Captulo 7

M
ultiples Estados Estacionarios
7.1

introducci
on

En muchos sistemas con reaccion qumica es muy frecuente la situacion de que el

reactor usado para efectuar la o las reacciones de interes presente conducta no lineal.
En esta parte del curso nos concentraremos basicamente en discutir un tipo especico de
conducta no lineal: aquella relacionada con la posibilidad de que el equipo de reaccion
presente mas de un estado estacionario. Cuando ocurre esta situacion se dice que el
reactor presenta multiplicidades.

7.2

Conducta no lineal

De manera general podemos mencionar la existencia de dos tipos de multiplicidades:

de entrada y de salida.
Multiplicidades de salida.
Supongamos que se opera un reactor tanque agitado donde se efectua la reaccion
isotermica A B. El balance de masa para el componente A en estado estacionario esta dado por:
Q(CAo CA ) + rA V = 0

(7.2.1)

donde para calcular la concentracion de salida CA debemos especicar Q, CAo

y la cinetica de la reaccion. Dado que Q y CAo son variables asociadas con la
corriente de alimentacion al reactor se denominan variables de entrada. Por la
misma razon ya que CA esta relacionada con la corriente de productos se le llama
variable de salida. Esta situacion se muestra en la gura 7.1.
Bajo ciertas condiciones de operacion puede ocurrir que para un cierto valor
del ujo volumetrico Q esto resulte en la obtencion de mas de un valor de
CA (CA1 , CA2 , ..., CAn ) todos los cuales son solucion de la ecuacion 7.2.1. Esta
situacion se ilustra en la gura 7.2 donde se ha supuesto que se obtiene 3 concentraciones de salida (CA1 , CA2 , CA3 ) para el mismo valor de Q.
38

Cap. 7

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39

Q
REACTOR

CAo

CA

Figura 7.1: Reactor tanque agitado.

CA

Q
Q

Q2

Figura 7.2: Las multiplicidades de salida solo ocurren para valores de Q entre Q1 y Q2 .

ya que las multiplicidades se obtuvieron para una variable de salida, al tipo de

multiplicidad mostrada en la graca anterior se le denomina multiplicidad de
salida.
Multiplicidades de entrada.
En contraste con el caso anterior si un valor de la concentracion del producto CA
puede ser obtenido usando diferentes valores del ujo volumetrico Q entonces a
tal tipo de multiplicidad se le conoce como multiplicidad de entrada, ya que la
multiplicidad surge para diferentes valores de una variable (Q) asociada con la
corriente de entrada al reactor. Esta situacion se muestra en la gura 7.3.

7.3

Detectando multiplicidades de salida

Para demostrar la manera de determinar si un sistema presenta o no multiplicidades

de salida considere la reaccion simple exotermica dada por:
AB
con cinetica elemental la cual se efectua en un reactor tanque agitado no adiabatico.
Los balances de masa y de energa en estado estacionario estan dados por:
Balance de masa.
Q(CAo CA ) + rA V = 0
c
2001,
Antonio Flores T.

UIA-Santa Fe

(7.3.2)

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CA

CA 2
CA 1

Figura 7.3: Las multiplicidades de entrada solo ocurren para valores de CA entre CA1
y CA2 .

Balance de Energa.
FAo CP A (T To ) rA V HRA + U A(Ta T ) = 0

(7.3.3)

si de la ecuacion 7.3.2 despejamos CA y se sustituye en el balance de energa y

diviendo tambien el balance de energa por el termino V CP A tenemos que el
balance de energa se puede escribir entonces como:
E

(HRA )QAo e RT CAo U A(T Ta )

Q
(To T ) +
=0

E
V
V CpA
CpA (Q + Ao e RT V )

(7.3.4)

la anterior ecuacion depende entonces u

nicamente de la temperatura T de operacion del reactor. La ecuacion 7.3.4 puede escribirse como:
E

U A(T Ta ) Q
(HRA )QAo e RT CAo
+ (T To ) =
E
V CpA
V
CpA (Q + Ao e RT V )

(7.3.5)

a el lado izquierdo de esta ecuacion se le llama la curva de calor removido denotada

por R(T ), mientras que al lado derecho se le llama la curva de calor generado
denotada por G(T ):
R(T ) =

U A(T Ta ) Q
+ (T To )
V CpA
V

(7.3.6)

G(T ) =

(HRA )QAo e RT CAo

E

CpA (Q + Ao e RT V )

(7.3.7)

si gracamos ambas funciones R(T ) y G(T ) contra la temperatura el o los puntos de interseccion denen el o los estados estacionarios del sistema tal y como
se muestra en la graca 7.4. La determinacion de multiplicidades de salida se
muestra en el siguiente ejemplo.
c
2001,
Antonio Flores T.

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G(T)

R(T)

T
Figura 7.4: Curvas de remocion y generacion de calor contra la temperatura.

Ejemplo 6 Considere la operacion en estado estacionario no adiabatica de un reactor tanque agitado donde ocurre la reaccion: A B. Determinar si el reactor
presenta multiples estados estacionarios (evaluarlos). Que tipo de cambio o cambios
en el diseno y/o en la operacion del proceso podran ser implementados para eliminar
la multiplicidad del reactor en caso de presentarse esta ?

Q
CAo
To
V
CP A

HRA
Ao
E
A
U
Ta

400
100
400
6000
50
80
12000
646890
15896
20
16000
298

lts/min
mol/lt
o
K
lts
cal/mol-o K
mol/lt
cal/mol
1/min
cal/mol
m2
cal/min-m2 -o K
o
K

en la siguiente tabla se muestra el listado del programa Matlab para determinar los
multiples estados estacionarios del sistema.
c
2001,
Antonio Flores T.

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clear all;
dhr=12000; cpa=50; to=400; e=15896;
rgas=1.987; cao=100; rho=80; q=400;
v=6000; ao=646890; a=20; u=16000; ta=298;
i=0;
for t2=300:10:700,
i=i+1;
t(i)=t2;
re1=u*a*(t2-ta)/(rho*v*cpa)+q*(t2-to)/v;
arr=ao*exp(-e/(rgas*t2));
ge1=dhr*q*cao*arr/(rho*cpa*(q+arr*v));
re(i)=re1;
ge(i)=ge1;
end
plot(t,re,t,ge);grid
En la graca 7.5 se muestran los estados estacionarios del reactor.
30

25

20

G(T)

15

10
R(T)

10
300

350

400

450

500
550
Temperatura (K)

600

650

700

Figura 7.5: M
ultiples estados estacionarios.

Ejemplo 7 El modelo matematico de un reactor tanque agitado donde se lleva a

k
cabo la reaccion A B esta dado por:
dc
cf c
=
r
dt

dT
Tf T
=
+ J r u(T Tc )
dt

c
2001,
Antonio Flores T.

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deniendo las siguientes variables adimensionales:

c
y1 =
cf
T
y2 =
Jcf
Tc
yc =
Jcf
Tf
yf =
Jcf
r
r =
cf
el modelo anterior se puede reescribir en forma adimensional como:
1 y1
dy1
=
r
dt

dy2
y f y2
+ r u(y2 yc )
=
dt

donde,
r = ko eN/y2 y1
(a) Usando los siguientes valores de los parametros del modelo en cuestion determinar el numero de estados estacionarios que presenta el sistema.

cf
Tf
Tc
J

ko
N
u

10
1
300
290
100
1.95x104
300
25.2
370

(b) Determinar el numero de estados estacionarios si los valores de los parametros

del sistema se redenen como se muestra en la siguiente tabla (los parametros no
mostrados tienen el mismo valor que en el caso anterior).

cf
N
u

7.4

20
7.6
5
340

Efecto de las multiplicidades de salida

c
2001,
Antonio Flores T.

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