre, se toma una alícuota de la solución de cianuro de 10 ml, se
filtra y se procede a la lectura de su potencial con ayuda de un electrodo. Este valor es ubicado
en la curva de calibración y se determina la concentración de cianuro de sodio.

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RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Los resultados obtenidos:

Tabla 1. Resultados con Carbón granular activado impregnado con Cu

NaCN CN-
Tiempo Gasto Alicuota [mg/L] [mg/L] Ln CN- %oxidación
0.00 1.90 10.00 475.00 252.04 5.53 0.00
2.50 0.30 10.00 75.00 39.80 3.68 84.21
5.00 0.50 10.00 125.00 66.33 4.19 73.68
7.50 0.60 10.00 150.00 79.59 4.38 68.42
10.00 0.50 25.00 50.00 26.53 3.28 89.47
15.00 0.35 25.00 35.00 18.57 2.92 92.63
20.00 0.30 25.00 30.00 15.92 2.77 93.68
30.00 0.20 25.00 20.00 10.61 2.36 95.79

Al graficar ln ([CN-]) vs. Tiempo, se tiene:

Figura 4. Ln ([CN-]) vs. Tiempo para el carbón granular activado impregnado con 2.05% de
Cu.

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 Tabla 2. Resultados con Carbón pulverizado activado impregnado con Cu
Tiempo CN-1[mg/L] Ln (CN) % de oxidación
0.00 270.66 5.60 0.00
5.00 5.89 1.77 97.82
10.00 4.72 1.55 98.26
15.00 3.50 1.25 98.71
20.00 3.02 1.11 98.88
30.00 2.17 0.77 99.20
40.00 1.49 0.40 99.45
60.00 0.93 -0.07 99.66
90.00 0.57 -0.56 99.79
150.00 0.40 -0.92 99.85
180.00 0.22 -1.51 99.92

Al graficar ln ([CN-]) vs. Tiempo, se tiene:

Figura 5. Ln ([CN-]) vs. Tiempo para el carbón pulverizado activado impregnado con 2.05% de
Cu.

Tabla 3. Resultados con Carbón granular no activado.

Tiempo NaCN NaCN CN-1[mg/L]
(min) [g/L] [mg/L] Granular Ln (CN-) % oxidación
0.00 0.51 510.00 270.61 5.60 0.00
5.00 0.50 500.00 265.31 5.58 1.96
10.00 0.48 475.00 252.04 5.53 6.86
20.00 0.48 475.00 252.04 5.53 6.86
30.00 0.47 465.00 246.73 5.51 8.82
40.00 0.47 465.00 246.73 5.51 8.82
50.00 0.45 450.00 238.78 5.48 11.76
60.00 0.45 450.00 238.78 5.48 11.76
80.00 0.44 437.50 232.14 5.45 14.22

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100.00 0.43 425.00 225.51 5.42 16.67
120.00 0.43 425.00 225.51 5.42 16.67
150.00 0.41 412.50 218.88 5.39 19.12
180.00 0.41 412.50 218.88 5.39 19.12

Figura 6. Ln ([CN-]) vs. Tiempo para el carbón granular no activado.

Tabla 4. Resultados con Carbón pulverizado no activado.

CN-1[mg/L]
Tiempo (min) Pulverizado ln % oxidación
5.5
0.00 265.30 8 0.00
4.4
15.00 81.71 0 69.20
4.2
20.00 67.39 1 74.60
4.0
30.00 59.43 8 77.60
3.9
60.00 50.94 3 80.80
3.8
90.00 45.10 1 83.00
3.6
120.00 39.80 8 85.00
3.6
150.00 37.14 1 86.00
3.5
180.00 34.49 4 87.00
3.4
210.00 32.90 9 87.60
3.4
240.00 30.77 3 88.40

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 Figura 7. Ln ([CN-]) vs. Tiempo para el carbón pulverizado no activado.

Tabla 5. Resultados Finales

Carbón Carbón No
VARIABLE
activado activado
Constante cinética min-1 0.0076 0.0009
Longitud del poro [um] 333.33 333.33
Factor de eficiencia 0.2177 0.2651
Módulo de Thiele 4.586 3.769
Constante m [um-1] 0.01376 0.0113
Difusividad cm2s 4.015 x 10-07 1.955 x 10-11

CONCLUSIONES

De la tabla de resultados obtenida se puede ver que el módulo de Thiele es mayor para
el carbón activado que para el carbón no activado.

Además el valor de la constante m es mayor en el caso del carbón activado.

Finalmente la constante de difusividad es mayor para eñl caso del carbón activado.

REFERENCIAS

DE LA TORRE Ernesto, GRUVARA Alicia, PILCO Yadira. “MÉTODOS

ALTERNATIVOS DE TRATAMIENTO DE EFLUENTES CIANURADOS, MEDIANTE
AIRE Y CARBÓN ACTIVADO”. Quito-Ecuador. Págs.: 1-11. [1]

LEVENSPIEL, Octave. (1998) “INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS”, New

York – Estados Unidos, capítulo 14, Reacciones catalizadas por sólidos, págs.: 505-568. [2]

LOGSDON Mark, KAGELSTEIN Karen, MUDDER Terry. “THE MANAGEMENT OF

CIANIDE IN GOLD EXTRACTION”. Otawa-Canadá. Págs.: 6-17 [3]

FROMENT Gilbert, BISCHOFF Kenneth. “CHEMICAL REACTOR ANALYSIS AND

DESIGN”. New York-Estados Unidos. Págs.: 180-186. [4]

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ANEXOS

Ejemplo de Cálculo:

Sean los datos de la Tabla 1:

Ahora, para determinar [CN-]:

CN-=NaCN*PMCN-PMNaCN=36,81*26,0249,01 =19,54 ppm de CN-

Ahora, para determinar la oxidación:

Oxidación=CN-o- CN-iCN-o*100=231,74-19,54231,74*100 =91,57%

Se conoce que el tamaño de partícula es de 1,61 mm, entonces:

r=dp2=2000 um2=1000 um

Para determinar L, como se asume una partícula esférica de 1 mm de diámetro, entonces

aplicando la ecuación (7):
L= R3= 1000 um3=333.33 um-1

De las regresiones lineales de la figura 10, se obtiene que: k = 0.0009

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