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9-12-2015
2.
En este captulo estudiamos algunos aspectos referentes a la velocidad y a los modelos de contacto, y el modo
en que influyen sobre el tratamiento de sistemas heterogneos de cualquier tipo (Levenspiel, 1986).
=
=1
Por otra parte, si el cambio global requiere que se efecten sucesivamente un determinado nmero de etapas,
en el estado estacionario todas las etapas transcurrirn a la misma velocidad, o sea:
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= 1 = 2 = .. =
En ciertos sistemas heterogneos, como por ejemplo en las reacciones no catalticas slido-fluido, puede
suponerse que las resistencias a la reaccin estn en serie; en otros sistemas, como por ejemplo en las reacciones
catalizadas por slidos, existen relaciones ms complejas en serie-paralelo.
Hemos de tener en cuenta dos observaciones importantes:
1. ) Cuando han de compararse o combinarse velocidades, es necesario definirlas con respecto a. la
misma base. Por ejemplo, supongamos que hemos de combinar la etapa de transporte de materia con la de
reaccin. Dado que la velocidad de transporte de materia se define como el flujo de materia normal a la unidad
de superficie, es decir:
=
=
=
( ) = ( )
La reaccin es de primer orden con respecto a A, y la velocidad de reaccin basada en la unidad de superficie
es:
=
1
=
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Solucin. En el estado estacionario la velocidad de flujo hasta la superficie es igual a la velocidad de reaccin
en la superficie (procesos en serie), es decir
Por consiguiente:
Observaciones. Este resultado muestra que l/Kg y 1/Ks, son resistencias aditivas. La adicin de resistencias
para obtener la resistencia global solamente puede hacerse cuando la velocidad es funci6n lineal del potencial
del proceso y cuando el proceso se efecta en serie.
Ejemplo 11-2. Combinaci6n de expresiones cinticas no lineales
Reptase el ejemplo 11-1 para el caso en que la etapa de reaccin sea de segundo orden con respecto al reactante
A en fase gaseosa.
Solucin. Para la etapa de transporte de materia:
En el estado estacionario:
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o bien
que es de segundo grado con respecto a Cs. Resolviendo esta ecuaci6n resulta:
Eliminando C, sustituyendo en la ec. (i) o en la ec. (ii) el valor encontrado por la ec. (vi). tenemos:
Observaciones. Comparando las ecs. (iv) y (vii) observamos claramente que, cuando las expresiones aditivas
individuales no son todas lineales las resistencias individuales no son aditivas ni se pueden combinar de modo
sencillo. Para evitar las expresiones engorrosas, como la ec. (vii) utilizamos uno de los siguientes
procedimientos simplificativos.
Concepto de etapa controlante de la velocidad. Como las velocidades de una reaccin qumica varan mucho
de unas reacciones a otras, y tambin varan con la temperatura, nos encontramos frecuentemente con que una
de las dos etapas (la de transporte de materia o la de reaccin qumica) presenta la mayor contribucin a la
resistencia global. En este caso decimos que la etapa ms lenta es la etapa controlante de la velocidad, y puede
considerarse que es la nica que influye sobre la misma. Es decir. si en el ejemplo anterior la etapa qumica es
la controlante. la velocidad global vendr dada por:
Este procedimiento conduce a las expresiones ms sencillas y, por consiguiente, ha de utilizarse siempre que
sea posible. Una gran parte del estudio que efectuamos en los captulos siguientes est basado en esta
simplificacin.
Linearizacin de una velocidad no lineal. Otra alternativa, consiste en sustituir la curva concentracin-velocidad
por una recta aproximada y despus combinarla con los otros trminos de la velocidad, como en el ejemplo 1 ll. Para efectuar esta simplificacin se desarrolla en serie de Taylor la expresin de la velocidad no lineal y se
toman solamente los trminos lineales.
El mtodo de linearizacin no resulta tan sencillo ni adecuado como el de la etapa controlante, aunque a veces
es necesario utilizarlo (Levenspiel, 1986).
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La fluidificacin del lecho puede darse de diversas formas (vaivn expandido, burbujeo fluidificado y
apelmazado). El caso extremo de un lecho sin fluidificar es un lecho fijo y otro excesivamente fluidificado ser
un lecho que sufre arrastre.
Cuanto mayor sea la velocidad del fluido en los reactores de lecho suspendido, ms problemas de arrastre del
catalizador tendr la operacin
(Mezclado de slidos en un reactor con lecho en suspencin, 2002)
El diseo o anlisis de reactor, en el cual una reaccin de un fluido se promueve por un slido cataltico difiere
del diseo o anlisis de un reactor para reacciones homogneas. Los principios estudiados hasta ahora en cuanto
al diseo de reactores sern vlidos para nosotros. La ley cintica del proceso es a menudo ms compleja para
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una reaccin cataltica que para una reaccin homognea, y sta complejidad puede hacer que la ecuacin
fundamental de diseo sea ms difcil de resolver de forma analtica. Por esta razn las ecuaciones de diseo
tienen que resolverse con frecuencia con mtodos numricos cuando se disean reactores en los que estn
implicadas reacciones catalticas.
La principal diferencia entre los clculos que implican reacciones homogneas y aquellos relacionados con
relaciones heterogneas fluido-slida, es que para estos ltimos sistemas la reaccin est basada en la masa de
slido, W, ms que en el volumen del reactor. Para un sistema heterogneo, la velocidad de una sustancia A se
define como
Se utiliza la masa de slido porque es la cantidad de catalizador, o la masa de slido reaccionante presente, lo
que es importante para la velocidad de reaccin. El volumen de reactor que contiene el catalizador u otro slido
es de importancia secundaria en estos casos.
A lo largo del curso hemos estudiado principalmente tres tipos de reactores ideales:reactor discontinuo, reactor
de flujo pistn y reactor de mezcla perfecta.Las ecuaciones de estos tres tipos de reactores se desarrollaron en
base al volumen del reactor.Para llegar a las ecuaciones de diseo anlogas para reacciones heterogeneas,
simplemente reemplazaremos, el termino generacin(-rA)V por el trmino (-rA)'W, es decir
Para un reactor tubular en el que se desarrolla una reaccin en fase homognea, la forma diferencial de la
ecuacin de diseo es
Y la correspondiente ecuacin para un reactor tubular en la que tiene lugar una reaccin fluido-slido (proceso
heterogneo) o una reaccin cataltica ser de la forma
La obtencin de la ecuacion de diseo para un reactor cataltico se realizar de la forma anloga que cuando se
obtuvo la correspondiente ecuacin de diseo de un reactor de flujo pistn para reacciones homogneas. Para
llevar a cabo la integracin simplemente reemplazaremos el volumen por el peso de catalizador.
El balance molar de especies A referido al peso de catalizador DW queda reflejado en la siguiente ecuacin
entrada - salida + generacin = acumulacin
es decir
FA(W) - FA(W+DW) +(rA')DW=0
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en el caso de que la caida de presin a lo largo del reactor, y la desactivacin del catalizador se puedan
despreciar, la forma integral de la ecuacin de diseo para un reactor de lecho fijo cataltico la podemos escribir
como
Algunos procesos que se realizan en este tipo de reactores son: sntesis de amoniaco, sntesis de metanol, sntesis
de xido de etileno, sntesis de ciclohexano, oxidacin de anhdrido sulfuroso, reformado cataltico,
isomerizacin, etc.
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utilizaron esta aproximacin admitiendo que el coeficiente cintico efectivo dependa del tiempo de
permanencia del elemento de gas en el lecho, es decir
El problema de esta aproximacin es el obtener una funcin significativa de E para emplear la ecuacin
anterior a partir de la curva C medida, que a su vez es tambin una medida aleatoria dado que se obtiene
a la salida de un lecho en donde existe una retromezcla considerable y un elemento de trazador puede
pasar repetidamente por el punto de medida. En efecto, determinaciones recientes han demostrado que
parte del gas que ha salido del lecho vuelve a entrar a la emulsin y se mueve en sentido descendente hacia
la entrada del lecho (Levenspiel, 1986).
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Fermentadores
Reactores de membrana
Reactores de lecho escurrido
FERMENTADORES
Los fermentadores ( o bioreactores) son reactores especialmente diseados para contener una reaccin de tipo
biolgico: la fermentacin. Constructivamente, los fermentadores suelen ser reactores del tipo tanque continuo
agitado (CSTR).
La fementacin es un proceso anaerbico de oxidacin incompleta que se encuentra catalizado por alguna
sustancia de origen biolgico. El producto de la fermentacin ser un compuesto orgnico.
Este tipo de reactores puede utilizar hongos como mecanismo para iniciar la fermentacin. La fermentacin
industrial es esencialmente un proceso en el cual determinados sustratos que componen el medio de cultivo son
transformados, mediante la reaccin microbiana, en metabolitos y biomasa.
Durante el proceso, los microorganismos van aumentando de concentracin de producto en el transcurso de la
reaccin, al mismo tiempo que el medio va modificando sus propiedades qumicas.
Entre las fermentaciones a nivel industrial ms conocidas, se encuentra la fermentacin etlica de bebidas
alcohlicas, como pueden ser el vino o la cerveza.
REACTORES DE MEMBRANA
Los reactores de membrana combinan reaccin de separacin en una nica operacin. Este tipo de reactores
han sido desarrollados y usados con reacciones para las cuales el rendimiento de la reaccin est limitado por
el equilibrio de la reaccin de forma que, al separar con la membrana selectivamente una (o ms) de las especies
reactantes o productos de reaccin, el equilibrio se desplaza, favoreciendo que la reaccin tenga lugar.
Su aplicacin se ha extendido a otras reacciones en las que se busca incrementar el rendimiento y la selectividad
de reacciones catalticas, utilizando la capacidad de separacin de la membrana para controlar la concentracin
de una (o varias) especies intermedias, extrayndolas selectivamente, desplazando el equilibrio de la forma que
ms interese para optimizar la reaccin y evitando el posible envenenamiento o desactivacin del catalizador.
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Bibliografa
Bueno Mrquez, Pedro. 2014. Certificado de profesionalidad QUIE0108. Preparar y acondicionar los
equipos principales e instalaciones auxiliares de la planta qumica. . s.l. : IC Editorial, 2014. ISBN 97884-16207-09-1.
Jcome Burgos, Alfredo, Surez Lpez, Joaqun y Ures Rodrguez, Pablo. 2015. LECHO FLUIDIZADO
(FT-BIO-007) . FICHAS TCNICAS DE PROCESOS UNITARIOS DE PLANTAS DE TRATAMIENTO DE
EFLUENTES LQUIDOS DE LA INDUSTRIA TEXTIL. s.l., La Corua, Espaa : Inditex, Mayo de 2015.
Levenspiel, Octave. 1986. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Segunda. Barcelona : Editorial
Revert S.A., 1986. pgs. 385-289. ISBN 968-6165-03-7.
Mezclado de slidos en un reactor con lecho en suspencin. Fraguo, Mara Sol, y otros. 2002.
Buenos Aires, Argentina : Universidad de Buenos Aires, 2002.
UNIBERTSITATEA, UNIVERSIDAD DEL PAS VASCO - EUSKAL HERRIKO. 1980. Portal web de la
universidad del pas vasco-Euskal Herriko Unibersitatea. [En lnea] 5 de Febrero de 1980. [Citado el:
7 de Diciembre de 2015.] http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/14131.htm.
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