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systme
1-proprits des corps purs
Le corps pur peut-tre un gaz rel assimil un
gaz parfait ou une phase condense liquide ou
solide.
Gaz parfait
Lnergie interne molaire Um et lenthalpie
molaire Hm dun gaz parfait(GP) ne
dpendent que de la temprature T.
et
T2
2-Mlanges
Un mlange est constitu partir de
plusieurs corps purs (chacun deux
tant un constituant du mlange),
pour dcrire le systme avec plus de
prcision, il est ncessaire dindiquer
ltat physique des constituants.
U (T ,V , n1 , n2 ,.......ni ) ni .U mi (T )
i
H (T , P, n1 , n2 ,.......ni ) ni .H mi (T )
i
U (T ,V , n1 , n2 ,.......ni ) ni .U mi (T )
i
H (T , P, n1 , n2 ,.......ni ) ni .H mi (T )
i
Exemple
Soit un systme sige dune raction chimique
dquation :
U (T , , n1 , n2 ,.......ni ) ni .U (T )
0
0
mi
H (T , n1 , n2 ,.......ni ) ni .H (T )
0
0
mi
U et U ainsi que H et H
U (T ,V , n1 , n2 ,.......ni ) U (T , n1 , n2 ,.......ni ) ni .U (T )
0
0
mi
H (T , P, n1 , n2 ,.......ni ) H (T , n1 , n2 ,.......ni ) ni .H (T )
0
0
mi
B
i
ni= ni0 + i
On en dduit :
U 0 (T , n1 , n2 ,.......ni ) ni .U mi0 (T ) (ni 0 i )U mi0 (T )
i
A temprature constante,
U et H dun systme en raction
chimique peuvent tre
considres comme
des fonctions affines
de lavancement de la raction.
X(T, P, )
Le r reprsente loprateur
dans ltat 1 dfini par le triplet :
(T1, P1, 1)
U (T , n1 , n2 ,.......ni ) ni .U (T ) (ni 0 i )U (T )
0
0
mi
0
mi
H
r H
i H mi (T )
i
T , P
Relation entre H et H ; U et U
Pour des systmes forms de gaz (assimils des
gaz parfaits) et de phases condenses pures
(dont le volume est suppos invariable)
r H r H i H (T )
mi
Sachant que :
La drive sous pression constante P =P de lenthalpie molaire standard du constituant Bi
Hmi par rapport la temprature T est par dfinition gale la capacit calorifique molaire
standard sous pression constante de ce constituant Cpmi
0
pmi
0
mi
dH (T )
dT
C
i pmi peut tre considre comme la
i